Introducción a los

Compuestos de
coordinación

1
El bloque de metales d para complejos de coordinación
con moléculas y con iones

2
3
 Complejo de coordinación

Es una estructura que contiene un metal (por lo general un

ion metálico) unido (coordinado) a un grupo de moléculas o
iones que lo rodean.

Ligando (del latín ligare, ligar o unir): Un ligando es una

molécula o ion que está unido directamente a un ion
metálico en un complejo de coordinación

Un ligando utiliza un par libre de electrones (base de

Lewis) para unirse al ion metálico (ácido de Lewis)

Esfera de coordinación: un metal y los ligandos que lo

rodean
4
Ácido de Arrhenius es una sustancia que produce H+ (H3O+)
en agua

Base de Arrhenius es una sustancia que produce OH- en agua

4.3
Un ácido de Brønsted es un donador de protones
Una base de Brønsted es un aceptor de protones

base ácido ácido base

Un ácido de Brønsted debe contener como

mínimo un protón ionizable!

4.3
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Ácidos Monopróticos
HCl H+ + Cl- electrolito fuerte, ácido fuerte

HNO3 H+ + NO3- electrolito fuerte, ácido fuerte

CH3COOH H+ + CH3COO- electrolito débil, ácido débil

Ácidos Dipróticos
H2SO4 H+ + HSO4- electrolito fuerte, ácido fuerte

HSO4- H+ + SO42- electrolito débil, ácido débil

Ácidos Tripróticos
H3PO4 H+ + H2PO4- electrolito débil, ácido débil
H2PO4- H+ + HPO42- electrolito débil, ácido débil
HPO42- H+ + PO43- electrolito débil, ácido débil

4.3
9
10
11
Tres tipos estructurales comunes en iones
complejos:

Octaedral: Cuadrado planar

Tetraedral
El más importante

12
13
Tipos de ligandos monodentados: (un diente)

14
 Tipos de ligandos bidentados: (dos dientes)

Bidentado (Quelatos):

15
 Tipos de ligandos polidentados (ligando quelante): ión de
ácido etilendiaminotetraacético (EDTA)

Quelato viene del

griego chela, "garra"

El EDTA se envuelve alrededor del

ión metálico en los 6 sitios de
coordinación para producir una unión
al metal muy fuerte.

16
 Alfred Werner: el padre de la
estructura de los complejos
de coordinación

Ganó El Premio Nobel de Química 1913

"En reconocimiento a su trabajo sobre
el enlace de los átomos en moléculas
que explicó investigaciones anteriores y
abrió nuevos campos de investigación,
Alfred Werner especialmente en química inorgánica"
Switzerland
University of Zurich
Zurich, Switzerland
Nació: 1866
(En Mulhouse, vivió en
Alemania)
Murió: 1919 17
 ácidos y bases de Lewis

Una base de Lewis es una molécula o ion que dona un par

de electrones para hacer un enlace

Ejemplos: NH3 OH2 Cl

- -
F

Los electrones en el orbital más alto ocupado (HOMO) de

una molécula o anión son las mejores bases de Lewis

Un ácido de Lewis es una molécula o un ion que

acepta un par de electrones para hacer un enlace
+ 3+ 2+ n+
Ejemplos : H Co Co M

Moléculas o iones con un orbital desocupado (LUMO) de

una molécula o cationes son los mejores ácidos de Lewis
18
 Convenciones en la escritura de la estructura de los
compuestos de coordinación:
Un compuesto de coordinación es una especie neutra
que consta de un ion complejo y de iones no coordinadas
requeridos para mantener el balance de cargas

Los corchetes [] se utilizan para indicar la

composición total del complejo coordinado

El primero dentro de los corchetes es el

símbolo para el átomo metalíco central del complejo

Especies fuera de los [] no están coordinados con el

metal, pero están manteniendo el balance de cargas
19
 reacciones de sustitución de ligandos

Para algunos iones complejos, los ligandos

coordinados pueden ser sustituidos por otros
ligandos
Los Complejos que sufren una rápida sustitución de
un ligandos por otro se denominan lábil

Complejos que sufren la sustitución muy lentamente

de un ligando a otro se denominan inertes

[Ni(H2O)6]2+ + 6 NH3  [Ni(NH3)6]2+ + 6 H2O (acuoso)

20
 La explicación de Werner para lo complejos de
coordinación
Los iones metálicos presentan dos tipos de valencia:
valencias primarias y secundarias

La valencia primaria es el número de oxidación (carga

positiva) del metal (por lo general 2+ o 3+)

La valencia secundaria es el número de átomos que

están unidos directamente (coordinados) al metal

La valencia secundaria también se denomina "número de

coordinación" del metal en un complejo de coordinación
21
 Ejemplo de un complejo de coordinación : [Co(NH3)6]Cl3

¿Cuál es la composición [Co(NH3)6]

atómica del ión complejo?

¿Cuál es la carga neta del

ión complejo? [Co(NH3)6]3+

¿Cómo sabemos que la se requiere 3+ para

carga es 3+ en el metal? equilibrar los tres iones Cl-

La valencia primaria de [Co(NH3)6]Cl3 es 3 (carga del Co)

La valencia secundaria en [Co(NH3)6]Cl3 es 6 (ligandos)
22
 Las estructuras de los complejos de coordinación:
los complejos de amoniaco Co(III) = Co3+

¿Cómo dedujo Werner la estructura de los complejos de coordinación?

Composición Iones liberados Color

. 3 “libera iones” Cl- Amarillo-naranja

CoCl3 6NH3

. 2 “libera iones” Cl- Violeta

CoCl3 5NH3

. 1 “libera iones” Cl- Verde

CoCl3 4NH3

. 0 “libera iones” Cl- Verde

CoCl3 3NH3

En todos estos complejos no hay liberación de NH3

(No hay reacción con ácido) 23
 El Cl- no está en la esfera de coordinación; NH3 está en la
esfera
Compuesto 1: CoCl3.6NH3 = [Co(NH3)6]3+(Cl-)3 = [Co(NH3)6](Cl)3

3 iones Cl- libres [Co(NH3)6]3+

Compuesto 2: CoCl3.5NH3 = [Co(NH3)5Cl]2+(Cl-)2 = [Co(NH3)5Cl](Cl)2

2 iones Cl- libres , [Co(NH3)5Cl]2+

Compuesto 3: CoCl3.4NH3 = [Co(NH3)4Cl2]1+(Cl-) = [Co(NH3)4Cl2](Cl)

1 ion Cl- libre , [Co(NH3)4Cl2]1+

Compuesto 4: CoCl3.3NH3 = [Co(NH3)3Cl3]

No tiene iones Cl- libres. 24

Complejos de coordinación: estructuras tridimensionales

NH3 Cl
H3N Co NH3 H3N Co NH3
. .
CoCl3 6NH3 H3N NH3 CoCl3 5NH3 H3N NH3
NH3 NH3

Cl- Cl- Cl- Cl- Cl-

Cl Cl
H3N Co Cl H3N Co NH3
. H3N NH3 Isómeros!
CoCl3 4NH3 NH3
H3N NH3
Cl
Cl - Cl-

Co Co NH3
H3N

Saliendo Entrando 25
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REGLAS DE FORMULACIÓN
Y NOMENCLATURA

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EJEMPLOS

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1. Indique el nombre de los siguientes compuestos :
(a) [Cr Cl (H2O)5]Cl2;
(b) K [Ni (CN)4].
(c) [Mo Br3(NH3)3] NO3;
(d) (NH4)2[Cu Br4].

2. Escriba la fórmula de:

a) perclorato de bis(etilendiamino) difluorocobalto (III).

b) diacuodioxalatorutenato(III) de sodio.
c) tetrayodomercurato(II) de bis(etilendiamino) cinc(II)

3. Prediga el número de iones que se producen por unidad de

fórmula en una disolución acuosa de CoCl2 · 6H2O.

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Prediga el número de iones que se
producen por unidad de fórmula en
una disolución
acuosa de CoCl · 6H O.
2 2

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Fórmula NC N°oxidacióndelMn+ Nombre
Na2[CdCl4] 4 +II Tetraclorocadmiato (II) de sodio
K2[MoCl4O] 5 +IV Tetraclorooxomolibdato(IV) de
potasio
[CoCl2(NH3)4]Cl 6 +IIICloruro de
tetraaminodiclorocobalto(III)
[Ni(CN)5]3- 5 +II Ion pentaciano niquelato (II)
K3[V(C2O4)3] 6 +IIITris[trioxalatovanadato(III)] de
potasio
[Zn(en)2]Br2 4 +II Bromuro de bis[etilendiaminozinc(II)]

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