UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO DEL PERÚ

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA

ESCUELA ACADÉMICA PROFESIONAL DE INGENIERÍA QUÍMICA AMBIEMTAL

OBTENCION DEL ACETALDEHIDO A PARTIR DE LA

OXIDACION DEL ETANOL

CÁTEDRA :
TERMODINAMICA DE LOS PROCESOS QUIMICOS II

CATEDRÁTICO:
ing. SALVADOR ORE Vidalon

INTEGRANTES:

GARCIA INGA Emerzon Yensen

Semestre:

VI

17 de diciembre del 2017

HUANCAYO – PERÚ

1
 PROPIEDADES FISICAS
PUNTO DE EBULLICION 20.2°C
PUNTO DE FUSION -123°C
DENSIDAD RELATIVA 0.78
SOLUBILIDAD EN AGUA MISCIBLE
PRESION DE VAPOR, KPa a 20°C 101
DENSIDAD RELATIVA DE 1.5
VAPOR(AIRE=1)
PUNTO DE INFLAMACION -38°C cc
TEMPERATURA DE AUTOIGNICION 185°C
LIMITES DE EXPLOSIVIDAD, % EN 4-60
VOLUMEN EN EL AIRE
COEFICIENTE DE REPARTO 0.63
OCTANOL/AGUA COMO log Pow
PROPIEDADES QUIMICAS
SOUBILIDAD EN AGUA COMPLETAMENTE MISCIBLE
MOMENTO DIPOLAR 2.7D
FAMILIA ALDEHIDOS

I. INDICE

2
RESUMEN………………………………………………………………………………………………………………………………………4
INTRODUCION……………………………………………………………………………………………………………………………4
OBJETIVOS…………………………………………………………………………………………………………………………………5
OBJETIVOS GENERALES……………………………………………………………………………………………5
OBJETIVOS ESPECIFICOS………………………………………………………………………………………5
MARCO TEORICO………………………………………………………………………………………………………………………5
PROPIEDADES Y USOS………………………………………………………………………………………………5
ANALISIS TERMODINAMICO……………………………………………………………………………………6
TERMODINAMICA DE LA REACCION……………………………………………………………………6
CATALIZADORES……………………………………………………………………………………………………………7
PROCESOS…………………………………………………………………………………………………………………………8
CINETICA…………………………………………………………………………………………………………………………9
FENOMENOS INTRA Y EXTRA PARTICULA: ………………………………………………………………
10

PARTE EXPERIMENTAL………………………………………………………………………………………………………10
PROCEDIMIENTO ………………………………………………………………………………………………………10
CALCULOS………………………………………………………………………………………………………………………11
CONCLUSIONES………………………………………………………………………………………………………………………15
BIBLIOGRAFIA………………………………………………………………………………………………………………………15

3
 II. RESUMEN

la oxidación o des hidrogenación de etanol, la adición de

agua al acetileno, la oxidación parcial de hidrocarburos, y
la oxidación directa de etileno.
El acetaldehído, también conocido como etanal, es un
compuesto orgánico de fórmula CH3CHO. Es un líquido volátil,
incoloro y con un olor característico ligeramente afrutado.

El acetaldehído es usado primordialmente como producto

intermedio en la producción de otros productos químicos
orgánicos, medicamentos y plásticos, como, por ejemplo, el
ácido acético, el anhídrido acético, el n-butanol, el 2-
etilhexanol, el cloral, la piridina, el crotonaldehido, el
ácido láctico, las alquiilaminas, etc…

Las materias primas principales para la obtención del

acetaldehído han sido etanol, acetileno, etileno y fracciones
de hidrocarburos.

III. INTRODUCCION

El acetaldehído, CH3CHO es un intermediario importante en la

síntesis orgánica industrial del ácido acético, anhídrido
acético, n-butanol y 2-etilhexanol son los principales
productos derivados de acetaldehído. Cantidades más pequeñas
de acetaldehído también se utilizan en la fabricación de
pentaeritritol, trimetilolpropano, piridinas, ácido
peracético, crotonaldehído, cloral, glicol, 1,3-butileno,
y ácido láctico. El acetaldehído (etanal) se preparó por
primera vez por Scheele en 1774, por la acción del dióxido de
manganeso y ácido sulfúrico en etanol. Liebig estableció la
estructura del acetaldehído en 1835, cuando se preparó una
muestra pura mediante la oxidación de alcohol etílico con
ácido crómico. Liebig nombró el compuesto "aldehído" de las
palabras en latín y se traduce como (al cohol) dehyd
(rogenated). Kutscherow observó la formación de acetaldehído
mediante la adición de agua al acetilenoen 1881. El acetaldehído es
un intermediario importante en la producción de ácido
acético, anhídrido acético, acetato de etilo, ácido
peracético, pentaeritritol, cloral, glioxal, alquilaminas, y
piridinas. El acetaldehído se utilizó extensamente durante la
primera Guerra Mundial como un producto intermediario para la
fabricación de acetona a partir de ácido acético.

4
 IV. OBJETIVOS

IV.1. OBJETIVO PRINCIPAL:

 Obtención del acetaldehído a partir de la oxidación del
etanol.
IV.2. OBJETIVO ESPECIFICO:
 Calcular la temperatura de ebullición del etanol en hyo.
 Calcular la constante de equilibrio.
 Calcular el avance de reacción.

V. MARCO TEORICO

V.1. PROPIEDADES Y USOS:

A. PROPIEDADES FISICAS.

El acetaldehído es un líquido incoloro, volátil que tiene un olor

sofocante, penetrante que es algo afrutado y agradable en
concentraciones diluidas. Los puntos de congelación de las
soluciones acuosas de acetaldehído son los siguientes: 4,8% en
peso, -2,5°C; 13,5% en peso, -7,8°C y 31,0% en peso, -23,0
°C. El acetaldehído es miscible en cualquier proporción con agua
y disolventes orgánicos más comunes: acetona, benceno,
alcohol etílico, éter etílico, gasolina, paraldehído,
tolueno, xileno, trementina y ácido acético.

B. PROPIEDADES QUIMICAS.

El acetaldehído es un compuesto altamente reactivo que
presenta las reacciones generales de los aldehídos; bajo
condiciones adecuadas, el oxígeno cualquier hidrógeno pueden
ser reemplazados. El acetaldehído sufre numerosa
condensación, adición, y las reacciones de
polimerización.

Descomposición. El acetaldehído se descompone a

temperaturas por encima de 400 °C, formando
principalmente metano y monóxido de carbono. La energía
de activación de la reacción de pirolisis es 97,7 kJ/mol
(408,8 kcal/mol). Ha habido
muchas investigaciones de la fotolítica y la
descomposición radical inducida de acetaldehído y
acetaldehídos deuterados.

El Hidrato y la forma Enol. En soluciones acuosas, existe

el acetaldehído en equilibrio con el hidrato, CH3CH(OH)

El grado de hidratación puede ser calculado a partir de

una ecuación derivada por Belly Clunie. El resultado de
calor de hidrataciones es -21,34 kJ/mol (89.29 kcal/mol);
hidratación se ha atribuido a la conjugación hiper. La
forma enol, alcohol vinílico (CH2=CHOH) existe en
equilibrio con el acetaldehído al grado de

5
 aproximadamente una molécula por 30.000. El enolacetaldehído
ha sido acetilado con cetona para formar acetato de
vinilo.

Oxidación. El acetaldehído se oxida fácilmente con

oxígeno o aire a ácido acético, anhídrido acético, y
ácido peracético. El principal producto aislado depende
de las condiciones de reacción. El ácido acético se
produce comercialmente por la oxidación de acetaldehído
en fase líquido a 65 °C con acetato de cobalto o
manganeso disuelto en ácido acético como catalizador. El
acetaldehído en fase líquido se oxida en presencia de
acetatos mixtos de cobre y cobalto obteniéndose anhídrido
acético.

V.2. ANALISIS TERMODINAMICO

Descripción Química. Se planean 63 reacciones
químicamente posibles. Por ensayos preliminares en unos
reactores diferenciales se detectaron en el cromatógrafo:
Etileno, ácido acético, C02, H20 Acetaldehído, Acetato de
Etilo, Carbón, éter etílico, metano; por esto sólo a 12
de las reacciones que los producían se les hizo análisis
termodinámico. Se muestran aquí las dos reacciones más
importantes que suceden bajo las condiciones
Experimentales:
1
1)CH 3−CH 2 OH + O 2 →CH 3−CHO+ H 2 O( Principal)
2
2 ¿ CH 3 −CH 2 OH +3 O2 → 2 CO2 +3 H 2 O(Competitiva)

V.3. TERMODINAMICA DE LA REACCION

a. Cálculo del Calor de reacción:

∆ Hr=∆ Ho+∫ CpdT

Cp=a+b∗T + c∗T 2+ d∗T 3

b. Cálculo de Energía Libre:

∆ Go=∆ Ho−T∗∆ So

Estos cálculos se hacen por contribución de grupos.

Para la reacción principal se encontró:

cal
∆ Hr=45123 ∗mol .(a 220 ° C)
g
cal
∆ G=47082 ∗mol .(a 220 °C )
g

6
 c. Energía de Activación:

Ea = 12 Kcal/mol (reacción principal) dato bibliográfico.

Ea = 6.73 Kcal/mol (experimental).

d. Constante de equilibrio:

Keq = 45 Xeq = 1 o sea que la reacción principal es

prácticamente irreversible.

e. Reacción Adiabática:

Condiciones de Cálculo: P= 1at : (02) / [et OH] en el

alimento = 1

El 02 para la reacción proviené del aire.

Flujo 500 ml/min (de la bibliografía y ensayos

preliminares).

Experimentalmente se encuentra que:

JD = JH = 0.7 (Coeficientes de transferencia de masa y

calor).

Por esto puede tomarse la ecuación:

Cb (−∆ Hr )=∫ Cp ( ∆ Tmax ) ∆Tmax=393 ° C

Para la reacción competitiva por encima de 300°Ceste T

adiabático da valores más altos. De lo anterior se observa
que la reacción es termodinámicamente posible y, puede
lograr conversiones altas. Como la reacción principal y la
competitiva son fuertemente exotérmicas y además el T
adiabático es alto, requiere que el catalizador opere
selectivamente a baja temperatura. También el proceso y el
reactor deben ser tales que se elimine rápida y
efectivamente el calor producido.

V.4. CATALIZADORES:

Según el análisis anterior es necesario propender por un

catalizador que tenga altas la actividad catalítica y la
selectividad por debajo de 300° C. Debe tener una
conductividad térmica efectiva alta, por consiguiente,
corresponde a un pellet pequeño, y poro grande. Esto
asegura un tiempo de residencia corto antes que se dispare
la reacción competitiva. Para la selección de soporte y
del componente activo se siguió la metodología propuesta
por Trirnrn".

a. Soportes posibles:

7
 Piedra pómez, asbestos, tierra diatomáceas, alúmina,
óxido Férrico, Sílica.

b. Material Activo: Metales: Cu. Ag, Rh.

Oxidos: Fe203, V205, Mo03, ZnO. Los semiconductores tipo

n, en su superficie se enriquecen en metal y empobrecen
en 02, liberan 02, favorecen la oxidación Selectiva. Los
semiconductores Tipo P empobrecen su superficie en metal
y enriquecen en 02. Capturan 02, favorecen la oxidación
total.

V.5. PROCESOS:

A nivel Industrial existen dos procesos: Para obtener

acetaldehído a partir de etanol.

CH 3−CH 2 OH → CH 3 CHO+ H 2(Deshidrogenacion)+Hr

CH 3−CH 2 OH + 0.5 O2 Fe O3 /MO O 3 CH 3 CHO+ H 2 O ( oxidacion ) Hr . selectiva

220°C
CH 3−CH 2 OH + 0.5 O 2 Ag/ AgO C H 3−CHO+ H 2 O ( oxidacion ) Hr

350°C

El proceso de des hidrogenación se escoge si se va a

emplear el H2 para hidrogenar o generar energía por su
combustión. Es un proceso que tiene alto consumo de energía
(es endotérmico).

El proceso de oxidación es el más usado. En las primeras

plantas de oxidación de alcoholes se utilizó como
catalizador Ag20/ Cu. Actualmente en Colombia lo siguen
empleando algunas industrias (Sucromiles, Borden). Las
plantas modernas(Pizzano) emplean ferromolibdeno. La
Montedisorr' hace un estudio comparativo de los dos
catalizadores y concluye que los catalizadores de
Ferromolibdeno son mejores. Dan más alta productividad, más
alta resistencia al envenenamiento, más larga vida al
catalizador, menos costo en la producción del catalizador,
menos peligro de explosión o fuego pues manejan
concentraciones bajas del alcohol en la mezcla
alcohol/aire. Dan mayor selectividad (98% frente a 50%).
menos temperatura de operación (220°C frente a 320°C).

V.6. Mecanismo de reacción

A partir de la bibliografía se toman observaciones

efectuadas por diversos autores": 2, 31, sobre la
actuación
del ferromolibdeno. A 370 grados está totalmente
deshidratado. El mecanismo de absorción de oxígeno es el
siguiente:

8
La forma (02)- es predominante en oxidación selectiva y el
0- en la oxidación total. En el catalizador hay exceso de
Mo + 6 y de (02)- pero también hay un buen porcentaje de
(02)-. El (02)- prima en estructura tetravalente pero no en
octogonal. El cristal del catalizador es principalmente
octaédrico. El agua inhibe la reacción.

La velocidad de reacción aumenta con la presión del

alcohol. La velocidad de reacción es la misma con alta o
baja concentración de oxígeno. El etanol se absorbe como
etóxido en primera etapa. La acidez supercial es
fundamental en la oxidación selectiva, si el catalizador se
trata con piridina se bloquea. Esta acidez (tipo Lewis) se
produce por vacancias aniónicas causadas por
deshidroxilación.

El Mo 03 Solo, es muy selectivo pero poco activo. A su vez

el Fe2 03 es muy activo y poco selectivo, principalmente
oxida a C02. El Mo + 6 suministra los sitios para absorber
el alcohol.

El Fe + 3 incrementa los sitios para absorber el alcohol y

hace que la deshidroxilación de la superficie sea más
fácil. Las sales ferrosas (Fe + 2) no dan catalizadores
activos.

Un esquema de funcionamiento del catalizador puede ser el

siguiente:

Con esta combinación de factores se propuso el siguiente

mecanismo, con absorción en dos sitios diferentes.

C 2 H 5 +2 X →C 2 H 5 OX + HX … … … … … … . Absorcion disocitaiva

9
2 O 2+2 X 1 →2 OX 1 … … … … … … … … . Absorcion disociativa

V.7. CINETICA

El anterior mecanismo conduce a una expresión cinética de

la forma:

para nuestro caso T = 220°C; P = 1 at

donde:

Po= presión parcial del oxígeno.

Pa= presión parcial del alcohol.
n = 1
Se corroboró:

K1 = 4 x 10-5
k2 = 9.7 x 10-5 m = 0.5
B= 0.5

V.8. FENOMENOS INTRA Y EXTRA PARTICULA:

Tomando el esquema para una partícula de Catalizador

Aplicando las ecuaciones diferenciales a los fenómenos de

transporte de masa y calor, se encontró que los fenómenos
difusionales extra e intrapartícula no son significativos.

VI. PARTE EXPERIMENTAL

VI.1. PROCEDIMIENTO:

 Para obtener acetaldehído a partir de la oxidación

del etanol.

 Se va alimentar etanol al evaporador hasta la

temperatura de ebullición.

10
  luego tendremos un flujo del etanol y a la vez un
flujo del aire que este flujo del aire será medido
por un rotámetro.

 Ambos flujos son dirigidos al precalentador donde se

alcanzará a la temperatura de 320°C

 Esta mezcla de vapor(gas) pasa por el condensador

donde se va poder cambiar de estado sólido a líquido,
pero con excepción del nitrógeno que no condensara a
diferencia de otros productos.

VI.2. CALCULOS:

Hallando la temperatura de ebullición del etanol a la

presión de Huancayo:

ECUACION DE ANTOINE:
B
ln ( P )= A−
T +C

Tabla 1: Constantes de antoine:

A B C
5.33675 1648.22 230.918

PRESION(hyo)=520mmhg=0.69327632bar

Despejando “T”:

B
T= −C
A +ln ⁡( P)
Reemplazando:
1648.22
T= −230.918
5.33675+ ln ⁡( 0.69327632)

T =58.087 ° C

Hallando la constante de equilibrio “k”

 PARA CONDICONES DE P=520mmHg T=320°C

COMP COEF. H298 G298 α β γ δ

C2H5OH 1 -235000 -168000 9.014 0.2141 -0.0000839 1.373E-09
O2 0.5 0 0 28.11 -0.00000368 0.00001746 -1.065E-08
CH3CHO 1 -164000 -133000 7.716 0.1823 -0.0001007 2.38E-08
H2O 1 -242000 -229000 32.24 0.001924 0.00001055 -3.596E-09

ΔH298 -171000
ΔG298 -194000
Δα 16.887
Δβ -0.02987416

11
 Δγ -0.00001498
Δδ 2.4156E-08
ΔH0 -174622.4301
ΔHT -170155.6918
I  
IR -26.60055198

ΔGT
-217277.1863
K 1.36395E+19
Hallando el avance de reacción:
dnC 2 H 5 OH dnO 2 dnCH 3 CHO dn H 2O
= = = =dɛ
−1 −0.5 1 1
Integrando:

 Para C2H5OH:
C 2 H 5 OH ɛ

∫ dnC 2 H 5 OH =∫ −ɛ
C 2 H 5 OH 0

nC 2 H 5 OH −n°C 2 H 5 OH =−ɛ

nC 2 H 5 OH =n°C 2 H 5 OH −ɛ

 Para O2:
O2 ɛ

∫ dnO 2=−0.5∫ ɛ
O2 0

nO 2−n°O 2=−0.5 ɛ

nO 2=n°O 2−0.5 ɛ

 ParaCH3CHO :
CH 3 CHO ɛ

∫ dn CH 3 CHO=∫ ɛ
CH 3 CHO
°
0

nCH 3CHO −n °CH 3 CHO=ɛ

nCH 3CHO =ɛ

 ParaH20 :
H2O ɛ

∫ dnH 2 O =∫ ɛ
H2O 0

n H 2 O−n°H 2 O=ɛ

12
n H 2 O=ɛ

 ParaN2 :
N2 ɛ

∫ dn N 2=∫ ɛ
N2 0

n N 2−n°N 2=0

n H 2 O=n°N 2
DETERMINACION DE “E”:

K= K ∅∗K y∗K P………………………….………….(1)

 Hallando K P y K ∅

K ∅ =1 a P=520 mmHg……………….………(2)

K P=P(1 +1)−(1+ 0.5)

K P=0.6842(1 +1)−(1+ 0.5)

K P=0.8271638 …………………………………..……(3)

 Reemplazando (2) y (3) en (1):

K y 1CH 3CHO∗ y1H 20 1.36385∗1019 19

=K y = 1 0.5
= =1.6489∗10 …………(4)
KP y C 2 H 5 OH∗ y O 2 0.8271638

 CALCULO DE% MOL QUE INGRESAN AL REACTOR

datos:
TABLA N°2: Relacion de alimentación
ETANOL AIRE
500ml/20min 5L/min
500ml/20min=0.025L/min
5L/min=5L/min

 BASE DE CALCULO: 1 minuto de operación.

V AIRE=5 L
V ETANOL=0.025 L
V TOTAL=5.025 L

 FRACCION EN %MOL
5
y aire = ∗100=99.5
5.025
0.025
y etanol = ∗100=0.5
5.025
%MOL DE O2

13
 21 mol de O 2
99.5 mol de aire =20.895 mol de O 2 … … … …(5)
100 mol de aire
%MOL DE N2

79 mol de O 2
99.5 mol de aire =78.605 mol de N 2 … … … …(6)
100 mol de aire

%MOL DE ETANOL

n etanol=0.5 mol de C 2 H 5 OH … … … … … … … … … … …..(7)

 NUMERO DE MOLES FINALES:

nC 2 H 5 OH =0.5−ɛ

nO 2=20.895−0.5 ɛ
nCH 3CHO =ɛ
n H 2 O=ɛ
n N 2=78.695
nTOTALES =100+0.5 ɛ


0.5−ɛ
y C 2 H 5 OH = ………………………(8)
100+0.5 ɛ

20.895−0.5 ɛ
y O 2= ……………………………(9)
100+0.5 ɛ

ɛ
y H2O= ……………………………(10)
100+ 0.5 ɛ

ɛ
y CH 3 CHO = ………………………(11)
100+ 0.5 ɛ

 Reemplazando la ec.(8),(9),(10),(11) en (4)

ɛ ɛ
( )( )
100+ 0.5 ɛ 100+0.5 ɛ
1.6489∗1019=
0.5−ɛ 20.895−0.5 ɛ 0.5
(
100+0.5 ɛ )(
100+ 0.5 ɛ ¿ )
¿
Resolviendo:

f ( ε )=−7.797 ε 4−1.068∗103∗ε 3 +5.787∗104∗ε 2−5.707∗10 4∗ε +1.42∗10 4

14
 f ' ( ε )=−31.188 ε 3−3.024∗103∗ε 2 +11.574∗10 4∗ε−5.707∗104
 POR EL METODO DE NEWTON RAPSON

i  E d=|Xi+1-Xi|
1 0.5  
2 0.5370887 0.0370887
3 0.51914057 0.01794813
4 0.51047861 0.00866196
5 0.50667964 0.00379897
6 0.50543118 0.00124846
7 0.50520829 0.0002229
8 0.50518748 2.0805E-05

VII. CONCLUSIONES
 Se obtuvo el acetaldehído a partir de la reacción del
etanol con el oxígeno.

 Se calculó la temperatura de ebullición del etanol en la

ciudad de hyo que fue de 58.087 ° C .

 Se calculó la constante de equilibrio k= 1.36395E+19

 Se calculó el avance de reacción E=0.505

VIII. BIBLIOGRAFIA
 SANCHEZ, F. Estudio de Catalizadores y cinética para la
oxidación selectiva de etanol a acetaldehído tesis Msc. Ing.
Química U.N. Bogotá 1989.

 COURTY, P. Ajot. Preparations de Molybddate de Fer et Oxides

pour L'oxidation catalytique des Alcoholes en AIdehydes.,
lnst. Franc. de Petróle. pr N. 1823101-30 Dec. 1 1968.

 PERNICONE., Catalyst for methanol Oxidation Montedison.

S.P.A. Research.lnst. Navarra Italy, mayo 31 de 1973.

 SMITH, J.M. Chimical Engineering Kinetics. McGraw-Hill -book

Co. 2a. Ed. New York 1970.

15