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INTRODUCCIN A LA QUMICA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIN J. S.

VALENCIA ROS Universidad Nacional de Colombia, Facultad de Ciencias, Departamento de Qumica, Laboratorio de Catlisis Heterognea, Bogot, D.C., Colombia Introduccin Los tomos de los elementos metlicos tienen radios atmicos grandes y por ello, poseen una tendencia fuerte a perder los electrones de valencia para convertirse cationes; en consecuencia el radio inico de los tomos metlicos disminuye con lo cual la relacin carga tamao se incrementa y con ello decae la estabilidad termodinmica del in. La estabilidad se restituye cuando el catin interacta con molculas neutras, aniones u otros tomos, de tal forma que la carga se neutraliza o el tamao crece para disminuir la relacin carga radio. En estas asociaciones, las molculas o iones intervienen como donadores, ya que al poseer uno o ms pares de electrones no compartidos son capaces de transferirlos a orbitales vacos del catin, que acta como un aceptor. En su estado la natural, los cationes metlicos (tanto de los metales representativos como de los metales de transicin), se encuentran formando alguna entidad de coordinacin que los estabiliza; con mucha frecuencia tal compuesto de coordinacin involucra el disolvente, v. gr. Agua, por lo que tales especies existen en forma de hidratos. En efecto, las sales solubles de muchos metales se encuentran hidratadas en la medida en que, respecto al catin, las molculas de agua, que disponen de pares electrnicos no compartidos, se enlazan al metal a manera de ligandos. Aunque gran parte de la qumica de los compuestos de coordinacin hace referencia a entidades de coordinacin que se forman por interaccin de cationes metlicos con ligandos, vale aclarar que tambin existen asociaciones en las cuales el ncleo de coordinacin es un tomo metlico neutro, una molcula un anin. Evolucin de la teora de los compuestos de coordinacin De acuerdo con la IUPAC, un complejo es una entidad formada por una asociacin libre de dos o ms especies moleculares (neutras o inicas). La unin entre los componentes es relativamente dbil con respecto al enlace covalente y, debido a que el trmino complejo puede tener distintos significados en diversos contextos, en qumica inorgnica se recomienda utilizar el la frase entidad de coordinacin (compuesto de coordinacin) para referirse a un complejo. En este sentido, una entidad de coordinacin es un ensamblaje (ordenamiento) que consiste de un tomo central (metal o in metlico) rodeado de un arreglo de otros tomos de grupos de tomos denominados ligandos. No se sabe exactamente la fecha en que se descubri el primer compuesto de coordinacin; pero, tal parece que en 1704, el pintor Heinrich Diesbach y Johann Conrad Dippel (1673 1734), cuando intentaban producir colorantes rojos, obtuvieron el azul de Prusia, un
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compuesto de coordinacin de hierro y cianuro (CN). En 1798, Jean Joseph Franois Tassaert (17651835), descendiente de una familia de pintores, registr el hallazgo del [Co(NH3)6]Cl3. En 1827, luego de someter a reflujo un poco de tetracloruro de platino y potasio con etanol, William Christopher Zeise (17891847) logr aislar unos cristales amarillos que posteriormente (1950) se estableci corresponden al compuesto K[PtCl3(C2H4)]. La denominada sal verde de Magnus, [Pt(NH3)2Cl2, se prepar en el laboratorio hacia 1834. Hacia 1863, Albert Reinecke inform sobre la sntesis de un compuesto de cromo con estructura [Cr(NCS)4(NH3)2]NH4, de color oscuro, denominado sal de Reinecke. En la segunda mitad del siglo XIX se anunci la preparacin de la sal de Erdmann, [Co(NH3)2(NO2)4]NH4. La importancia de los compuestos de coordinacin radica en sus aplicaciones tericas y prcticas. Con ellos se explica el color de numerosas gemas, la preparacin de pigmentos cermicos, la obtencin de catalizadores para procesos de polimerizacin, la manufactura de vidrios coloreados, la galvanoplastia (cobrizado, niquelado, cromado y dorado), la elaboracin de espejos, la formulacin de ablandadores para productos de limpieza, el tratamiento de intoxicaciones por metales y la significancia de los grupos prostticos (porcin no proteica) en la accin enzimtica; la vitamina B12 por ejemplo, es un compuesto de coordinacin. Histricamente los compuestos de coordinacin, en la medida en que se conocan, llamaron la atencin por su presentacin a manera de cristales brillantes y coloridos y, por la modificacin de la reactividad de los iones metlicos; sin embargo los estudios de la composicin, la estructura, la naturaleza y la relacin de los compuestos de coordinacin con sustancias ms sencillas, solo comenzaron hasta despus de 1850. Inicialmente y debido a que estos compuestos parecan estar formados por asociacin de sustancias ms sencillas, se los rotul como compuestos moleculares, con el fin de diferenciarlos de los compuestos atmicos; v. gr. PtCl2 (atmico) y PtCl2.2NH3 (molecular); posteriormente, se acuo el trmino complejos, para diferenciarlos de los compuestos simples, teniendo en cuenta que resultaba muy difcil asignar estructuras que pudieran explicar las propiedades de tales sustancia y que por supuesto, el nmero de entidades de coordinacin conocidas creca en la medida en que avanzaban las investigaciones. El desarrollo de modelos para explicar la naturaleza de los compuestos de coordinacin tuvo un fuerte apoyo en la ley de las proporciones definidas, que se formul a partir de las observaciones que JosephLouis Proust (17541826) haba realizado entre 1794 y 1804. Proust estudi la composicin del carbonatos de cobre, del xido de estao y del sulfuro de hierro, encontrando que la proporcin msica de cada uno de los componentes, v. gr. carbono, cobre y oxgeno en el carbonatos de cobre, es constante en el compuesto final, en forma independiente de las condiciones de obtencin. Una vez resuelto el asunto de la estequiometria (proporciones), se abord el problema de la forma en que los tomos se unen para formar compuestos. En 1813, Jns Jacob von Berzelius (17791848), propuso e hizo aceptar un sistema de notacin de compuestos qumicos (frmulas) en la cual los elementos se denotan con smbolos simples y las proporciones se sealan con nmeros. En 1827, el mismo Berzelius introdujo el trmino isomera, un vocablo que pareca estar destinado describir la estructura de los compuestos.
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Hacia 1853, Charles Frderic Gerhardt (18161856) mostr los resultados de una serie de trabajos realizados entre 1843 y 1846, que le condujeron a reformar la notacin de las frmulas qumicas. Con base en estos resultados, Charles Adolphe Wurtz (18171884) y August Wilhelm von Hofmann (18181892), formularon la teora del amonio como una primera aproximacin para explicar la forma en que los tomos estn enlazados en los compuestos de coordinacin que contienen amoniaco. En 1852, Edward Frankland (18251899) desarroll una propuesta denominada teora de la capacidad de combinacin o teora de la atomicidad, en lo que se considera una primera formulacin del concepto de nmero de coordinacin, como un anexo a la ley de las proporciones definidas, de tal forma que en un compuesto cada tomo slo puede unirse a un nmero fijo de otros tomos. En 1858, Friedrich August Kekul von Stradonitz (18291896) plante la idea de que muchos compuestos derivados del carbono tienen que ser producto de la unin de tomos de carbono entre si, a manera de cadenas. Los planteamientos de Kekul y el conocimiento acumulado sobre los compuestos de coordinacin llevaron, en 1869, a que Christian Wilhelm Blomstrand (18261897) y Sophus Mads Jrgensen (18371914) propusieran la denominada teora de las cadenas para explicar la estructura de los compuestos de coordinacin. A pesar de que el modelo result incorrecto, Blomstrand y Jrgensen se incluyen dentro del grupo de los experimentadores ms sobresalientes de la qumica de los compuestos de coordinacin. En 1893, Alfred Werner (18661919) enunci la teora de las valencias residuales, hoy conocida como teora de la coordinacin , segn la cual los componentes moleculares inorgnicos (metales o iones metlicos) actan como un ncleo central al cual se enlaza directamente un nmero definido de otros tomos (o iones), grupos atmicos o molculas (neutras o inicas), para configurar un patrn geomtrico (poliedro o polgono) simple. En este contexto un compuesto de coordinacin como CoCl3.6NH3, debe formularse correctamente como [Co(NH3)6]3+3Cl. Para explicar la estructura de los compuestos de coordinacin Werner propuso que los tomos pueden exhibir simultneamente en ms de un nmero de coordinacin. El tercer postulado de Werner sugiere la presencia de isomera ptica en ciertos compuestos de coordinacin cuya organizacin espacial se ajusta a un poliedro octadrico, como una consecuencia de la asimetra molecular. Esta idea fue refutada por algunos qumicos orgnicos, quienes sostenan que la actividad ptica se deba a la presencia de tomos de carbono, con cuatro sustituyentes distintos y que esta propiedad era exclusiva del carbono. En 1914 el grupo de trabajo de Werner sintetiz un compuesto de coordinacin sin carbono, el [Co(Co(NH3)4)3(OH)6], denominado hexol, que present actividad ptica. Esta situacin no solo consolid la teora de la coordinacin de Werner sino que adems permiti demostrar que la actividad ptica es una consecuencia de la isomera ptica, vista como una funcin de los elementos y operaciones de simetra de una molcula y no especficamente de un solo tipo de tomo. En 1913, la Real Academia de Ciencias de Suecia otorg el Premio Nobel de Qumica a Alfred Werner, en reconocimiento a su trabajo sobre el enlace de los tomos en las
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molculas por lo que ha arrojado nueva luz sobre las investigaciones anteriores y ha abierto nuevos campos de investigacin especialmente en qumica inorgnica. Los estudios estereoqumicos de las molculas avanzaron con los trabajos de Gilbert Newton Lewis (18751946) y Nevil Vincent Sidgwick (18731952), quienes hicieron importantes aportes a la teora del enlace qumico. En 1916, Lewis concibi la idea de que un enlace covalente consiste en la comparticin de un par electrnico; surgi entonces un modelo, llamado estructuras de Lewis, para explicar la naturaleza del enlace qumico, en una molcula, en funcin de los electrones ubicados en los niveles ms externos de los tomos. En 1917, Lewis formul la regla del octeto como una tendencia que tienen los iones de algunos elementos para completar 8 electrones en sus niveles de energa ms externos, de tal forma que adquieren una configuracin semejante a la de los tomos de los elementos del grupo 18 (gases nobles). Con respecto a los compuestos de coordinacin, Lewis plante que los grupos que se unen al ion metlico, para formar la entidad de coordinacin, poseen pares libres de electrones; es decir, que no estn compartidos en un enlace; por ende, defini el nmero de coordinacin como el nmero real de pares de electrones que estn unidos al tomo metlico. En 1923, Lewis desarroll el concepto de acidezbasicidad a la luz de la teora del par electrnico: Un cido es una especie que acepta un par de electrones de otra especie; esto es, es un aceptor de electrones; mientras tanto, una base es una especie que transfiere un par de electrones de otra especie; esto es, es un donador de electrones. En este sentido, en un compuesto de coordinacin, el ion metlico es un cido de Lewis y los grupos (ligandos) que estn unidos al ion metlico, en la entidad de coordinacin, son bases de Lewis. Por su parte, Sidgwick estudi profusamente la estructura atmica y su importancia frente a la unin qumica, explic la unin en los compuestos de coordinacin a travs de lo que l llam enlace dativo y demostr la existencia e importancia del enlace de hidrgeno; en 1927, propuso la teora del efecto del par inerte para explicar la estabilidad, en estados de oxidacin ms bajos que el mximo, de elementos del bloque p; este hecho, junto con el modelo de Lewis, revolucion la qumica ya que permiti explicar, de manera sencilla, la naturaleza del enlace qumico en compuestos diversos, llegando inclusive a visualizar la qumica de los compuestos de coordinacin como reacciones acidobase. Hacia 1926, los institutos de fsica terica de la Universidad de Munich Ludwig Maximilian, bajo la direccin de Arnold Johannes Wilhelm Sommerfeld (18681951), de la Universidad de Gttingen Georg August, bajo el liderazgo de Max Born (18821970) y, de la Universidad de Copenhage, bajo la direccin de Niels Henrik David Bohr (18651962), formaron un consorcio para, entre otras cosas, trabajar en la solucin de problemas relacionados con la estructura atmica y molecular. Por esta misma poca Walter Heitler (1904981) present la disertacin de su tesis de doctorado, bajo la direccin de Karl Ferdinand Herzfeld (1892 1978), quien le ense fsica terica y fisicoqumica. En 1927, luego de una larga siesta, Heilter imagin que era posible utilizar el formulismo desarrollado en 1925 por Erwin Rudolf Josef Alexander Schrdinger (18871961) para demostrar que las funciones de onda de dos tomos de hidrgeno pueden unirse para formar un enlace covalente; entonces llam a Fritz
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Wolfgang London (19001954) y en el curso de una noche trabajaron los detalles de una nueva propuesta. Surgi as la teora del enlace de valencia (TEV) de Heitler y London, un modelo que por primera vez permiti, con base en las consideraciones de la teora cuntica, estimar las propiedades del enlace en la molcula H2. En esta misma direccin, el conocimiento de la estructura electrnica de las molculas recibi otro gran aporte en 1927 con el trabajo de Robert Sanderson Mulliken (18861996) y Friedrich Hermann Hund (18961997), que se cristaliz en el mtodo denominado teora de los orbitales moleculares (TOM), segn la cual cuando se forman enlaces, los electrones de los tomos amplan sus funciones de onda orbital para expandir su influencia al conjunto de la molcula de la que hacen parte. Habitualmente una funcin de onda orbital molecular se construye mediante una combinacin lineal de funciones de onda orbital atmico (LCAO), centradas en cada tomo de la molcula; de esta forma surgen orbitales moleculares enlazantes y orbitales moleculares antienlazantes y al igual que en la configuracin electrnica de los tomos, los orbitales moleculares se llenan de electrones (los electrones de valencia) por orden creciente de energa, siguiendo el principio de exclusin de Pauli y atendiendo la regla de la mxima multiplicidad de Hund. Para describir la estructura electrnica de ciertos compuestos de metales de transicin que podan ser considerados entidades de coordinacin, Hans Albrecht Bethe (19062005) y John Hasbrouck van Vleck (18991980), propusieron en 1930 un modelo terico que se llam teora del campo cristalino (TCC). Aunque no explica las causas de la unin, se encontr que esta teora puede justificar, a travs de diagramas de separacin de campo cristalino, algunas propiedades como el magnetismo, el color y la entalpa de hidratacin de los compuestos de coordinacin. A travs de Linus Carl Pauling (19011994), el desarrollo del concepto de enlace qumico y de la estructura molecular una notable influencia de los trabajos de Heitler y London. Pauling fue un Ingeniero Qumico que recibi su doctorado en 1925. A partir de 1926, Pauling viaj a Europa, donde estudi bajo la direccin de Sommerfeld, Bohr y Schrdinger, con lo cual se convirti en un pionero de la aplicacin de la teora cuntica al estudio de la estructura molecular. En 1939, Pauling public el libro The nature of the chemical bond and the structure of molecules and crystals: An introduction to modern structural chemistry, en el cual desarroll la teora del enlace de valencia e introdujo los conceptos de hibridizacin de funciones de onda orbital y de electronegatividad. En la dcada de 1930 a 1940 y como una alternativa a la teora del campo cristalino, se complet un nuevo modelo, para interpretar la estructura y propiedades de los compuestos de coordinacin, basado en las interacciones electrostticas entre los electrones de los ligandos y los electrones de los orbitales d del metal, denominado teora del campo de los ligantes (TCL). Esta teora que en cierto modo es una mezcla entre la teora de orbitales moleculares y la teora del campo cristalino, ciertamente representa una aplicacin de la teora de orbitales moleculares, con base en la teora de grupos, a los compuestos de coordinacin formados con metales de transicin; as, el ion metlico, que tiene nueve orbitales atmicos de valencia (uno ns, cinco (n 1)d y tres np, puede interactuar de manera apropiada con los pares electrnicos
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de los ligandos para formar uniones. La teora del campo de los ligantes (TCL) describe el enlace, la disposicin geomtrica de orbitales, las caractersticas magnticas y los colores de los compuestos de coordinacin.

Figura 1. Diagramas de Hund para los orbitales atmicos de valencia (s, d y p) en tomos de metales de transicin. Para completar el panorama del estudio de las entidades de coordinacin, hay que agregar que en 1940, en una conferencia dictada por Nevil Vincent Sidgwick y Herbert Marcus Powell (19061991) se demostr la existencia de una correlacin entre la geometra molecular (alrededor de un tomo central) y los electrones de valencia de los tomos que forman la molcula; con las ideas de esta exposicin, en 1957, Ronald James Gillespie (1924) y Ronald Sydney Nyholm (19171971) presentaron un desarrollo denominado teora de repulsin de pares electrnicos de la capa de valencia (VSEPR), situacin que permiti explicar la estructura molecular de numerosos compuestos, incluidos los compuestos de coordinacin. Naturaleza de los ligandos Es un hecho saber que las especies qumicas que son capaces de actuar como ligandos, en la va de formar entidades de coordinacin, deben poseer tomos que tengan al menos un par electrnico (de valencia) no compartido. Algunos de estos tomos son el oxgeno, el nitrgeno, los halgenos, el azufre, el fsforo y el carbono, entre otros. Las especies que poseen un nico tomo donador de electrones se denominan ligandos monodentados. Tpicamente los ligandos monodentados son molculas pequeas entre las que sobresalen el amonaco (NH3), el agua (H2O), los iones halogenuro (X), los alcxidos (RO), el hidroxilo (HO), el cianuro (CN), el nitrosilo (NO), el carbonilo (CO), los alquilos (R), los arilos (Ar) y la piridina (C5H5N). La formacin de una entidad de coordinacin con ligandos monodentados supone una fuerte alteracin de la solubilidad del catin debido al aumento de tamao de la especie y a la disminucin de fuerzas de atraccin; por ende el hecho observado es que la formacin de compuestos de coordinacin aumenta la solubilidad de los cationes, un fenmeno que se evala a travs de constantes de estabilidad de complejos ( ). Las especies que poseen ms de un tomo donador reciben el nombre de ligandos polidentados. Tales sustancias son capaces de establecer dos o ms uniones simultneas con el ncleo de coordinacin; por ello, algunas veces se les reconoce como "agentes quelantes" ya que con frecuencia el motivo espacial de la entidad de coordinacin que se forma emula un par de tenazas con el catin retenido entre las pinzas. Algunos ligandos polidentados de carcter inorgnico son el in carbonato (CO32), el in ortofosfato (PO43) y el in superxido (O22). Algunos ligandos polidentados de carcter orgnico, de estructura sencilla, son el in oxalato
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(OOCCOO), la etilndiamina (H2NCH2CH2NH2), la hidroxilamina (H2NOH) y la bipiridina. Numerosos ligandos polidentados son de carcter orgnico y poseen estructura espacial elaborada; tal es el caso del cido tartrico, el cido ctrico, la dimetilglioxima y el cido etilndiamino tetraactico (EDTA). En la Figura 2 se visualiza un motivo espacial del EDTA.

Figura 2. Motivo estructural espacial del cido etilndiamino tetraactico (EDTA). Existe un tipo de ligando polidentado que posee ms de un tomo distinto capaz de actuar como donador de electrones, pero que gracias a su muy pequeo tamao no puede transferir simultneamente los pares electrnicos. Entonces, dependiendo de las condiciones (concentracin, pH, fuerza inica, temperatura y tamao del ncleo de coordinacin), el ligndo se enlaza por uno o por el otro tomo. Estas especies, denominadas ligandos ambidentados, tienen como representantes a los iones sulfocianuro (tiocianto, S=C=N), nitrito (O=NO) e isotiocianato (N=CS). De lo expuesto se colige que la formacin de entidades de coordinacin puede incrementar la solubilidad de los cationes; pero adems, en muchos casos tambin se forman compuestos coloreados caractersticos, se producen especies insolubles y se establecen puentes internucleares que promueven la formacin de grandes agregados dos supramoleculares. En qumica analtica, en las denominadas marchas de cationes, se ponen en evidencia secuencial varias de estas propiedades con el propsito de identificar, separar y cuantificar sustancias qumicas. Nomenclatura de las entidades de coordinacin Debido a una entidad de coordinacin puede formarse entre tomos metlicos neutros entre iones metlicos y ligandos neutros ligandos cargados, la especie estable puede tener una formulacin en la cual, en funcin de la relacin ncleo de coordinacin y nmero de ligandos, resulta un balance neto de carga que puede ser positivo, negativo o cero. El exceso de carga negativa se contrarresta con contraiones positivos (v. gr. metales alcalinos alcalinotrreos); el exceso de carga positiva se equilibra con contraiones negativos (v. gr. haluros, sulfatos, carbonatos, fosfatos, nitratos, nitritos, sulfuros). En cualquier caso, la carga neta de la entidad de coordinacin se establecer al sumar las cargas del ncleo de coordinacin y de los ligandos. Por convencin, la entidad de coordinacin, que se considera especie
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estable se pone entre parntesis rectos, con un superndice que representa la carga neta. Un ejemplo lo constituye el in hexacianocobalto (II): [Co(CN)6]4 La denominada esfera de coordinacin es una regin muy prxima al ncleo de coordinacin en la cual es factible que los electrones de los tomos del ligando interacten con orbitales desocupados de la especie cido de Lewis; pero, ms all tambin existen otras esferas de coordinacin, que permiten explicar la formacin de estructuras ms complejas. El nmero de coordinacin (N) del ncleo es equivalente al nmero de pares electrnicos que se transfieren desde el ligando. En general, el valor del nmero de coordinacin depende del tamao del ncleo y del tamao del ligando. Segn la IUPAC, para escribir la frmula un compuesto de coordinacin, se deben seguir las siguientes reglas: a. La entidad de coordinacin se escribe entre parntesis rectos. b. Dentro de los parntesis rectos se escriben en orden los cationes, los aniones y las especies neutras. c. En caso de existir ms de una especie con igual carga, se ponen en orden alfabtico del tomo que est unido al ncleo de coordinacin. d. Por fuera de los parntesis rectos se pone, a manera de superndice, la carga neta de la entidad de coordinacin. Las recomendaciones de la IUPAC para la nomenclatura de las entidades de coordinacin son las siguientes: a. Identificar la carga neta del compuesto de coordinacin. b. Para nombrar la especie de coordinacin se citan los ligandos en orden alfabtico. c. La formulacin de los ligandos o su nombre simplificado se escribe entre parntesis curvos. d. Los ligandos aninicos se mencionan en orden alfabtico, segn su nombre comn (haluro, sulfato, nitrato, fosfato, clorato); sin embargo, existen algunos nombres especiales como oxo (O2), hidroxo (HO), peroxo (O22), mercapto (HS), tio (S2). Algunos ligandos neutros sencillos toman nombres como amino (NH3), acua (H2O), nitrosilo (NO) y carbonilo (CO). Este orden alfabtico no tiene en cuenta los ndices numricos que indican varias entidades de un mismo ligando, v. gr. di, tri, tetra, penta y hexa. e. Los prefijos di, tri, tetra, penta y hexa, se utilizan para indicar el nmero de una misma clase de ligando unidentado que se enlaza al ncleo de coordinacin. Los prefijos bis, tris, tetraquis, pentaquis y hexaquis, se utilizan para indicar el nmero de una misma clase de ligando polidentado que se enlaza al ncleo de coordinacin. f. Los ligandos ambidentados reciben un nombre que depende del tomo que se une al ncleo de coordinacin; v. gr. NO2, nitrito si se enlaza por el oxgeno o nitro si se une por el nitrgeno; SCN, tiocianato si se une por el azufre o isotiocianato se enlaza por el nitrgeno. g. Al nombrar la especie central hay que tener en cuenta la carga neta de la especie de coordinacin. Si la carga es negativa, se usa una palabra compuesta por la raz del ncleo (in
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metlico), seguida de la terminacin ato y el estado de oxidacin del tomo central, entre parntesis y en nmeros romanos. Por ejemplo, [Fe(CN)5(H2O)]2, acuapentacianoferrato (III). h. Si la entidad de coordinacin tiene carga positiva o neutra, al tomo central no se le adicionan sufijos. v. gr. [Ni(CO)4], tetracarbonilnquel (0). i. Las sales de los compuestos de coordinacin se nombran como cualquier otra sal, teniendo en cuenta el nombre del anin o catin. Por ejemplo: K4[Fe(CN)6], hexacianoferrato (II) de potasio; [Cu(NH3)4]SO4, sulfato de tetrammincobre(II). Estructura de los compuestos de coordinacin La estructura espacial de las entidades de coordinacin se encuentra vinculada inicialmente con el nmero de coordinacin. El nmero de coordinacin, que tpicamente tienen valores entre 1 y 9, depende del tamao (del ncleo de coordinacin y del ligando), de la configuracin electrnica del tomo metlico y de la carga; ciertamente los iones metlicos pueden presentar ms de un nmero de coordinacin. Ncleos centrales grandes y ligandos pequeos permiten nmeros de coordinacin altos; grupos centrales pequeos y ligandos grandes tienden a mostrar nmeros de coordinacin pequeos. La qumica de los compuestos de coordinacin queda gobernada por interacciones entre orbitales moleculares s y p de los tomos del ligando y orbitales s, p y d (para el tomo de metal de la serie de transicin) o s, p y f (para el tomo de un metal de la serie de transicin interna). En conjunto, los orbitales s, p y d pueden acomodar hasta 18 electrones y los orbitales s, p y f, pueden albergar hasta 32 electrones.

En funcin de la naturaleza del ncleo de coordinacin, los distintos nmeros de coordinacin producen diferentes arreglos estructurales que consisten en poliedros con las especies donadoras ubicadas en los vrtices. En la Tabla 1 se muestra una compilacin de algunos arreglos espaciales que son posibles en compuestos de coordinacin sencillos, con ligandos monodentados, en funcin del nmero de coordinacin. Tabla 1. Arreglos espaciales de algunos compuestos de coordinacin sencillos con ligandos monondentados. Frmulas [Au(CN)2] [CuCl2] Geometra Lineal Coordinacin 2 Arreglo

[HgI3]

Trigonal plana

[CoCl4]2 [MnO4] [NiCl4]2 [PtCl4]2 [AuBr4] [Co(CN)4]2 [CuCl5]3 Cuadrado planar 4 Tetradrica 4

Bipiramidal trigonal

[Co(CN)5]3 [VO(acac)2] Piramidal cuadrada 5

[Mn(H2O)6]2+ [CrCl6]3

Octadrica

[W(CH3)6]

Prismtica trigonal

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[Cr(O2)2(NH3)3] [V(CN)7]4 [IF7] Bipiramidal pentagonal 7

[UO2(CO3)3]4

Bipiramidal hexagonal

[TaF8]3 [U(NCS)8]4 [W(CN)8]4 La disposicin o apariencia del arreglo recibe los efectos de la repulsin entre los ligandos, con lo cual se dan ordenamientos que minimizan el impacto del impedimento estrico; adicionalmente, la geometra de la entidad de coordinacin puede resultar afectada por la longitud de los enlaces (cuando intervienen ligandos distintos) y por efectos electrnicos especiales como la denominada distorsin de Jahn Teller. Este efecto, propuesto por Hermann Arthur Jahn (19071979) y Edward Teller (1908 2002), que se observa en compuestos de coordinacin de metales de transicin) que tienen orbitales de energa similar, d o f, predice que en estas sustancias, el sistema de orbitales se distorsiona de tal forma que algunos se estabilizan energticamente mientras que otros se desestabilizan; debido a que no todos los orbitales estn igualmente ocupados, los niveles menos estables quedarn desocupados y el sistema ganar energa. La mayora de los compuestos de coordinacin conocidos, formados con ligandos monodentados, presentan nmeros de coordinacin entre 6 y 9; sin embargo, algunos lantnidos y actnidos, cuando se enlazan con ligandos polidentados (tipo quelato), pueden mostrar nmeros de coordinacin 10, 11 y 12, con una abundancia relativa de 12 > 10 > 11. Isomera de las entidades de coordinacin La isomera es una propiedad que hace referencia a dos o ms compuestos que poseen idntica frmula molecular (el mismo tipo y nmero de tomos) pero diferente frmula estructural (los tomos estn organizados espacialmente de forma diferente). La disposicin estructural de los compuestos de coordinacin puede dar origen a ms de una organizacin espacial con energas similares; por ello, la entidad de coordinacin puede adoptar ms de una estructura molecular,
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Antiprismtica cuadrada

en forma parecida a los compuestos que poseen tomos de carbono cuatro sustituyentes diferentes (carbono asimtrico). Con atencin a su respectiva clasificacin, las entidades de coordinacin pueden presentar esteroisomera (geomtrica y ptica) e isomera estructural (de enlace y de esfera de coordinacin). La esteroisomera se produce cuando los compuestos, llamados ismeros, tienen el mismo tipo y nmero de tomos y de enlaces; la organizacin espacial es distinta. En los compuestos de coordinacin, la isomera geometra se limita a las geometras octadrica y cuadrado planar: El ismero cis es aquel que tiene dos ligandos unidos del mismo lado, el ismero trans es aquel que tiene dos ligandos opuestos. En la Figura 3, se ilustran los ismeros cis y trans del [CoCl2(NH3)4]+.

Figura 3. Ilustracin estereogrfica del ismeros (a) cis y (b) trans del [CoCl2(NH3)4]+. El ismero fac (facial) se produce cuando en un compuesto de coordinacin de geometra octadrica, que adems tiene tres ligandos idnticos, los ligandos se ubican de tal forma que ocupan una cara del octaedro. El ismero mer (meridional) se obtiene cuando los tres ligandos se disponen en el mismo plano del ncleo de coordinacin. En la Figura 4 se ilustran los ismeros fac y mer del [CoCl3(NH3)3].

Figura 4. Ilustracin estereogrfica del ismeros (d) fac y (e) mer del [CoCl3(NH3)3]. En los compuestos de coordinacin, la denominada isomera ptica se presenta cuando la imagen de un compuesto, que se refleja en un espejo plano, no es superponible con el modelo del compuesto original y esto ocurre, v. gr. con ligandos bidentados, cuando los enlaces ncleo de coordinacinligando tienen orientaciones diferentes con lo cual, tomado el ncleo de coordinacin como punto de simetra, no se generan planos. Los ismeros pticos hacen variar el plano de vibracin de la luz polarizada en sentido positivo (contrario a las manecillas del reloj mecnico) en sentido negativo (en sentido de las manecillas del reloj mecnico), en un determinado ngulo. Un ejemplo lo constituye la entidad de coordinacin [Fe(C2O4)3]3, de
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geometra octadrica. En la Figura 5 se ilustra un modelo del [Fe(C2O4)3]3 (ismero que parece describir una hlice hacia la izquierda), frente a su imagen de espejo, el [Fe(C2O4)3]3 (ismero que parece describir una hlice hacia la derecha).

Figura 5. Ismeros pticos, (a) y (b) , del [Fe(C2O4)3]3. En la Figura 6 se muestra que algunos compuestos de coordinacin es posible la coexistencia de las isomeras geomtrica y ptica, tal como ocurre con el cis[CoCl2(H2NCH2 CH2NH2)2]+.

Figura 6. Ismeros pticos, (a) y (b) , del cis[CoCl2(H2NCH2CH2NH2)2]+. La isomera estructural en entidades de coordinacin se da cuando el nmero y el tipo de tomos son iguales, pero los enlaces son diferentes entre s. La isomera de enlace se produce cuando un mismo ligando se une por medio de tomos distintos al ncleo de coordinacin; esto se da con los ligandos ambidentados pero tambin podra ocurrir con ligandos polidentados. La isomera de esfera de coordinacin se produce cuando una entidad de coordinacin discrimina el tipo y nmero de ligandos que acceden a su esfera de coordinacin y deja otros por fuera de ella. As por ejemplo, las siguientes sales son ismeros de esfera de coordinacin: [Cr(H2O)6]Cl3 (violeta), [Cr(H2O)5Cl]Cl2H2O (verde), y [Cr(H2O)4Cl2]Cl2H2O (verde). Estructura electrnica de los compuestos de coordinacin La gran mayora de las propiedades observables de los compuestos de coordinacin son consecuencia de la estructuras electrnica de estas sustancias. A partir de la teora de la coordinacin de Werner, han surgido varios modelos tericos que intentan las propiedades de
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las entidades de coordinacin. Tales modelos son la teora del campo cristalino (TCC), la teora del enlace de valencia (TEV), la teora de los orbitales moleculares (TOM), la teora del campo de ligando (TCL) y la teora de repulsin de pares de la capa de valencia (VPSR). Teora del campo cristalino La teora del campo cristalino (TCC) enfoca su atencin sobre la disposicin espacial de los orbitales d del in metlico central en su interaccin con los ligantes que se consideran cargas puntuales negativas. Al ser atrados por el ncleo de coordinacin (positivo) los ligandos provocan repulsin sobre los electrones d del in metlico con lo cual algunos orbitales d (dxy, dzx, dyz, dz2 dx2y2) se deforman y alcanzan mayor energa; entonces se forman dos subgrupos de orbitales d: de baja energa (t2g) y de alta energa (eg). La magnitud de la separacin entre el grupo de orbitales eg y el grupo de orbitales t2g depende de la capacidad que tengan los ligandos para separar los orbitales d. La denominada serie espectroqumica organiza los ligandos, de manera emprica, segn la fuerza con que deforman los orbitales d; as, la orden de separacin es el siguiente: I < Br < S2 < SCN < Cl < NO3 < N3- < F < OH < C2O42 < H2O < NCS < CH3CN < py < NH3 < en < bipy < phen < NO2 < PPh3 < CN < CO. En la Figura 7 se ilustra un diagrama que muestra la separacin de campo cristalino segn la geometra de que adopta el ncleo de coordinacin.

Figura 7. Diagramas de desdoblamiento de campo cristalino en compuestos de coordinacin tetradricos, octadrico y cuadrado planar. Segn este modelo (TCC) las transiciones electrnicas entre los orbitales d deformados, de distinta energa, son las responsables del color en los compuestos de coordinacin; a mayor fuerza del ligando, habr mayor separacin; la transicin ser ms energtica, la longitud de onda ser menor y el color ir en la direccin rojo, anaranjado, amarillo, verde, azul y violeta.
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La presencia de electrones en situacin de espn apareado o desapareado, explica el comportamiento magntico de esta sustancia. En algunos casos la energa de la separacin entre eg y t2g es mayor que la denominada energa de apareamiento de electrones en un orbital d normal; en otros casos, la energa de la separacin es menor que la energa de apareamiento. En el primer escenario, se obtiene una entidad denominada compuesto de coordinacin de bajo espn; en el segundo, se obtiene una entidad llamada compuesto de coordinacin de alto espn. Teora del enlace de valencia En forma primaria, la teora del enlace de valencia (TEV) se puede apreciar como una consecuencia del modelo de las estructuras de Lewis, en las cuales nicamente se tienen en cuenta los electrones presentes en los orbitales ms externos de los tomos (electrones de valencia); sin embargo, la idea central es que es factible combinar funciones orbitales atmicas, siguiendo los mtodos del lgebra lineal, para formar funciones orbitales hbridas, de igual energa (energticamente degeneradas), con una orientacin espacial determinada. La formacin del enlace ocurre por solapamiento o traslapamiento de funciones orbitales atmicas de los tomos participantes de los ligandos y funciones orbitales hbridas del ncleo de coordinacin. Teora de los orbitales moleculares La teora de los orbitales moleculares (TOM) surge como complemento a la teora del enlace de valencia; por lo tanto no son antagonistas. En ella se tambin se usa la combinacin lineal de funciones de onda de orbitales atmicos (LCAO) para formar funciones de onda de orbitales hbridos. Sin embargo, cuando se forma el compuesto de coordinacin, desaparecen las funciones de onda orbitales atmicos y en su lugar surgen funciones de onda orbitales moleculares (LCAOMO); esto es, que incluyen dos o ms ncleos atmicos. Esta teora establece que la combinacin lineal produce tantos orbitales moleculares como orbitales atmicos haya para formarlos. En la Tabla 2, se ilustran estas posibilidades. Tabla 2. Funciones de onda orbitales hbridos, obtenidos por combinacin lineal de funciones de onda orbitales atmicos de valencia. Orbitales s Orbitales d Orbitales p 1 1 1 2 1 3 1 1 1 1 1 2 1 1 3 1 2 1 1 2 2 1 2 3 LCAOMO 2 3 4 3 4 5 4 5 6 Nomenclatura sp sp2 sp3 spd sp2d sp3d spd2 sp2d2 sp3d2
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1 1 1 1 1 1 1 1 1

3 3 3 4 4 4 5 5 5

1 2 3 1 2 3 1 2 3

5 6 7 5 6 7 7 8 9

spd3 sp2d3 sp3d3 sp2d4 sp2d4 sp3d4 spd5 sp2d5 sp3d5

Los orbitales moleculares, que reciben nombre como sigma (), pi (), se dividen en enlazantes y antienlazantes y son susceptibles de organizar en orden creciente de energa. Cuando se forma un enlace, los electrones de valencia provistos por los tomos que interactan se distribuyen dentro de los orbitales moleculares, segn la regla de Hund; sin embargo, la tarea de describir la geometra de los compuestos de coordinacin, predecir la reactividad qumica, explicar las propiedades magnticas, justificar el color y sustentar las propiedades elctricas, no es un asunto sencillo. Teora del campo de ligantes (TCL) Vista como una mezcla entre la teora de orbitales moleculares y la teora del campo cristalino, la teora del campo de ligantes permite describir el enlace, la disposicin geomtrica de los ligandos, las caractersticas magnticas y el color de los compuestos de coordinacin, con menos dificultades que la teora del enlace de valencia. En este caso, el mtodo LCAOMO se limita a aquellas funciones de onda orbitales atmicos que geomtricamente pueden dar enlaces, para combinarlos en la formacin de funciones de onda orbitales moleculares. En este caso, la organizacin de los diagramas de orbitales moleculares tambin est relacionada con la geometra de la entidad de coordinacin, el nmero de coordinacin y del orden de enlace. En la Figura 8 se ilustra diagrama de orbitales de bajo espn para un compuesto de coordinacin octadrico, en el cual solamente se forman enlaces sigma (). A luz de la teora del campo de ligandos, los colores intensos y vistosos de los compuestos de coordinacin estn determinados por la diferencia de energa (D) que existe entre el conjunto de los orbitales eg y el conjunto de los orbitales t2g; cuando la luz blanca incide sobre la entidad de coordinacin (slida en disolucin), la especie absorbe radiacin y los electrones saltan del nivel t2g al nivel eg; entonces los electrones regresan al nivel t2g y emiten fotones visibles. Tal es el caso del compuesto [Ti(H2O)6](OCl)3, de color prpura; la absorcin de energa corresponde a las radiaciones verde y amarillo; los fotones desprendidos son rojo, azul y violeta, cuya mezcla da prpura. En esta situacin, es factible clasificar la absorcin de luz blanca producida por un compuesto de coordinacin constituido por un metal ( in metlico) y distintos ligandos o por un ligando y diferentes metales. Es ms, gracias a la coloracin de la entidad de coordinacin es posible conocer el estado de oxidacin de la especie metlica y hacer inferencias obre la estructura de los orbitales d o f que participan; inclusive el color puede depender del pH del medio. En la Tabla 3 se muestran algunos casos.
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Figura 8. Diagrama de orbitales moleculares, a la luz de la teora del campo de ligantes, para un compuesto de coordinacin octadrico (sin enlaces ). Tabla 3. Formulacin y color de algunas entidades de coordinacin. Medio
cido OH dil. NH3 dil. Fe(III) [Fe(H2O)6]3+ Amarillo [Fe(H2O)3(OH)3] Marrn () [Fe(H2O)3(OH)3] Marrn ()

Entidad de coordinacin
Co(II) [Co(H2O)6]2+ Rosado [Co(H2O)4(OH)2] Verde azul () [Co(H2O)4(OH)2] Verde azul () Cu(II) [Cu(H2O)6]2+ Azul [Cu(H2O)4(OH)2] Azul () Azul intenso () Cr(III) [Cr(H2O)6]3+ Verde Verde () [Cr(H2O)3(OH)3] Verde () Al(III) [Al(H2O)6]3+ Incoloro [Al(H2O)3(OH)3] Blanco () [Al(H2O)3(OH) Blanco ()

[Cr(H2O)3(OH)3]

Propiedades magnticas de los compuestos de coordinacin Las propiedades magnticas dependen del nmero de electrones desapareados que posea la entidad de coordinacin. Como en el caso de los tomos de los elementos, cada electrn desapareado que tenga el ncleo de coordinacin corresponder a 1 magnetn de Bohr (B). 1 B = 9,2740x1024 J K1. Si existe ms de un electrn desapareado, el compuesto ser paramagntico; por el contrario, el compuesto ser diamagntico. Si la separacin energtica (desdoblamiento) entre t2g y eg es pequea, se favorece la presencia de electrones desapareados, la configuracin es de alto espn y el compuesto exhibir un paramagnetismo
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fuerte; por el contrario, si el desdoblamiento es fuerte, se favorece una configuracin de energtica de bajo espn y el compuesto presenta un paramagnetismo dbil. Propiedades qumicas de los compuestos de coordinacin Las entidades de coordinacin pueden participar en una amplia variedad de reacciones. Estas transformaciones pueden ser de tres tipos: a. Transferencia de electrones. b. Intercambio de ligandos. c. Formacin de aductos (asociaciones). La transferencia de electrones, que ocurre por mecanismos de oxidacin reduccin o por puente (espaciador) ligando, puede tener lugar dentro de la esfera de coordinacin o hacia afuera de ella. Los intercambios de ligando suponen el reemplazo de ligando que se encuentran en la esfera de coordinacin por otros; se distinguen as, compuestos de coordinacin lbiles y estables. Las entidades de coordinacin lbiles poseen baja carga, electrones en orbitales antienlazantes, enlaces de carcter covalente bajo y configuracin de espn alto. Los compuestos de coordinacin cuyos ncleos poseen orbitales desocupados pueden interactuar con otras especies qumicas distintas a los ligandos. En este sentido, existen numerosas especies atmicas o moleculares, tipo O2, CO, CO2, H2S, SO2, NOx, H2O, RNH2, ROH, ROR, entre otras, que pueden reaccionar con como si se tratara de bases le Lewis. Este hecho ha conducido al desarrollo de ciertos compuestos de coordinacin con el propsito de utilizarlos como sensores de humedad, alcohol, azufre y oxgeno. Estabilidad de los compuestos de coordinacin En un sistema fsico (reactor, tubo de ensayo, vial), la interaccin entre una especie atmica (v. gr. un in metlico) y un ligando neutro para formar una entidad de coordinacin (con carga positiva) puede interpretarse a travs de la siguiente ecuacin termodinmica: Mn+(ac.) + mL(ac.)

[M(L)m]n+(ac.) + H

Si la energa de Gibbs del proceso es negativa, esto es, si G < 0, entonces la formacin del compuesto de coordinacin es espontnea; luego, tendr lugar en forma natural. En este mismo sentido, la ecuacin tambin indica que el proceso es reversible en alguna medida, con lo cual, en funcin de las cantidades de sustancias de partida (reaccionantes), la produccin del compuesto de coordinacin (producto), en condiciones isotrmicas, evoluciona hasta alcanzar una composicin de equilibrio; en consecuencia, la formacin de entidades de coordinacin es un proceso gobernado por las leyes del equilibrio qumico. Con observancia a la ley de accin de masas, formulada en 1867 por Cato Maximilian Guldberg (18361902) y Peter Waage (18331900) y que encuentra justificacin termodinmica al examinar el grado de avance de la reaccin en la medida en que se acerca al equilibrio; es decir cuando G = 0, se sigue la constante de equilibrio (Ke) para la formacin del compuesto de coordinacin tiene la siguiente expresin:
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Ke =

[ M ( L )m ] [ M n ][ L ] m
+

n+

Si la disolucin est diluida, los smbolos [ ] significan concentracin molar. A condiciones estndar termodinmicas (298,15 K y 1 bar), la constante de equilibrio est relacionada con la variacin de la energa de Gibbs a travs de la siguiente relacin:

Ke = e

G0
RT

En la cual R es la constante universal de los gases (8,314 J mol1 K1) y T es la temperatura absoluta. Es evidente que,

G 0 = RT ln K e
En numerosos casos prcticos relacionados con sntesis de compuestos de coordinacin, anlisis qumico, separacin de sustancias, identificacin de iones y ligandos, medicin de propiedades y otras aplicaciones, resulta de especial inters la estabilidad de las entidades de coordinacin. Por tal motivo, en lugar de constante de equilibrio (Ke) se prefiere hablar de constante de estabilidad () en la medida en que esta caracterstica adems de la concentracin de la temperatura, admite la inclusin de ciertas variables como el pH, la fuerza inica y la presencia de otros ligandos. En la Tabla 4 se muestran las constantes de formacin (estabilidad) de algunos compuestos de coordinacin. Tabla 4. Constantes de formacin (298,15 K y 1 bar) de algunos compuestos de coordinacin.
Entidad

Ke
18

Entidad
3

Ke
42

[Ag(CN) ]
2 3

5,610
7

[Fe(CN) ]
6 6 4

1,010
37

[Ag(EDTA)]
+

2,110
7

[Fe(CN) ]

1,010
24

[Ag(NH ) ]
3 2

1,610
16

[Fe(EDTA)]
2

1,710
14

[Al(EDTA)]

1,310
33

[Fe(EDTA)]
2+

2,110
2

[Al(OH) ]
4 2

1,110
18

[Fe(SCN)]
2

8,910
41

[Cd(CN) ]
4 2+

6,010
7

[Hg(CN) ]
4 2

3,010
21

[Cd(NH ) ]
3 4 3 6 2+

1,310
5

[Hg(EDTA)]
2+

6,310
19

[Cd(NH ) ]

2,610
36

[Hg(NH ) ] [Ni(CN) ]
4

3 4 2 2+

1,810
31

[Co(EDTA)]
2+

1,010
5

2,010
8

[Co(NH ) ]
3 6 3 6 3+

1,310
33

[Ni(NH ) ]
3 6 2

5,510
18

[Co(NH ) ]

4,610

[Ni(EDTA)]

3,610
19

16

18

[Co(EDTA)]

2,010
23

[Pb(EDTA)]

2,010
14

[Cr(EDTA)]

1,010
29

[Pb(OH) ]
3 2+

3,810
35

[Cr(OH) ]
4

8,010
16

[Pt(NH ) ]
3 6 2

2,010
16

[Cu(CN) ]
2 4 4 2

1,010
25

[PtCl ]
4 2

1,010
18 4

[Cu(CN) ]
3

1,010
30

[Zn(CN) ]
2

1,010
16

[Cu(CN) ]
2+

2,010
13

[Zn(EDTA)]
2+

3,010
8

[Cu(NH ) ]
3 4 2

1,110
18

[Zn(NH ) ]
3 4 4 2

7,810
17

[Cu(EDTA)]

5,010

[Zn(OH) ]

4,610

Para efectos de comparacin, en forma rpida y eficiente, las constantes de estabilidad de las entidades de coordinacin se suelen poner en forma de log Ke. Lgicamente, un mayor valor de log Ke significa que el compuesto bajo consideracin es ms estable. Si bien la termodinmica, a travs de G, determina la posibilidad de sntesis de un compuesto de coordinacin, es la cintica la que establece la rapidez con que ocurre tal formacin. En efecto, la cintica qumica establece la velocidad de la reaccin, las etapas (mecanismos) a travs de las cuales ocurre transformacin y los factores que afectan el proceso. En orden de significancia, las variables que afectan la velocidad de reaccin son la concentracin de la especie que actuar como ncleo de coordinacin (metal, ion metlico), la concentracin del ligando, la temperatura, el pH, la fuerza inica, la presencia de catalizadores y la existencia de otros en el medio de otros ligandos. Referencias: Darrell D. Ebbing, Steven D. Gammon. General chemistry, 9th edition, 2009, Hougthon Miffling Co. John William Hill, Ralph Petrucci, Terry W. McCreary, Scott S. Perry. General chemistry, 4th edition, Prentice Hall. Raymond E. Chang, Jason Overbay. General chemistry: The essentials concepts, 6th edition, 2010, McGrawHill Co., Inc. Ralph H. Petrucci, F. Geoffrey Herring, Jeffry D. Madura, Carey Bissonnette. General chemistry: Principles and modern applications, 10th edition, 2010, Prentice Hall. Donald A. McQuarrie, Peter A. Rock, Ethan B. Gallogly. General chemistry, 4th edition, 2011, University Science Books.

20

John E. McMurry, Robert C. Fay. General chemistry: Atoms first, 1st. edition, 2009, Prentice Hall. Martin S. Silberberg. Principles of general chemistry, 2nd edition, 2009, McGraw Hill Co., Inc. Nivaldo J. Tro. Chemistry: A molecular approach, 2nd edition, 2010, Prentice Hall. Steven S. Zumdahl, Susan A. Zumdahl. Chemistry, 8th edition, 2008, Brooks Cole. Linus Carl Pauling, E. Bright Wilson Jr. Introduction to quantum mechanics with applications to chemistry, 1985, Dover Publications. Kenneth W. Whitten, Raymond E. Davis, Larry Peck, George G. Stanley. Chemistry, 9th edition, 2009, Brooks Cole. Theodore E. Brown, H. Eugene H. LeMay, Bruce E. Bursten, Catherine Murphy, Patrick M. Woodward. Chemistry: The central science, 12th edition, 2011, Prentice Hall. Gary L. Miessler, Donald A. Tarr. Inorganic chemistry, 4th edition, 2010. Prentice Hall. P. W. Atkins, Tina Overtone, Jonathan Rourke, Mark Weller, Fraser Armstrong. Shiver & Atkins inorganic chemistry, 5th edition, 2010. Oxford University Press. James E. Huheey, Ellen E. Keiter, Richard L. Keiter. Inorganic chemistry: Principles of structure and reactivity, 4th edition, 1997, Prentice Hall. K. M. MacKay, Rosemary Ann MacKay. Introduction of modern inorganic chemistry, 6th edition, 2002, Nelson Thornes Ltd. Geoffrey Rayner Canhan, Tina Overtone. Descriptive inorganic chemistry, 4th edition, 2006, W. H. Freeman &Co. James E. House. Inorganic chemistry, 1st edition, 2008, Academic Press, Elsevier, Inc. F. Albert Cotton, Geofrey Wilkinson, Carlos A. Murillo, Manfred Bochmann, Russell N. Grimes. Advanced inorganic chemistry, 6th edition, 1999, WileyInterscience. Bodie E. Douglas, Darl H. McDaniel, John J. Alexander. Concepts and models of inorganic chemistry, 3rd edition, 1994, Wiley. Gary Wulfsberg. Inorganic chemistry, 2000, University Science Books. J. D. Lee. Concise inorganic chemistry, 5th edition, 1996, Blackwell Science.
21

Geoffrey Alan Lawrence. Introduction to coordination chemistry, a Wiley series of advanced textbooks, 2010, John Wiley & Sons Ltd. Joan Ribas Gispert. Coordination chemistry, 2008, WileyVCH Verlag GmbH & Co. Fred Basolo, Ronald C. Johnson. Coordination chemistry. The chemistry of metal complexes, 1964, W. A. Benjamin, Inc. ChunHui Huang (Editor). Rare earth coordination chemistry: Fundamentals and applications, 2010, John Wiley & Sons Ltd.

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