INTRODUCCION A LOS COMPLEJOS DE LOS METALES DE TRANSICION

Los compuestos de los metales de transición siempre han tenido un interés

especial para los químicos inorgánicos. Mientras que los compuestos de los
metales de los grupos representativos casi siempre son blancos, los
compuestos de los metales de transición adoptan todos los colores del arco iris.
A los químicos les fascina el hecho de que a veces es posible obtener
compuestos con la misma fórmula, pero de diferentes colores. Por ejemplo, el
cloruro de cromo(III) hexahidrato, CrCl3'6H20, se puede sintetizar en formas
púrpura, verde pálida y verde oscura. La explicación inicial de esta multitud de
compuestos fue que, al igual que los compuestos orgánicos, los componentes
de los compuestos de metales de transición formaban cadenas. Fue el químico
suizo Alfred Werner quien, durante una noche de insomnio en 1893, ideó el
concepto de que los compuestos de metales de transición consistían en el ion
de metal rodeado por otros iones y moléculas. Esta novedosa teoría fue
aceptada en Alemania, pero tuvo una recepción hostil en el mundo de habla
inglesa. Durante los años subsecuentes, Werner y sus alumnos prepararon
varias series de compuestos de metales de transición, en busca de pruebas de
su teoría

CUALES SON LOS METALES DE TRANSICION

Por lo general los químicos restringen el término metal de transición a algunos

de los elementos del bloque d, pero no a todos (Figura 18.1). La definición
comúnmente aceptada de metal de transición es un elemento que forma por lo
menos un ion simple con un conjunto incompleto de electrones d exteriores.
Esta definición excluye los elementos del grupo 12 -zinc, cadmio y mercurio-
porque estos metales siempre mantienen una configuración electrónica d10.

ESTADOS DE OXIDACION DE METALES DE TRANSICION

COMPLEJO METALICO

Un complejo de transición es una especie química que consiste de un ion

metálico coordinado (unido a) uno o más ligandos (especies no metálicas
neutras o aniónicas). Los metales de transición son importantes en catálisis,
fotoquímica, síntesis de materiales y sistemas biológicos. Presentan
particulares propiedades químicas, ópticas y magnéticas

La propuesta de Alfred Werner fue que los iones de metales no sólo tenían
cierto valor de carga sino también un "poder de combinación" característico. Es
decir, había un número específico de moléculas o iones con los que un metal
de transición se combinaba. Ahora llamamos a este número* (o números)
número(s) de coordinación del elemento, y suelen ser cuatro o seis

NUMEROS DE COORDINACION

LA ESTEREOQUIMICA (GEOMETRIA DE ENLACES)

Cuando los iones metálicos adoptan coordinación 4 su geometría puede ser

tetraédrica o plano cuadrada, por ej: FeCl4 2- (tetraedrico), AuCl4 - (plano
cuadrada) –la geometría cuadrada se da especialmente en metales de
configuración d8. Las especies hexacoordinadas son siempre octaédricas
Aquellos con número de coordinación 5 presentan las formas de: bipirámide
de base triangular o pirámide de base cuadrada. Los complejos con número de
coordinación 2 son lineales y generalmente se producen con configuraciones
d10

LOS LIGANTES
Como mencionamos antes, los átomos, moléculas o iones unidos al ion del
metal se llaman ligantes. Casi todos los ligantes, como el agua o el ion cloruro,
ocupan un solo sitio de coordinación.

Otra característica común a los metales de transición es su amplia gama de

estados de oxidación. El estado de oxidación preferido depende mucho de la
naturaleza de!ligante; es decir, diversos tipos de ligantes estabilizan estados de
oxidación bajos, normales o alt

ISOMERIA EN COMPLEJOS DE METALES DE TRANSICION

NOMENCLATURA DE COMPUESTOS DE METALES DE TRANSICION

A causa de la complejidad de los complejos de los metales de transición, el

sencillo sistema de nomenclatura inorgánica resulta poco práctico. Por ello se
han ideado reglas especiales para nombrar los complejos de los metales de
transición.

Las especies no iónicas se escriben como una sola palabra; las especies
iónicas se escriben con tres palabras, con el anión primero seguido de la
palabra "de".

2:El átomo o ion central del metal se identifica con su nombre seguido de su
número de oxidación formal en números romanos entre paréntesis, como (IV)
para un estado +4. Si el complejo es un anión, se añade la terminación -ato al
nombre del metal, o se modifica la terminación -o, -io, -eno o -eso de modo que
termine en -ato. Así, tenemos cobaltato, cromato (no cromoato) y tungstato (no
tungstenato). En el caso de algunos metales, el nombre del anión se deriva del
nombre antiguo en latín del elemento: ferrato (hierro), argentato (plata), cuprato
(cobre) y aurato (oro). En el caso del níquel, se cambia por nicolato, para evitar
la confusión con los compuestos con ligantes que forman anillos que se
denominan quelatos.

3. Los ligantes se escriben como prefijos del nombre del metal. Los ligantes
neutros reciben el mismo nombre que la molécula progenitora, y lo mismo
sucede con los ligantes negativos, como sulfato o nitrito, sólo que los aniones
con la terminación -uro o -ido se acortan a -o. Así, el ion cloruro se convierte en
cloro; yoduro, en yodo; cianuro, en ciano; e hidróxido en hidroxo. Hay tres
nombres especiales: el agua coordinada se llama comúnmente acuo; el
amoniaco, amino; y el monóxido de carbono, carbonilo.

4.

Los ligantes siempre se colocan en orden alfabético (este sistema también se

usará aquí para el orden en las fórmulas químicas).

5. Si hay varios ligantes de un mismo tipo, se usan los prefijos di-, tri-, tetra-,
penta- y hexa- para dos, tres, cuatro, cinco y seis, respectivamente.

6. Si hay varios ligantes cuyos nombres ya contienen prefijos numéricos (como

el 1,2-diaminoetano), los prefijos que se usan son bis-, tris- y tetrakis- para dos,
tres y cuatro. Ésta no es una regla rígida. Muchos químicos usan estos prefijos
para todos los ligantes polisilábicos.

Ejemplo: : [Pt(NH3 )4]CI2 cloruro de tetraaminoplatino

LA REGLA DE LOS 18 ELECTRONES

En el caso de los elementos representativos, a veces se usa la regla del octeto

para predecir las fórmulas de los compuestos covalentes. Con base en esa
regla, supusimos que el átomo central formaba enlaces tratando de que el
número total de electrones alrededor de ese átomo fuera ocho: la capacidad
máxima de los orbitales s y p. La regla sólo es válida para los elementos no
metálicos del periodo 2, e incluso en esos casos hay excepciones, como
señalamos en el capítulo 3. La regla de los 18 electrones se basa en un
concepto similar: el ion del metal de transición central puede dar cabida a
electrones en los orbitales s, p y d, lo que da un máximo de 18. Así pues, a los
electrones que están en el conjunto exterior de orbitales un metal puede añadir
pares de electrones de bases de Lewis de modo que el total llegue a 18. Esta
regla también tiene grandes limitaciones; en este caso, sólo es válida para
metales en estados de oxidación muy bajos. Los ejemplos clásicos son los
complejos en los que el ligante es monóxido de carbono

TEORIA DEL ENLACE DE VALENCIA

La teoría del enlace valencia y la hibridación de orbitales también permiten

explicar ciertos aspectos de los enlaces de los complejos de metales de
transición. La teoría tiene la ventaja sobre la regla de 18 electrones de que se
puede aplicar a los numerosos complejos que no tienen 18 electrones. Al
aplicar la teoría del enlace valencia consideramos otra vez la interacción entre
el ion del metal y sus ligantes como aquélla entre un ácido de Lewis y bases de
Lewis, pero los pares de electrones de los ligantes simplemente se colocan en
los orbitales superiores vacíos del ion metálico.

TEORIA DE CAMPO CRISTALINO

Resumen: La TCC la desarrollaron los físicos Bethe y Van Vleck. Es una teoría
electrostática centrada en la interacción entre los orbitales d del ión central y
los átomos donores de los ligantes. Se parte del principio de que los orbitales d
del ión central en ausencia de ligantes tienen la misma energía, son o están
degenerados, cuando los ligantes se acercan al ión central apuntan más hacia
unas densidades d que hacia otras, los afectados por los ligantes aumentan su
energía, los otros la disminuyen, se desdobla la energía, se forma una
diferencia de energía entre ellas. Esta diferencia de energía es la base para
explicar el color de los compuestos de coordinación. El modelo explica el
magnetismo, el color y otras propiedades de los compuestos de coordinación.
(Una discusión TEV vs. TCC se presentará en un blog del autor).

COMPLEJOS OCTAEDRICOS: Dos de los orbitales d apuntan directamente

hacia los ligandos
Complejos tetraédricos: Tres de los orbitales d se encuentran casi en línea
recta hacia los ligandos. Los otros dos se encuentran entre ellos.

COLORES DE LOS COMPLEJOS DE METALES DE TRANSICION

La característica más llamativa de los complejos de metales de transición es la

gama de colores que exhiben. Estos colores son el resultado de absorciones
en la región visible del espectro electromagnético. Este cambio de coloración
depende de la geometría que adopte el complejo de transición.

La mayoría de los colores de los complejos aparece como consecuencia del

desdoblamiento del campo de los ligandos.

ESPECTROS ELECTRONICOS

Los complejos de MT con más de 1 electrón d muestran varias bandas de

absorción con múltiples longitudes de onda. .-

No solo un tránsito corresponde a un La apariencia de las bandas se debe a

las repulsiones electrón-electrón

COMPUESTOS METAL-CARBONILO

Los carbonilos de metal o carbonilos metálicos son complejos de metales de

transición con ligandos de monóxido de carbono. Los mismos pueden ser
complejos de carácter eléctricamente neutro, o
cationes carbonilos de metal (con carga positiva) o carbonilatos de metal (con
carga negativa).

QUIMICA ORGANOMETALICA

Los compuestos metal-carbonilo cuyos enlaces hemos estudiado en la sección

anterior pertenecen al dominio de los compuestos organometálicos, una
categoría que abarca química tanto inorgánica como orgánica. Para pertenecer
a este grupo, el compuesto debe contener al menos un enlace covalente
directo de metal a carbono. El metal puede ser de transición, de grupo principal
o de grupo J, pero es más apropiado incluir esta sección en este capítulo. ¡El
término "metal" se suele expandir para incluir boro, silicio, germanio, arsénico,
antimonio, selenio y terurio.
PROPIEDADES DE LOS METALES DE TRANSICION

Los metales de transición demuestran varios comportamientos químicos. Como

se puede ver en sus potenciales de reducción (Tabla P1), algunos metales de
transición son agentes reductores fuertes, mientras que otros tienen una
reactividad muy baja. Por ejemplo, todos los lantánidos forman cationes 3+
acuosos estables. La fuerza impulsora de estas oxidaciones es similar a la de
los metales alcalinotérreos como Be o Mg, que forman Be2+ y Mg2+. Por otro
lado, los materiales como el platino y el oro tienen un potencial de reducción
mucho más grande. Su capacidad para resistir la oxidación los convierte en
materiales útiles para la construcción de los circuitos y la joyería.

Los compuestos de metales de transición

La unión en los compuestos simples de los elementos de transición varía de

iónica a covalente. En sus estados de oxidación más bajos, los elementos de
transición forman compuestos iónicos; en sus estados de oxidación superiores,
forman compuestos covalentes o iones poliatómicos. La variación en los
estados de oxidación exhibida por los elementos de transición les da a estos
compuestos una química de oxidación-reducción basada en metales. Después
se mostrará la química de varias clases de compuestos que contienen
elementos de la serie de transición.