El desarrollo de la química de coordinación: Teoría de Werner

 Nuestro entendimiento acerca de la naturaleza de los compuestos de coordinación se debe al

trabajo del químico suizo Alfred Werner (1866-1919), quien preparó y caracterizó muchos de
ellos.

 En 1893, a la edad de 26 años, Werner propuso la teoría que hoy se conoce como Teoría de
Werner de la coordinación, que explica el enlace en los complejos de los metales de transición .

 Alfred Werner recibió el Premio Nobel de Química en 1913.

 A finales del siglo XVIII y durante el siglo XIX se aislaron y estudiaron muchos compuestos de coordinación. Estos
compuestos mostraron propiedades que eran enigmáticas desde la perspectiva de las teorías de enlaces de aquella
época. Por ejemplo, la tabla presenta una serie de compuestos que resultan de la reacción de cloruro de cobalto(III)
con amoniaco. Estos compuestos tienen colores increíblemente distintos. Incluso los dos últimos mencionados, cuya
fórmula es CoCl3·4NH3, tienen colores diferentes.
 Todos los compuestos de la tabla son electrolitos fuertes, pero producen diferentes números de iones cuando se
disuelven en agua.
 Además, la reacción de los compuestos de nitrato de plata acuoso en exceso ocasiona la precipitación de cantidades
variables de AgCl(s); la precipitación de AgCl(s) de esta forma con frecuencia se utiliza para probar el número de iones
-
Cl “libres” en un compuesto iónico.

 En 1893 el químico suizo Alfred Werner propuso una teoría que explicó con éxito las observaciones de la tabla. Esta
teoría se volvió el fundamento para comprender la química de coordinación. Werner propuso que los iones
metálicos presentan tanto valencias “primarias” como “secundarias”. La valencia primaria es el estado de oxidación
del metal, la cual es +3 en el caso de los complejos de la tabla. La valencia secundaria es el número de átomos
 enlazados directamente al ion metálico, al que también se le llama número de coordinación. Para estos complejos
de cobalto, Werner dedujo un número de coordinación de 6.

CoCl3·6NH3(ac) + 3AgNO3(ac) → Co(NO3)3·6NH3(ac) + 3AgCl(s)

CoCl3·5NH3(ac) + 2AgNO3(ac) → CoCl(NO3)2·5NH3(ac) + 2AgCl(s)

CoCl3·4NH3(ac) + AgNO3(ac) → CoCl2(NO3)·4NH3(ac) + AgCl(s)

 El metal central y los ligandos enlazados a él constituyen la esfera de coordinación del complejo. Para escribir la
fórmula química de un compuesto de coordinación, Werner sugirió utilizar corchetes (o paréntesis rectangular) para
separar a los grupos que se encuentran dentro de la esfera de coordinación de otras partes del compuesto.

 Las ideas de Werner también explicaron por qué hay dos formas diferentes del CoCl 3·4NH3. Hay dos formas distintas
de enlazar los ligandos del complejo [Co(NH3)4Cl2]Cl, llamadas formas cis y trans.
Limitations of Werner’s Theory

1. It fails to explain the magnetic, colour and optical properties shown by coordination
compounds.

2. It failed to explain the reason why all elements do not form coordination compounds.

3. This theory does not explain the stability of the complex.