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MINISTERIO DEL PODER POLPULAR PARA LA EDUCACIN SUPERIOR

INSTITUTO UNIVERSITARIO DE TECNOLOGA REGIN CAPITAL Dr. FEDERICO RIVERO PALACIO


DEPARTAMENTO DE PROCESOS QUMICOS TERCER AO

CINTICA Y DISEO DE REACTORES


Recopilacin de Problemas para Trabajos Dirigidos

ALI GONZLEZ Caracas, junio de 2003

Trabajos Dirigidos - Problemas


INDICE DE MATERIAS

1.

NOCIONES O PRINCIPIOS DE BASE .......................................................................... 3 Cintica qumica / Factibilidad de una reaccin qumica / Evolucin de una reaccin qumica. Conversin / Selectividad/ Rendimiento / Velocidad de reaccin, rA . Variables que influyen sobre rA . Reacciones elementales y no elementales / Molecularidad y orden de reaccin. Reacciones simples y mltiples/ Influencia de la temperatura sobre la velocidad de reaccin. MODELO DE REACTORES IDEALES ISOTRMICOS ..................................................... 5
MODELOS DE REACTORES IDEALES NO ISOTERMICOS .................................................... 12 DISEO DE REACTORES CON APLICACIN DE MTODOS NUMRICOS REACTORES NO ISOTRMICOS OPERANDO EN RGIMEN PERMANENTE REACTORES NO ISOTRMICOS OPERANDO EN DISCONTINUO

2.
3.

4 5

REACCIONES MULTIPLES / NOCIONES DE OPTIMIZACIN ....................................... 16 EXAMENES: PROBLEMAS TIPO .................................................................................. 18

REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS ........................................................................................ 33

Gonzlez, A.

Cintica y Diseo de Reactores

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1.

NOCIONES O PRINCIPIOS DE BASE

Si el cambio de estndar de energa libre para la sntesis de amonaco es de 8700 cal/mol 1.1. de NH3 a 500 C. Calcule los valores de K, Kp y Ky a 10 atm y a 600 atm de presin total. Calcule las constantes de equilibrio para la hidratacin del etileno en fase vapor a 320 C 1.2 considerando los siguientes datos: H (298 K) = -10 960 cal / mol Etanol: Agua vap: Etileno: 1.3 S (298 K) = 67.26 cal / mol K ; Cp = 3.578 + 0.04985 T 169.9 x 10 7 T2 ; T (K) S (298 K) = 45.1 cal / mol K ; Cp = 6.89 + 0.00328 T 3.43 10 7 T2 S (298 K) = 52.47 cal / mol K ; Cp = 2.706 + 0.029 T 90.6 x 10 7 T2

La reaccin del gas de agua CO(g) + H2O (g) CO2 (g) + H2 (g)

Suponga que la mezcla se comporta como un gas ideal. Determine la fraccin de vapor de agua descompuesto en cada uno de los siguientes casos: Los reactivos consisten de 1 mol de vapor de agua y 1 mol de CO a una temperatura de 1530 F (K = 1) y una presin total de 1 atm. Igual al caso anterior, excepto que la presin es de 10 atm. Igual al caso anterior, excepto que 2 moles de N2 se incluyen en los reactivos iniciales. Los reactivos son 2 moles de H2O y un mol de CO y las condiciones restantes son iguales al primer caso. La mezcla inicial consiste de 1 mol de H2O, 1 mol de CO y 1 mol de CO2. Las dems condiciones son iguales al primer caso. Suponiendo que la nica reaccin involucrada sea la reaccin de deshidrogenacin del 1.4 alcohol vinlico, estime la constante de equilibrio y el rendimiento en el equilibrio del alcohol vinlico a partir de etanol a 400 F y a una atmsfera de presin. Determine la composicin de los gases al equilibrio, obtenidos por deshidrogenacin del etanol considerando la formacin de alcohol vinlico y acetaldehido simultaneamente. 1.5 Un mecanismo que ha sido propuesto para la conversin de alcohol etlico en butadieno, en fase vapor, consiste de tres pasos: (a) deshidratacin del etanol, (b) deshidrogenacin del etanol y (c) condensacin del etileno y acetaldeido formados en (a) y (b) para dar butadieno, C4H6. C2H5OH C2H4 + H2 O (b) C2H5OH C2H2 =CHOH + H2 (c) C2H2 =CHOH + C2H4 C4H6 + H2O Para 400 C se tiene la siguiente informacin: F para (a) = -10 850 cal / mol F para (b) = -3 610 cal / mol F para (c) = -1 380 cal / mol Determine las conversiones de alcohol a butadieno a 400 C y 1 atm de presin. Suponiendo que el valor de Kp para la sntesis del metanol es de 9.28 x 10 1.6 presin total y 300 C. Calcule los valores numricos de las siguientes cantidades. K a 1 atm, Kp a 10 atm, Kp a 50 atm, K a 10 y 50 atm y Ky a 1, 10 y 50 atm. Gonzlez, A. Cintica y Diseo de Reactores
3

a 1 atm de

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Los siguientes datos experimentales fueron obtenidos para mezclas de CO, H2, CH3OH en 1.7 la sntesis del metanol: Temperatura: 309 C Presin: 170 atm % molar: H2 : 60.9, CO: 13.5, CH3OH: 21.3 Inertes: 4.3 Calcule el valor de K y F a 309 C.

En un reactor de 20 cm3 que contiene aire en condiciones normales (0 C y 1 atm) se 1.8 inyectan 20 cm3 del gas A, 4 cm3 del gas B y 20 cm3 del gas C, medidos en condiciones normales. Los gases A, B y C reaccionan de acuerdo con la siguiente ecuacin estequiomtrica: A + 3/2 B C Se alcanza el equilibrio a 0 C cuando la presin del reactor es 4 atm. Calclese la variacin de energa libre normal G a 200 atm y 0 C para la reaccin: 2 C A + 3 B. Supngase que se cumplen las leyes de los gases ideales. La sustancia A alcanza una disociacin molar de 2% a 1000 K y 1 atm de presin, segn la 1.9 reaccin en fase gaseosa: 2 A 2B + C Determine la disociacin molar porcentual a 200 K, 1 atm y 200 K, 0.1 atm. Los calores especficos medios de A, B y C, en cal/ mol K, son 12, 9 y 6 respectivamente. Cuando se forma un mol de A, a partir de los reactivos B y C , a 25 C y 1 atm, se liberan 2000 caloras. Para la reaccin en fase gaseosa A B + C, se ha encontrado que partiendo de A puro 1.10 se convierte el 50% de este componente a 1000 K y 10 atm o a 500 K y 0.1 atm. Determine el porcentaje de conversin a 250 K y 1 atm y 250 K y 0.01 atm Los calores especficos medios de A, B y C, en cal/ mol K, son 12, 7 y 5 respectivamente Mediante la siguiente reaccin en fase gaseosa 2A B + C, se ha encontrado que 1.11 partiendo de 1 mol de A, 2 moles de B y 5 moles de inertes, se convierte el 66.7% de la cantidad inicial de A operando a 1000 K y 10 atm y 50% de dicha cantidad inicial operando a 500 K y 0.1 atm. Determine: El porcentaje de conversin a 250 K y 1 atm El porcentaje de conversin a 250 K y 0.01 atm 1/2B + 1/2 C, Para la reaccin A Los calores especficos medios de A, B y C, en cal/ mol K, son 12, 7 y 5 respectivamente

Gonzlez, A.

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2.

MODELO DE REACTORES IDEALES ISOTRMICOS

Expresar la concentracin, Ci (mol/vol), en funcin de la conversin, X, para cada especie 2.1 que participa en las siguientes reacciones: La reaccin en fase lquida H2SO4 > HO CH CH OH CH2 O CH2 + H2O -----------2 2 La concentraciones iniciales de xido de etileno y agua son 1 lbmol/pie3 y 3.47 lbmol/pie3 respectivamente. La reaccin de pirlisis en fase gaseosa C2H6 ------------> C2H4 + H2 El etano puro entra al reactor a 6 atm y 1100 K. La oxidacin cataltica en fase gaseosa C2H4 + O2 ------------> CH2 O CH2 La alimentacin entra a 6 atm y 260 C y consiste en una mezcla estequiomtrica de los reactivos 2.2 La bencilamida es un producto obtenido mediante la siguiente reaccin en fase lquida. C6H5 CO Cl + 2NH3 ------------> C6H5 CONH2 + NH4Cl Tomando el clururo de benzoil como reactivo limitante elaborar la tabla estequiomtrica para un sistema por carga (batch) Si la mezcla inicial consiste solo de clururo de benzoil con una composicin de 6 mol/l y de amonaco a una concentracin de 2 mol/l, determine la composicin del amonaco para una conversin de 25%. Explique las diferencias si se considera un sistema continuo. Elaborar la tabla estequiomtrica (balance de materia) para la siguiente reaccin N2 + 3/2 H2 ------------> NH3

2.3

para un sistema continuo con una alimentacin equimolar de los reactivos Si se opera con una presin de 16.4 atm y una temperatura de 1727 C a la entrada, calcule la concentracin (mol/l) de amonaco e hidrgeno para una conversin de 60% del reactivo limitante. Si se considera el nitrgeno como base. Podra alcanzarse un 60% de conversin?

El cido ntrico es fabricado comercialmente a partir del xido ntrico. El xido ntrico es 2.4 obtenido mediante la oxidacin en fase gaseosa del amonaco: Gonzlez, A. Cintica y Diseo de Reactores

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4NH3 + 5O2 ------------> 4NO + 6H2O La alimentacin consiste en un 15% molar de amonaco en aire a 8.2 atm y 227 C Determine la concentracin total en mol/l a la entrada Calcule la concentracin inicial de amonaco (mol/l) Realizar el balance de materia y la tabla estequiomtrica. 2.5

Expresar pi y Ci para todas las especies como una funcin de la conversin en el caso de un reactor batch operando isotermicamente a presin constante. Determine el volumen en funcin de la conversin. Expresar pi y Ci para todas las especies como una funcin de la conversin en el caso de un reactor a volumen constante. Determine la presin funcin de la conversin Expresar pi y Ci para todas las especies como una funcin de la conversin en el caso de un reactor con flujo continuo. 2A + 4B ------------> 2C

La reaccin en fase gas

presenta una cintica de primer orden en A y B y se lleva a cabo isotrmicamente en un reactor con flujo pistn. El flujo volumtrico a la entrada es de 2.5 l/min y la alimentacin es una mezcla equimolar de A y B. La presin y temperatura a la entrada corresponden a 10 atm y 727 C respectivamente. La velocidad de reaccin especfica a estas condiciones es 4 l/mol min y la energa de activacin es 15 000 cal/ mol 2.6 Calcular el flujo volumtrico para una conversin de A de 25%. Determinar la velocidad de reaccin para una conversin de 40% Calcule la concentracin de A a la entrada (mol/l) Evaluar la concentracin de A para una conversin de 40% Determine el valor de la constante de velocidad de reaccin, k, a 1337 C La siguiente reaccin elemental en fase gas se realiza en un recipiente a presin y temperatura constante (1 atm, 25 C). CH4 (g) + 2Cl2 (g) ------------> CH2Cl2 (g,l) + 2HCl (g) Considere el cloro como reactivo limitante Realizar los balances y elaborar la tabla estequiomtrica para una alimentacin de reactivos en proporcin estequiomtrica Evaluar rA en trminos de X, k y CAo Evaluar la concentracin de cloro para un 60% de conversin. Determinar rA para %X=60%. Si el factor de frecuencia de colisiones es 2 x 10 12 l 2 / s mol2. Calcule la energa de activacin. Determinar rA a 100 C.

Uno de los productos es un lquido con una presin de vapor de 400 mmHg = 53 kPa a 25 C k = 0.2 litro2/ s mol2 a 25 C

La siguiente reaccin elemental en fase lquida: A + B C, es realizada en un 2.7 reactor a temperatura constante. Las concentraciones de A y B iniciales o a la entrada son de 2 mol/l para cada reactivo y la constante de velocidad de reaccin es 0.1 l/mol min.

Gonzlez, A.

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Calcule el tiempo requerido para alcanzar 90% de conversin si se opera con un reactor Batch. Asumiendo una alimentacin estequiomtrica de reactivos (10 mol/min ) para un reactor con flujo continuo. Determine el volumen y el tiempo espacial para alcanzar una conversin de 90% operando con un reactor tipo CSTR y PFR respectivamente. Responder la pregunta precedente asumiendo una cintica de primer orden con respecto a B y orden cero para A, con una constante k = 0.1/min. La reaccin elemental en fase gas de tipo: A P es realizada en un reactor de flujo 2.8 continuo. La constante de velocidad de reaccin a 50 C es 10-4 min con una energa de activacin de 85 kJ/mol. El reactivo puro entra al reactor a 10 atm y 127 C con un flujo de 2.5 mol/min. Determine el volumen y tiempo espacial para lograr 95% de conversin si se opera con un reactor CSTR PFR Calcule el tiempo necesario si el proceso se realiza en un reactor Batch a volumen constante. Considerando que la siguiente reaccin: N2 + 3/2 H2 NH3 se realiza en un 2.9 reactor con flujo continuo con una alimentacin equimolar de nitrgeno e hidrgeno. Realice una tabla estequiomtrica y determine la concentracin mol/vol en funcin de la conversin par todos los componentes. Si la presin a la entrada es 16.5 atm y la temperatura 1727 C, Calcule la concentracines de nitrgeno e hidrgeno para una conversin del reactivo limitante de 60%. El cido ntrico se fabrica comercialmente a partir del xido ntrico. Este compuesto es 2.10 producido oxidacin del amonaco en fase gaseosa: 4NH3 + 5 O2 4NO + 6 H2O La alimentacin consiste en 15% molar de amonaco en aire a 8.2 atm y 227 C Exprese pi y Ci en funcin de la conversin, X Cerca de 5.5 10 12 libras de etilen glicol fueron producidas el ao 1990 a nivel mundial. Si 2.11 se desea producir 200 106 lb/ ao de etilen glicol segn la siguiente reaccin operando isotrmicamente con una cintica de primer orden:

O
CH2 CH2 -rA = k CA

+ H2O , k = 0.311 min -1

CH2OH

CH2OH

1 lbmol/ pie 3 de solucin de xido de etileno en agua es alimentada al reactor en proporcin equivolumtrica junto con una solucin de agua conteniendo 0.90% en peso de H2SO4. Si 80% de la conversin es alcanzada determine el volumen de reactor necesario si la reaccin se lleva acabo en un reactor CSTR. Cuantos reactores de 800 gal serian necesarios si son colocados en paralelo y cual es la conversin alcanzada?. Resolver el caso anterior para una secuencia de reactores en serie Calculo de la ecuacin cintica a partir de los datos obtenidos en un reactor de mezcla Cintica y Diseo de Reactores

2.12

Gonzlez, A.

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Completa.

En un reactor de mezcla completa ( Volumen=0.1 l ) entra un caudal constante de una alimentacin constituida por el reactivo gaseoso puro A (CAo = 100 mmol / l) y all se dimeriza (2A P). Calclese la ecuacin cintica de esta reaccin a partir de los siguientes datos obtenidos experimentalmente para distintos caudales de alimentacin: Experiencia Caudal entrada (litro/h) CA salida (mmol/litro) 2.13 1 30.0 85.7 2 9.0 66.7 3 3.6 50.0 4 1.5 33.3

Diseo de un reactor de mezcla completa

En un reactor de mezcla completa se efecta en condiciones estacionarias la siguiente reaccin en fase lquida A+B R+S

k1 = 7 litro / mol min k2 = 3 litro / mol min Al reactor entran dos corrientes de alimentacin con caudales iguales: una contiene 2.8 mol de A /litro, y la otra 1.6 mol de B/ litro. Se desea que la conversin del reactivo limitante sea de 75 %. Calcule el caudal de cada corriente, suponiendo que la densidad permanece constante. 2.14 Diseo de un reactor de flujo en pistn

Se ha encontrado que la velocidad de la reaccin A 3P en fase gaseosa homognea a 215 C viene dada por: - rA = 10 3 CA
1/2

, mol / l s1

Determine el tiempo espacial necesario para alcanzar la conversin del 80% a partir de una alimentacin del 50% de A y 50% de inertes en un reactor de flujo en pistn que opera a 215 C y 5 atm de presin. 2.15 Volumen de un reactor de flujo en pistn

La descomposicin de la fosfamina en una fase gaseosa homognea transcurre a 650 C segn la reaccin: 4PH3 (g) P4 (g) + 6 H2 con una ecuacin de primer orden - r A = k CA , k = 10 /h Calclese el tamao del reactor de flujo en pistn, si las condiciones de operacin son 650 C y 4.6 atm; la conversin ha de ser del 80% y la alimentacin es de 1800 mol de reactivo puro por hora.

2.16

Ensayo de una ecuacin cintica en un reactor tipo pistn

Se supone que la reaccin gaseosa entre A, B y R es elemental reversible de la forma: A + B R y para comprobarlo se planifica experiencias en un reactor isotrmico tipo pistn Gonzlez, A. Cintica y Diseo de Reactores

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Deducir la ecuacin de diseo para condiciones isotrmicas con esta expresin cintica y una alimentacin constituida por A, B, R e inertes Indique como debe ensayarse esta ecuacin para una alimentacin equimolar de A y B

Se desconoce la ecuacin cintica de la reaccin en fase gaseosa 2A R + 2S 2.17 Si se necesita una velocidad espacial de 1 / min para una conversin de 90 % de A en un reactor de flujo en pistn. Determine: El tiempo espacial El tiempo medio de residencia del fluido en el reactor

En un reactor discontinuo, operando en condiciones isotrmicas, se convierte el 70% de un 2.18 reactivo lquido en 13 minutos de reaccin. Calclese el tiempo espacial, la velocidad de reaccin y el tiempo de residencia necesarios para efectuar esta reaccin : En un reactor tipo pistn En un reactor de mezcla completa

En un reactor discontinuo se planifica la conversin de A en R. La reaccin se efecta en 2.19 fase lquida; la estequiometra es A R. Determine: El tiempo que ha de reaccionar cada carga para que la concentracin descienda de CAo = 1.3 mol / l a CA = 0.3 mol / l El tamao del reactor tipo pistn requerido para alcanzar una conversin del 80% con una alimentacin de 1000 mol A / h (CAo = 1.2 mol / l) El tamao del reactor tipo pistn requerido para alcanzar una conversin del 80% con una alimentacin de 2000 mol A / h (CAo = 1.2 mol / l ) El tamao del reactor tipo pistn requerido para alcanzar una composicin de CA = 0.3 mol / l con una alimentacin de 1000 mol A / h (CAo = 2.4 mol / l )

Los datos experimentales de velocidad de reaccin son los siguientes: CA mol / l -rA mol / l min 0,1 0,1 0,2 0,3 0,3 0,5 0,4 0,6 0,5 0,5 0,6 0,25 0,7 0,1 0,8 0,06 1 0,05 1,3 0,05 2 0,04

En un reactor de mezcla completa de 1 litro de volumen entran dos corrientes de 2.20 alimentacin gaseosa: una contiene el componente A ( CAo = 0.01 mol/l ) y su caudal es de 1 litro/min ; y la otra contiene el componente B ( CAo = 0.02 mol/l ) y su caudal es de 3 litro/min. En la reaccin se forman una serie de productos R, S, T... El caudal de salida es de 6 l / min, y el anlisis muestra que CAf = 0.0005 mol / l y CRf = 0.01 mol / l. Todos los caudales fueron medidos a la temperatura y presin constantes del reactor Determine la velocidad de reaccin de A y la velocidad de formacin de R.

En un reactor de mezcla completa se efecta la reaccin en fase lquida homognea y 2.21 tiene lugar una conversin del 50%. AR Gonzlez, A. - rA = k CA 2 Cintica y Diseo de Reactores

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Determine la conversin si el reactor se sustituye por otro seis veces mayor, sin modificar las dems condiciones.

Suponiendo una estequiometra para una reaccin en fase gaseosa de la forma A R se 2.22 determin un volumen requerido de 32 litros para 99% de conversin y una alimentacin de A puro. Sin embargo la la reaccin correcta es A 3R. Calcular el volumen de reactor necesario para la estequiometra correcta

En un reactor de mezcla completa entra continuamente una corriente A de un hidrocarburo 2.23 de peso molecular elevado y se somete a craqueo trmico a temperatura elevada (reaccin homognea en fase gaseosa) dando una serie de sustancias de peso molecular ms bajo, que englobamos en la denominacin general de R. La estequiometra se aproxima a A 5R. Modificando el caudal de alimentacin se obtienen las distintas intensidades de craqueo dadas a continuacin: FAo mmol / h CA salida mmol / l 300 16 1000 30 3000 50 5000 60

El volumen desocupado del reactor es V = 0.1 litro y a la temperatura del reactor la concentracin de la alimentacin es CAo = 100 mmol/l Deduzca una ecuacin cintica que represente la ecuacin de craqueo. Supongamos que en el problema anterior la variacin de la densidad es despreciable. Determine el orden de reaccin y la ecuacin cintica.

Nota: La comparacin de los ordenes de reaccin nos pone de manifiesto el error cometido al despreciar los cambios en el nmero de moles del sistema.. En un reactor experimental perfectamente agitado, se estudi la descomposicin en fase 2.24 acuosa de A, obtenindose los siguientes resultados experimentales: CA mol/l CAf mol/l tiempo, s 2.00 0.65 300 2.00 0.92 240 2.00 1.00 250 1.00 0.56 110 1.00 0.37 360 0.48 0.42 24 0.48 0.28 200 0.48 0.20 560

Determine el tiempo de residencia necesario para obtener la conversin del 75% del reactivo con una alimentacin CAo = 0.8 mol/l: En un reactor de flujo pistn En un reactor de mezcla completa

A partir de los siguientes datos, determine la ecuacin cintica para la descomposicin en 2.25 fase gaseosa A R + S que se efecta isotrmicamente en un reactor de mezcla completa. Experiencia 1 2 3 4 5 0.423 5.10 13.5 44.0 192 basado en F, s X (CAo = 0.02 mol/l) 0.22 0.63 0.75 0.88 0.96 La reaccin homognea en fase gaseosa A 3R se ajusta a una cintica de segundo 2.26 orden. Para un caudal de alimentacin de 4m3 /h de A puro a 5 atm y 350 C se obtiene una conversin del 60% de la alimentacin en un reactor experimental constituido por un tubo de 2.5 cm de dimetro y 2 m de longitud. En una instalacin comercial se quieren tratar 320 m3/h de una Gonzlez, A. Cintica y Diseo de Reactores

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alimentacin constituida por 50% de A y 50% de inertes, a 25 atm y 350 C para obtener una conversin del 80%. Cuntos tubos se necesitan? Deben colocarse en serie o en paralelo?

Se han obtenido los datos experimentales para la descomposicin del reactivo A en fase 2.27 gaseosa en un reactor discontinuo de volumen constante a 100 C. La estequiometra de la reaccin es 2A R + S. Calcular el tamao de un reactor de flujo pistn para que , operando a 100 C y una atm, puedan tratarse 100 mol de A/h de una alimentacin que contiene 20% de inertes, para obtener una conversin del 95% de A. Si para efectuar la reaccin se utiliza un tanque de 208 litros, que puede considerarse como un reactor de mezcla completa. Determine la conversin que puede lograrse en este reactor. 0 1 20 0.80 40 0.68 60 0.56 80 0.45 100 0.37 140 0.25 200 0.14 260 0.08 330 0.04 420 0.02

t(s) pA( atm)

La reaccin en fase homognea A 2B se efecta a 100 C y a una presin constante 2.28 de una atmsfera en un reactor discontinuo experimental. t, min 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 V/Vo 1 1.20 1.35 1.48 1.58 1.66 1.72 1.78 1.82 1.86 1.88 1.91 1.92 1.94 1.95 NOTA: Datos obtenidos utilizando A puro Determine el tamao del reactor tipo pistn operando a 100 C y 10 atm con una conversin del 90% de A para un caudal de alimentacin de 10 mol/s conteniendo 40% de inertes.

Gonzlez, A.

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3.

MODELOS DE REACTORES IDEALES NO ISOTERMICOS DISEO DE REACTORES CON APLICACION DE METODOS NUMERICOS

3.1

PROBLEMA N 1

La produccin de CH3Br se realiza mediante una reaccin elemental irreversible en fase lquida: CNBr + CH3NH2 CH3Br + NCNH2

Si la reaccin se realiza en un reactor semi batch. Una solucin acuosa de metilamina de concentracin 0.025 gmol/l se alimenta al reactor con un flujo de 0.05 l/s donde se encuentra una solucin acuosa de CNBr al 0.05 mol/l. El volumen inicial del fluido es de 5 litros y la constante de velocidad de reaccin k = 2.2 l/s mol. Determinar la conversin, la concentracin de CH3Br y la velocidad de reaccin, -rA en funcin del tiempo. Especificar los valores mximos de concentracin de CH3Br y de -rA

3.2

PROBLEMA N 2

Considere la reaccin de cracking de la acetona en fase vapor: CH3COCH3 CH2CO + CH4

La reaccin es de primer orden con respecto a la acetona y la constante de velocidad de reaccin puede expresarse por : ln k = 34.34 - 34 222/T ; k : s-1 , T : K

Se cuenta con un reactor multi tubular con chaqueta de calentamiento de forma que una corriente de gas a alta temperatura pueda suministrar la energa para esta reaccin endotrmica. La acetona pura entra al reactor con un flujo de 8000 kg/h a una temperatura de 1035 K y la temperatura externa del gas permanece constante a 1150 K en el intercambiador de calor. El reactor consiste en un haz de 100 tubos de 1 schedule 40. El coeficiente global de transferencia de calor tiene un valor constante de 110 J/ m2 s K. Determine el perfil de conversin y de temperatura a lo largo del reactor. Datos : H (TR) acetona = -216.67 kJ/mol H (TR) CH2CO = -61.09 kJ/mol H (TR) metano = -74.81 kJ/mol CpA = 26.63 +0.183 T-45.86x10 -6 T2 ,J/mol K CpB = 20.04 +0.095 T-30.95x10 -6 T2 ,J/mol K CpC = 13.39 +0.077T-18.71x10 -6 T2 ,J/mol K

Gonzlez, A.

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3.3 PROBLEMA N 3

13

El propilen glicol es producido por hidrlisis del xido de propileno: CH2 O CH CH3 + H2O CH2OH -CHOH- CH3

La reaccin es de primer orden cuando se trabaja con un exceso de agua y la constante de velocidad de reaccin viene dada por: k =A e (-E/RT) = 4.71 x 10 9 e (-32 400/RT) ; k : s-1 , T : K

Para verificar la cintica se cuenta con un reactor batch de 10 gal efectivo. El reactor es cargado con 1 galn de metanol y 5 gal de agua conteniendo 0.1 % de H2SO4. La temperatura inicial de estos materiales es de 58 F. Cuanto tiempo tarda la mezcla en alcanzar una conversin de 52 % si se introduce el xido de propileno en una cantidad equivolumtrica a la mezcla inicial. Determine la temperatura a esta conversin. Componente A B C M CH2 O CH CH3 H2O CH2OHCHOHCH3 CH3OH M 58.08 18.02 76.11 32.04 densidad 0.859 0.9941 1.036 0.7914 H R (68 F) BTU/lbmol -66 600 -123 000 - 226 000 Cp BTU/lbmol F 35 18 46 19.5

3.4

PROBLEMA N 4 TP REACTOR PLANTA PILOTO Producto incoloro (Carbinol) P B: 40 B: 0.01 N

Reaccin: Violeta de genciana + NaOH A + B Peso moleculares : A: 389.5 Composiciones iniciales : A: 0.01 g/l Volumen de reactor tipo tanque agitado : 20 l Modelo cintico: -rA = k CA k = A e -Ea/RT A = 2 10 +51 s-1 Ea = 311 000 J/mol R = 8.314 J/mol K Operacin semibatch

Estimar la conversin en funcin del tiempo (realizar el grfico) para en el caso de una operacin isotrmica a una temperatura de 26 C empleando el reactor tipo tanque agitado funcionando en modo semi batch con un volumen inicial de 10 l de NaOH al 0.02 N y adicionndole violeta de genciana al 0.02g/l con un flujo de 5 l/h. Determinar el perfil de conversin y el tiempo requerido para alcanzar 95% de la conversin. Gonzlez, A. Cintica y Diseo de Reactores

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14

Operacin CSTR discontinua En el caso de una operacin del reactor tipo tanque agitado con flujo continuo se requiere conocer el tiempo que tarda el reactor en alcanzar el estado de rgimen permanente. Para una operacin isotrmica a 25 C, considere que se cargan de forma instantnea 10 l de NaOH al 0.02 N y 10 l de violeta de genciana al 0.02g/l y se establecen al mismo tiempo flujos de 5 l/h para ambas soluciones. Operacin batch no isotrmico Estimar la conversin en funcin del tiempo para en el caso de una operacin no isotrmica con una temperatura inicial de 25 C y un suministro de energa equivalente a un calentamiento de 30 C/hora si se opera con el reactor tipo tanque agitado funcionando en modo batch con una carga inicial de 10 l de NaOH al 0.02 N y 10 l de violeta de genciana al 0.02 g/l. Determinar el perfil de conversin y el tiempo requerido para alcanzar 95% de la conversin. Operacin CSTR no isotrmica Considerar las condiciones del caso anterior y resolver si se opera con el reactor tipo tanque agitado con flujo continuo. La mezcla inicial y las corrientes de entrada se encuentran a 25 C. Considere que se cargan de forma instantanea 10 l de NaOH al 0.02 N y 10 l de violeta de genciana al 0.02g/l y se establecen al mismo tiempo flujos de 5 l/h para ambas soluciones.

3.5

PROBLEMA N 5 MANUFACTURA DE ACIDO SULFURICO

En la fabricacin del cido sulfrico a partir del azufre, la primera etapa consiste en la combustin del azufre en un horno para formar dixido de azufre: S + O2 SO2 A continuacin, el SO2 es convertido a trixido de azufre en presencia de un catalizador mediante una reaccin en fase heterognea : V2O5 S O2 + 0.5 O2 SO3

El catalizador consista en oxido de vanadio depositado sobre soportado sobre un slido poroso de forma cilndrico con un dimetro de 8 mm y una altura de 8 mm con una densidad aparente de 33.8 lb/pie 3. Entre 818 F y 1029 F la cintica viene dada por el siguiente modelo :

' rSO 2 = k

pSO 2 pSO 3 2 ) pO 2 ( pSO 3 K p p SO 2

La ecuacin se aplica para conversiones superiores al 5%, y el modelo considera la cinetica qumica y los efectos difusionales internos. La alimentacin al reactor consiste en una corriente de 7900 lb mol/h con una composicin de 11% de SO2, 10 % de O2 y el resto de inertes (principalmente N2). El reactor de tipo multitubular, est constituido por 4631 tubos de 20 pie de longitud rellenos con el catalizador. Los tubos son de 3 pulgadas de dimetro externo y 2.782 pulgadas de dimetro interno. Los tubos son enfriados por un lquido hirviendo a 805 F (Dowterm A), de forma que la temperatura del lquido refrigerante es constante por encima de este valor. La presin a la entrada es de 2 atm. Para temperaturas de entrada de 740 F y 940 F, grafique los perfiles de conversin, temperatura, conversin al equilibrio y velocidad de reaccin a lo largo del reactor. Gonzlez, A. Cintica y Diseo de Reactores

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Datos adicionales: Porosidad, = 0.45 Densidad a la entrada: = 0.054 lb/pi3 Presin a la entrada : Po = 2 atm Viscosidad del aceite: = 0.090 lb/ pie h a 1400 R Coeficiente de transferencia: U = 10 BTU/ h pie2 R Densidad del catalizador: c = 33.8 lb/pie3 Kp = exp ( (42 311/RT) 11.24) ; Kp : atm - 0.5 , T : R k = exp ( (-176 0008 / T) (110 ln T ) + 912.8 ) ; k :lb mol SO2 / lb cat s atm , T : R Calor de reaccin : HR (800 F)= -42 471 BTU/ lb mol SO2

Cp SO2 = 7.208 +5.633 10-3 T 1.343 10-6 T2 Cp O2 = 5.731 +2.323 10-3 T 4.886 10-7 T2 Cp SO3 = 8.511 +9.517 10-3 T 2.325 10-6 T2 Cp N2 = 6.248 +8.778 10-4 T 2.13 10-8 T Cp : BTU/ lb mol R, T: R

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4 4.1

REACCIONES MULTIPLES / NOCIONES DE OPTIMIZACIN Minimizando los productos indeseables a partir de un solo reactivo

El reactivo A se descompone mediante tres reacciones simultaneas para formar tres productos: uno es el producto deseado, D, y dos son indeseables, T y U. Las reacciones en fase gas y su correspondiente modelo cintico son los siguientes: AD rD = (0.0012 exp(26 000 (1/300 - 1/T ) ) CA AU rU = (0.0018 exp(25 500 (1/300 - 1/T ) ) CA1.5 AT rT = (0.00452 exp(5000 (1/300 - 1/T ) ) CA0.5 Cmo y bajo que condiciones (tipo de reactor, presin, temperatura,etc.) deberan llevarse a cabo las reacciones para minimizar las composiciones de los productos no deseados U y T?. 4.2 Minimizar los productos indeseables a partir de dos reactivos

Para las reacciones en paralelo de tipo: A+BD A+BU Considere todas las combinaciones posibles de orden de reaccin y seleccione el esquema de reaccin que maximize la selectividad SDU. 4.3 Maximizando el rendimiento de un producto intermediario en reacciones en serie

La oxidacin del etanol para formar acetaldeido es llevada a cabo utilizando un catalizador de Al2O3 con un contenido de 4% de Cu y 2% de Cr. Desafortunadamente el acetaldeido es tambin oxidado sobre el catalizador para formar dixido de carbono. La reaccin es llevada a cabo con un exceso de oxgeno y en concentraciones diluidas (0.1% de etanol, 1% de oxgeno y 98.9% de N2). En consecuencia se puede despreciar cualquier cambio de volumen producto de la reaccin. Determine la concentracin de acetaldeido como una funcin del tiempo espacial. CH3 CH2 OH --- CH3 CHO --- 2CO2 Las reacciones son reversibles y de primer orden con respecto al etanol y el acetaldeido respectivamente. 4.4 Calculo del tiempo espacial para reacciones en paralelo

El meta-xileno reacciona sobre un catalizador de tipo zeolita ZMS-5 segn las reacciones siguientes a 673 C: m-xileno benceno + metano m-xileno p-xileno k1 = 0.22 s -1 k2 = 0.71 s -1

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Determine el tiempo espacial para alcanzar 90% de conversin del m-xileno en un reactor tipo tubular con lecho relleno. Una mezcla de 75% de m-xileno y 25% de inertes es alimentada al reactor con un flujo de 200 l/min y una concentracin total de 0.05 mol/ l. 4.5 Hidrodealquilacin de mesitileno

La produccin de m-xileno por la hidodealquilacin de mesitileno sobre un catalizador Houdry Detrol involucra las siguientes reacciones: Mesitileno + H2 m-xileno + metano - r1M = k1 CM CH 0.5 k1 = 55.2 (pie3 / lb mol)0.5 / h m-xileno + H2 tolueno + metano - r2T = k2 CX CH 0.5 k2 = 30.2 (pie3 / lb mol)0.5 / h La segunda reaccin es indeseable puesto que el valor agregado del m-xileno es superior al del tolueno. Y en consecuencia se debe maximizar la produccin de m-xileno. La hidodealquilacin del mesitileno se realiza isotrmicamente a una temperatura de 1500 R y a una presin de 35 atm en un reactor tubular de lecho relleno tipo pistn con una alimentacin de 66.7% molar de H2 y 33.3% de mesitileno. El flujo volumtrico es de 476 pie 3 /h y el volumen del reactor es de 238 pie 3. Determine el perfil de concentracin de hidrgeno (H), mesitileno (M) y xileno (X) como una funcin del tiempo espacial. Calcule el rendimiento y las selectividades a el tiempo espacial (op) donde la produccin de xileno es mxima. Determine la conversin del hidrgeno y del mesitileno si se tiene un reactor tipo CSTR. Perfil de concentracin y conversin en un reactor tipo PFR

4.6

El siguiente conjunto de reacciones se realiza sobre un catalizador de tipo xido metlico. 4NH3 + 5O2 4NO + 6H2O 2NH3 + 1.5O2 N2 + 3H2O 2NO + O2 2NO2 4NH3 + 6NO 5N2 + 6H2O - r1A = k1 CA CB 2 - r2A = k2 CA CB - r3B = k3 CC 2CB - r4C = k4 CC CA 2/3 k1 = 5.0 (m3 / k mol)2 / min k2 = 2.0 (m3 / k mol) / min k2 = 10.0 (m3 / k mol)2 / min k1 = 5.0 (m3 / k mol)2/3 / min

Flujo de alimentacin: 10 l/min Volumen del reactor: 10 l CAo = CBo = 1 mol / l Densidad aparente del catalizador: 1.2 kg/m3 Determine el perfil de concentracin y de conversin como una funcin de la posicin en un reactor PFR.

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EXAMENES: PROBLEMAS TIPO 1998-1999

EXAMEN 1 5.1

PROBLEMA 1 / Principios de Base / OBJETIVO1

La siguiente reaccin: CO (g) + O2 (g) CO2 (g) se lleva a cabo a 800 K y 1 atm de presin. Inicialmente los reactivos se encuentran en una proporcin 1 mol CO / 2 mol O2. Determinar el valor de F para la reaccin Calcule la conversin del CO al equilibrio En qu forma influye la utilizacin de aire en lugar de O2 ? Cmo afecta un aumento de la presin total del sistema (10 atm) ?

DATOS: Grfico log Kp = f (T) 5.2 PROBLEMA 2 / Principios de Base / OBJETIVO1

La reaccin de formacin del gas de agua: CO (g) + H2O (g) CO2 (g) + H2 (g) se lleva a cabo a 700 K y 10 atm de presin. Los reactivos se encuentran en una relacin 1 mol CO / 2 mol H2O. Determine la constante K y F para la reaccin Calcule la conversin del monxido de carbono al equilibrio

DATOS: Grfico log Kp = f (T) EXAMEN 3 / OBJETIVO 4 5.3 1998-1999

El propilen glicol es producido por hidrlisis del xido de propileno en fase lquida: CH2 O CH CH3 + H2O CH2OH -CHOH- CH3

La reaccin es de primer orden cuando se trabaja con un exceso de agua, emplendose una solucin conteniendo agua metanol y cido sulfrico. La constante de velocidad de reaccin viene dada por: k =A e (-E/RT) = 4.71 x 10 9 e (-32 400/RT) ; k : s-1 , T : K Datos: Componente A B C M CH2 O CH CH3 H2O CH2OHCHOHCH3 CH3OH M 58.08 18.02 76.11 32.04 Densidad 0.859 0.9941 1.036 0.7914 H R (20 C) cal/mol -37 000 -68 000 - 124 000 Cp (cal/mol C) 35 18 46 19.5

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Evaluar y comparar los siguientes modelos no isotrmicos: Reactor por carga (batch)

19

El reactor es cargado con 5 litros de metanol y 20 litros de agua conteniendo 0.1 % peso de H2SO4. La temperatura inicial de estos materiales es de 58 F. Cuanto tiempo emplea la mezcla en alcanzar una conversin de 60 % si se introduce 5 litros de xido de propileno. Determine la temperatura a esta conversin si el reactor opera en forma adiabtica. Reactor continuo con flujo pistn PFR

Para condiciones similares al caso anterior: Volumen (30 litros), tiempo, composiciones de reactivos y funcionamiento adiabtico determine el perfil de conversin y compare con el reactor por carga. Caso de operacin no adiabtica

Determinar si este tipo de operacin mejora con respecto al funcionamiento adiabtico. Fijar el flujo de calor y demostrarlo, Q = 10 (Ta T) cal/h Solucin del Examen PARTE 1(2 horas): Realizar Balances, plantear las Ecuaciones de base y discutir las tendencias. PARTE 2(TAREA): Solucin numrica empleando POLYMATH y discutir los resultados. EXAMEN 4 / OBJETIVO 5 5.4 1998-1999

PROBLEMA 1 (ponderacin 40 %)

Considerando el siguiente esquema de reacciones: A +C D -rA = 15 e (-273 /T) CA 05 Cc A +C I -rA = 200 e (-2000 /T) CA Cc Si el producto deseado es D, especifique las condiciones y los diferentes modelos y/o combinaciones de reactores que se deben utilizar para maximizar la produccin de D. PROBLEMA 2 (ponderacin 30 %) A partir del sistema de reacciones en fase gas: A X A B A Z rX = k1= 0.008 mol / litro min rB = k2 CA ; k2 = 1 min -1 rz = k3 CA 2 ; k3 = 4 litro / mol min

B es el producto deseado. X y Z son contaminantes Qu tipo de reactor recomendara usted?

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5.5 PROBLEMA 3 (Ponderacin 30 %)

20

En un reactor tubular tipo PFR se llevan a cabo las siguientes reacciones en fase gas : A B C D+E -rA = k1 CA ; k1 = 10 s -1 -rC = k2 ; k2 = 0.5 mol / litro s

La operacin se realiza a una temperatura constante de 500 K y a una presin de 5 atm con una alimentacin equimolar de A y C y un flujo de 5000 mol / s Determine el volumen del reactor requerido para obtener 50% de conversin de A en B. EXAMEN DE RECUPERACIN 5.6 1998-1999

PROBLEMA 1 / Principios de Base / OBJETIVO1/ (ponderacin 100 %)

La siguiente reaccin: SO2 + 3H2O H2S + 2H2O se realiza a 900 K y 1 atm de presin. Inicialmente los reactivos se encuentran en una proporcin 1 mol SO2 / 6 mol H2. 5.7 Determinar el valor de F para la reaccin Calcule la conversin del reactivo limitante al equilibrio En qu forma influye la introduccin de un componente inerte ( 3 moles de inertes (N2))? Cmo afecta la disminucin de la presin total del sistema? PROBLEMA 2 / Reactores isotrmicos / OBJETIVO3/ (ponderacin 100 %)

La siguiente reaccin en fase gaseosa se realiza a 200 C y 2 atm: A + B C La cintica viene dada por: -

rA = k CA 0.5 CB ; T : K, R: 1.987 cal/mol K

k =A e (-E/RT) = 10 e (-4800/RT)

El reactor es alimentado con una mezcla conteniendo 20% de A, 40% de B y 40% de inertes. Determine el tiempo espacial para alcanzar 80% de conversin, si se emplea un reactor tipo pistn. PROBLEMA 3 / Reactores No Isotrmicos / OBJETIVO 4 / Ponderacin: 100%

5.8

Para la reaccin planteada en el PROBLEMA anterior se desea estudiar el caso de funcionamiento no isotrmico con operacin adiabtica y no adiabtica y un flujo de alimentacin de 1 mol/s. Datos adicionales: Cp medios: Hr = 4000 cal/mol a 293 K CpA =10 cal/mol K CpB= 5 cal/mol K CpC= 8 cal/mol K CpI= 5 cal/mol K U a = 4 cal/ s litro K Realizar los balances, Plantear las ecuaciones de diseo y discutir las tendencias (Perfil de conversin y de Temperatura en funcin del volumen. Cintica y Diseo de Reactores

Gonzlez, A.

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EXAMEN 1
5.9

21

1999-2000

PROBLEMA 1/Principios de Base/ OBJETIVO 1/Ponderacin: 100% CONTAMINACIN CON NOX

La generacin de mezclas de xidos de nitrgeno conocidos como NOx es uno de los mayores problemas de contaminacin en los procesos de combustin. En un sistema de combustin se desea conocer el nivel de contaminacin de NO producido por la siguiente NO. Considere que no hay formacin de NO2, una temperatura de 1727 C y 1 reaccin: N2 + O2 atm de presin como condiciones de reaccin. La mezcla inicial de reactivos o la alimentacin se encuentra en una relacin de 4 mol de N2 / mol de O2 Determine la composicin de NO formado si por condiciones de proceso (hidrodinmica, resistencias de transporte, etc.) solo se alcanza un nivel de 30% de la composicin al equilibrio. Qu efecto produce la presencia de CO2 y H2O (inertes) en una proporcin de 1 mol de inertes / mol de N2 en la alimentacin? Cmo vara la composicin de NO si aumenta la presin total en el sistema a 50 atm.

Considere un nivel de 100 ppm de NO como contaminante DATOS: grficas log kp =f (T) ; = f(Tr, Pr) y condiciones crticas 5.10 PROBLEMA 2 / OBJETIVO 2 / Ponderacin: 100% - MANUFACTURA DE CIDO SULFRICO

En la fabricacin del cido sulfrico a partir del azufre, la primera etapa consiste en la combustin del azufre en un horno para formar dixido de azufre: S + O2 SO2. A continuacin, el SO2 es convertido a trixido de azufre en presencia de un catalizador mediante una reaccin en fase heterognea : V2O5
S O2 + 0.5 O2 SO3

El catalizador es xido de vanadio depositado sobre un slido poroso. Entre 818 F y 1029 F la cintica viene dada por el siguiente modelo:
' rSO 2 =k

p SO 2 p SO 3

p SO 3 2 ) pO2 ( K p p SO 2

La alimentacin al reactor consiste en una corriente de 7900 lb mol/h con una composicin de 11% de SO2, 10 % de O2 y el resto de inertes (principalmente N2). La presin a la entrada es de 2 atm y la temperatura de 940 F.

Realizar los balances para cada componente del sistema. Evaluar rA en trminos de la conversin, X, CAo, k y Kp Determine las composiciones para una conversin de 70%

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22

EXAMEN 2 5.11

1999-2000 / OBJETIVO 3 /

PROBLEMA 1 / Reactores isotrmicos en fase homognea Ponderacin: 40%

La reaccin en fase gas A + B 8C con una cintica expresada por el modelo siguiente: -rA = k CA 2 CB se lleva a cabo a una temperatura de 60 C y una presin total de 2 atm. Determine el tiempo de residencia y el volumen requeridos para alcanzar una conversin de 90% del reactivo limitante, si se emplea un reactor tubular flujo pistn (PFR) con flujo equimolar de reactivos a la entrada con un caudal de 100 mol/da. Si se opera con un reactor tipo tanque agitado con flujo continuo (CSTR) a las mismas condiciones del caso anterior. Calcule el volumen del reactor, el tiempo de residencia y compare los resultados obtenidos con ambos reactores

Constante de velocidad de reaccin, k = 6.2 x 10-5 (m3/mol) 2 /s


5.12 PROBLEMA 2 / Reactores isotrmicos en fase homognea / OBJETIVO 3 / Ponderacin: 40%

En un reactor mezcla completa se efecta la siguiente reaccin reversible A B k1 = 8 x10-2 min-1 k2 = 4 x10-2 min-1 El reactor es alimentado con una solucin acuosa al 50% molar y una composicin de 5 mol solucin/ litro Determine La conversin mxima (al equilibrio) El tiempo requerido en un reactor por carga para alcanzar 60% de conversin El tiempo de residencia si se emplea un reactor tipo CSTR Concluir sobre los resultados anteriores

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23

EXAMEN 3 / OBJETIVO 4
5.13

1999-2000

PROBLEMA 1 / Reactores No isotrmicos en fase homognea/OBJETIVO 4/Ponderacin: 50%

La descomposicin de la fosfina en fase gaseosa es irreversible y sigue una reaccin de primer orden: 4 PH3 P4 + 6 H2 -1 La constante de velocidad de reaccin viene dada por: k = exp (27.94+2 lnT 43672/T) ; k:s , T: K La fosfina es alimentada a un reactor tubular a 953 K y 1 atm de presin .Evaluar y comparar los siguientes modelos no isotrmicos: Reactor continuo con flujo pistn PFR funcionando adiabticamente Reactor continuo con flujo pistn PFR funcionando con un flujo de calor equivalente a Q = U a (Ta T). Caso de operacin no adiabtica.

Comparar y Discutir los resultados para los dos tipo de operacin. DATOS: HR = 23900 J/mol PH3 Cp PH3 = 28.0 + 0.027 T Cp P4 = 25.1 + 0.04 T Cp H2 = 30.1 3 Ua = 100 J/s m Ta = 963 K 5.14

Cp : mol/J K , T : K

PROBLEMA 2 /Reactores No isotrmicos en fase homognea/OBJETIVO 4/ Ponderacin: 50%

Una reaccin irreversible de primer orden en fase lquida es llevada a cabo en un reactor tipo tanque agitado. 3 La densidad de la mezcla es 1.200 g/cm y el calor especfico de la solucin es 0.9 cal/gC . El volumen del reactor es de 10 l y la constante de velocidad de reaccin viene dada por: k = 1.8 x 10 exp (-12000/RT)
5

k:s

-1

,T:K

La solucin comienza a evaporarse a partir de 85 C, por lo que se debe evitar operar a esta temperatura. Se recomienda operar hasta una temperatura no mayor a 80 C. Evaluar y comparar los siguientes modelos no isotrmicos: Reactor por carga o Batch funcionando adiabticamente Reactor por carga o Batch funcionando en dos etapas : adiabticamente seguido de enfriamiento con un flujo de calor equivalente a Q = U a (Ta T).

Comparar y Discutir los resultados para los dos tipo de operacin. DATOS: HR = -46000 cal / gmol , independiente de T Cp sol = 0.9 cal /g C 2 U = 100 cal /s m Ta = 25 C , fluido de enfriamiento agua

Solucin del Examen


PARTE 1(2 horas): Realizar Balances, plantear las Ecuaciones de base y discutir las tendencias. PARTE 2(TD corregido): Solucin numrica empleando POLYMATH y discutir los resultados.

Gonzlez, A.

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EXAMEN 4 / OBJETIVO 5 5.15 1999-2000

24

PROBLEMA 1 (ponderacin 40 %)

Considerando el siguiente esquema de reacciones:

A +B D A
I

-rA = 10

e (-200 /T) CA CB 0.6 (-2000 /T) -rA = 200 e CA 0.5

Si el producto deseado es D, especifique las condiciones y los diferentes modelos y/o combinaciones de reactores que se deben utilizar para maximizar la produccin de D. 5.16 PROBLEMA 2 (ponderacin 30 %)

A partir del sistema de reacciones en fase gas:

A X A B A Z A W

rX = k1CA0.5 ; rB = k2 CA ; rZ = k3 CA 2 ; rW =k4

k1= 3 mol / min l (mol/l)0.5 k2 = 2 min -1 k3 = 1 litro / mol min k4= 0.001 mol / litro min

B es el producto deseado. X, Z y W son contaminantes Qu tipo de reactor recomendara usted? PROBLEMA 3 (Ponderacin 30 %)

5.17

En un reactor tubular tipo PFR se llevan a cabo las siguientes reacciones en fase gas :

A 0.5 B + 0.5 C A+ B D + C

-rA = k1 (pA2 - pB pC /K1 ) -rC = k2 (pApB - pD pC /K2)

La operacin se realiza a una temperatura y presin constantes con una alimentacin de A puro. Establezca las ecuaciones de diseo para simular la operacin del reactor.

Gonzlez, A.

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EXAMEN 1 / OBJETIVO 1-2 5.18 2001-2002

25

PROBLEMA 1 / Principios de Base / OBJETIVO 1 / Ponderacin: 100%

H2O se lleva a cabo a 1000 K y 1 atm de presin. Si los La reaccin: H2 + 0.5 O2 reactivos inicialmente se encuentran en una proporcin 1 mol H2/ 2 mol O2. Determinar el valor de F para la reaccin. Calcular la conversin del reactivo limitante al equilibrio. En que forma influye la introduccin de 4 moles de N2. Cmo afecta una disminucin de la presin total en el sistema?. PROBLEMA 1 / Principios de Base / OBJETIVO 1 / Ponderacin: 100%

5.19

La siguiente reaccin: A + B C se realiza a 600 K y 1 atm de presin. Inicialmente los reactivos se encuentran en una proporcin 1 mol A/ 3. Determinar el valor de F para la reaccin. Calcule la conversin del reactivo limitante al equilibrio. En que forma influye la introduccin de un componente inerte (3 moles Inertes ). Cmo afecta la disminucin de la presin total en el sistema. PROBLEMA 3 / OBJETIVO 2 / Ponderacin: 100%

5.20

La siguiente reaccin en fase gaseosa se realiza a 100 C y 2 atm.

A + 2B C + D
La cintica viene dada por :

- rA = k CA 0.5 CB (-4800/RT) k = A e (-E/RT) = 10 e

El reactor es alimentado con una mezcla conteniendo 20% de A, 50% de B y 10% de C y 20% de Inertes. Realizar el balance de materia y elaborar la tabla estequiomtrica Expresar las composiciones en funcin de X, k y CAo Determinar - rA para 50% de conversin

Gonzlez, A.

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26

EXAMEN 2 / OBJETIVO 3
5.21

2001-2002

PROBLEMA 1 / Reactores isotrmicos en fase homognea / OBJETIVO 3 / Ponderacin: 40%

La reaccin en fase gas

4PH3

P4 + 6H2
-1

se desarrolla con una cintica de primer orden y una constante de velocidad, k = 10 h

Si la reaccin se lleva a cabo a una temperatura de 640 C y una presin total de 4.5 atm, utilizando una alimentacin de 60% de PH3 y 40% H2 Determine el volumen y el tiempo de residencia requerido para alcanzar una conversin de 90% del reactivo limitante, si se emplea un reactor tubular flujo pistn (PFR) con flujo de 20 mol/h de reactivo limitante a la entrada. Si se opera con una alimentacin de 80% de PH3 y 10% H2 y 10% N2 a las mismas condiciones del caso anterior. Calcule el volumen del reactor, el tiempo de residencia y compare los resultados obtenidos en ambos casos.

5.22

PROBLEMA 2 / Reactores isotrmicos en fase homognea / OBJETIVO 3 / Ponderacin: 40%

La siguiente reaccin en fase gaseosa se realiza a 80 C y 2 atm.

2A + B 2C + 0.5 D
La cintica viene dada por :

- rA = k CA CB 0.5
(-4000/RT)

k = A e (-E/RT) = 10 e

k ( 1 / (mol/l)0.5 s), R = 1.987cal/mol . K

El reactor es alimentado con una mezcla conteniendo 30% de A, 20% de B y 50% de Inertes con un flujo a la entrada de 100 l/min. Compare los modelos de reactor PFR y CSTR mediante la determinacin del tiempo espacial y el volumen requerido si se desea alcanzar 90% de conversin.

Gonzlez, A.

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EXAMEN 3 / OBJETIVO 4 2001-2002

27

5.23 PROBLEMA 1 /Reactores No isotrmicos en fase homognea /OBJETIVO4 /Ponderacin: 50% Se desea estudiar el caso de funcionamiento en el caso de un reactor PFR considerando la siguiente reaccin en fase gaseosa. A + 2B C + D La cintica viene dada por : - rA = k CA CB 0.6 ; k = 15 e (-2500/T) El reactor es alimentado con una mezcla a 150 C y 2 atm conteniendo 20% de A, 50% de B y 30% de Inertes. Considerar un flujo de alimentacin de 1 mol/s Datos adicionales: Cp medios: Hr = 4000 cal/mol a 293 K ; CpA =10 cal/mol K CpB= 5 cal/mol K CpC= 8 cal/mol K CpI= 5 cal/mol K CpD= 10 cal/mol K U a = 4 cal/ s litro K Ta = 350 C

Evaluar y comparar los siguientes modelos no isotrmicos: Reactor continuo con flujo pistn PFR operando en forma adiabtica Reactor continuo con flujo pistn PFR funcionando con un flujo de calor equivalente a Q = U a (Ta T). Caso de operacin no adiabtica. Realizar los balances, plantear las ecuaciones de diseo y discutir las tendencias (Perfil de conversin y de Temperatura en funcin del volumen.

5.24 PROBLEMA 2 /Reactores No isotrmicos en fase homognea /OBJETIVO4 /Ponderacin: 50% Una reaccin irreversible de primer orden en fase homognea es llevada a cabo en un reactor tipo tanque agitado alimentado con el reactivo A puro. A B La cintica viene dada por : - rA = k1( CA - CB /Ke) k1 = 10 e (-2400/T) ; Ke = 10 e ( (4000/T) (4000/300) )

Determinar las condiciones operacionales que permitan obtener una conversin mnima de 50% Evaluar y comparar los siguientes modos de operacin para un reactor por carga o Batch: Isotrmico, adiabtico y funcionamiento con un flujo de calor equivalente a Q = U a (Ta T). Para una reaccin irreversible, se recomienda determinar el perfil de conversin mxima (equilibrio) en funcin de la temperatura, Xe = Ke/(1+Ke) DATOS: Hr = -8000 cal/mol a 300 K ; Cp medios: CpA =5 cal/mol K U a = 5 cal/ s litro K Solucin del Examen PARTE 1(2 horas): Realizar Balances, plantear las Ecuaciones de base y discutir las tendencias. PARTE 2(Tarea): Solucin numrica empleando POLYMATH o MATHCAD y discutir los resultados. Gonzlez, A. Cintica y Diseo de Reactores

CpB= 10 cal/mol K

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EXAMEN DE RECUPERACIN 2001-2002 5.25 PROBLEMA 1 / Principios de Base / OBJETIVO 1 / Ponderacin: 100%

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La siguiente reaccin: A + 2B 2C + 3D se realiza a 500 K y 3 atm de presin. Inicialmente los reactivos se encuentran en una proporcin 1 mol A/ 3 mol B. Si la conversin del reactivo limitante al equilibrio alcanza 50%, determine el valor de F para la reaccin. Calcule la conversin del reactivo limitante al equilibrio para una temperatura de 300 K. En que forma influye la introduccin de un componente inerte (10 moles Inertes ). Cmo afecta un aumento de la presin total en el sistema (10 atm). PROBLEMA 2 / Principios de Base / OBJETIVO1/ (ponderacin 100 %)

5.26

La siguiente reaccin: SO2 + 3H2 H2S + 2H2O se realiza a 700 K y 10 atm de presin. Inicialmente los reactivos se encuentran en una proporcin 6 mol SO2 / mol H2. Determinar el valor de F para la reaccin Calcule la conversin del reactivo limitante al equilibrio En qu forma influye la introduccin de un componente inerte ( 100 moles de inertes (N2))? Cmo afecta una disminucin de la presin total del sistema (1 atm) ? PROBLEMA 3 / OBJETIVO 2 / Ponderacin: 100%

5.27

La siguiente reaccin en fase homognea se realiza a 400 C y 3 atm. A + 3B C La cintica viene dada por : - rA = k CA CB0.4 (-E/RT) k =Ae = 5 e (-2800/T) El reactor es alimentado con una mezcla conteniendo 15% de A, 60% de B y 25% de Inertes. Realizar los balances para cada componente del sistema. Evaluar rA en trminos de la conversin, X, CAo, y k Determine las composiciones para una conversin de 90% PROBLEMA 4 / OBJETIVO 2 / Ponderacin: 100%

5.28

En un reactor mezcla completa se efecta la siguiente reaccin reversible A B k1 = 8 x10-2 min-1 k2 = 4 x10-2 min-1 El reactor es alimentado con una solucin acuosa al 40% molar y una composicin de 4 mol solucin/ litro Determine Realizar los balances para cada componente del sistema al equilibrio. Evaluar rA en trminos de la conversin, X, CAo k1 y Ke Determine las composiciones para la conversin al equilibrio. Cintica y Diseo de Reactores

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EXAMEN 1 5.29 2002-2003

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PROBLEMA 1 / Principios de Base / OBJETIVO1 / Ponderacin: 10/20 CH3 (g) + H2(g) se lleva a

La siguiente reaccin de descomposicin del metano : CH4 (g) cabo a 1500 K y 1 atm de presin. Inicialmente el metano se encuentran puro.

Determinar el valor de F para la reaccin Calcule la conversin del metano al equilibrio En qu forma influye la adicin de un componente inerte en una relacin de 5 moles de inerte por mol de metano ? Cmo afecta un aumento de la presin total (100 atm) del sistema los valores de K, Kp, Ky y la conversin al equilibrio?

DATOS: Grfico log Kp = f (T) EXAMEN 1 2002-2003 5.30 PROBLEMA 2 / Principios de Base / OBJETIVO 1 / Ponderacin: 10/20 Para la siguiente reaccin en fase gas: R +B C Inicialmente los reactivos presentan una composicin molar de 40 % de R y 60 % de B y se alcanza un estado de equilibrio a 800 K y 1 atm de presin, obtenindose un valor de la constante de equilibrio de 0.8. Determinar el valor de F para la reaccin. Calcule la conversin del reactivo limitante al equilibrio.

Si se disminuye la temperatura a 500 K y se establecen nuevas condiciones de equilibrio. Cmo afecta este cambio los valores de K, Kp, Ky y la conversin del reactivo limitante?. Asuma un valor de H reaccin = - 150 Kcal/mol de R

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EXAMEN 2

2002-2003 / OBJETIVO 3 /

5.31 PROBLEMA 1 / Reactores isotrmicos en fase homognea Ponderacin 10/20 Digestin del Hipoptamo ( Fuente: http://www.engin.umich.edu/~cre/web_mod/Hippo/backg2.htm )

El proceso de digestin en el estomago de los hipoptamos puede ser simulado mediante una reaccin cataltica enzimtica. Las enzimas aceleran la transformacin de los alimentos, A, generndose los productos de digestin, P, segn la reaccin siguiente: A
enzima

P (kg/m3 da)

- rA =

k CA k M + CA

k = 44 da1 y kM = 100 kg/m3 (valores sugeridos por el profesor) Volumen del estomago: 0.46 m3 Volumen del intestino: 0.15 m3 Consumo de alimentos : 40 kg/da 0.13 m3/da Estudios experimentales permiten asumir que la conversin de los alimentos en el sistema digestivo es de 45% (75% del proceso ocurre en el estomago y 25% en los intestinos). Determine el modelo de reactor ideal que ms se ajuste al proceso de digestin en el estomago Calcular el tiempo requerido para la digestin

NOTA: Para facilitar la solucin establezca las ecuaciones de balance en base msica.

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EXAMEN 2 2002-2003 5.32 PROBLEMA 2 / Reactores isotrmicos en fase homognea Ponderacin: 10/20 La siguiente reaccin en fase gaseosa se realiza a 100 C y 4 atm. A + B 2C + D La cintica viene dada por : - rA = k CA 0.5 CB

/ OBJETIVO 3 /

k = A e (-E/RT) = e (-2000/RT) ; k ( 1 / (mol/l)0.5 s), R = 1.987cal/mol . K El reactor es alimentado con una mezcla conteniendo 40% de A, 20% de B y 40% de Inertes con un flujo a la entrada de 10 l/min. Compare los modelos de reactor PFR y CSTR mediante la determinacin del tiempo espacial y el volumen requerido si se desea alcanzar 90% de conversin.

EXAMEN 3 2002-2003 5.33 PROBLEMA 1 / Reactores No isotrmicos en fase homognea / Ponderacin 10/20 En un reactor tubular se lleva a cabo una reaccin irreversible en fase en fase gaseosa segn la siguiente estequiometra:: 2A C + 4D El reactivo se descompone mediante una cintica de primer orden y la constante de velocidad de reaccin viene dada por: k = 10 21 exp ( 43000/ T) ; k:s-1 , T: K La corriente de alimentacin es una mezcla conteniendo 80% de reactivo y 20% de inertes con un flujo de 100 l/h a una temperatura de 800 K y 2 atm de presin. Evaluar y comparar los siguientes tipos de operacin no isotrmicos para el reactor tubular: Funcionamiento adiabtico Operacin no adiabtica con calentamiento o enfriamiento equivalente a Q = U a (Ta T)

Comparar y Discutir los resultados para los dos tipo de operacin. DATOS: Entalpas estndar de formacin a 298 K(J/mol): HfA = 55000 HfC = 10000 HfD = 10000

Calores especficos Cp : mol/J K , T : K Cp A = 24.0 + 0.04 T Cp C = 25.0 + 0.06 T Cp D = 30.0 Cp Inerte = 30.1 + 0.02T

Coeficiente global de transferencia de calor x a : Ua = 100 J/s m3 Temperatura del fluido trmico: Ta = Suponer un valor igual a To 30 K

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5.34 PROBLEMA 2 / Reactores No isotrmicos en fase homognea Ponderacin: 50%

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/ OBJETIVO 4 /

Una reaccin irreversible de en fase lquida es llevada a cabo en un reactor tipo tanque agitado de 100 litros efectivo, alimentado con 90% de reactivo A diluido en un solvente que puede ser considerado inerte y a una temperatura de 50 C. A ----- 2 P La cintica viene dada por : - rA = k CA 0.5 k = 10 e (-2000/T) mol/min l mol 0.5

Evaluar y comparar los siguientes modos de operacin para un reactor por carga o Batch: Isotrmico, adiabtico y funcionamiento con un flujo de calor equivalente a Q = U a (Ta T). DATOS: Hr = 5000 cal/mol densidad solucin : 0.8 Peso molecular solucin : 60 Cp medios: CpA =5 cal/mol K CpP = 7 cal/mol K CpInerte= 10 cal/mol K U = 100 cal/ m2 s K Temperatura del fluido trmico: Ta = Suponer un valor igual a To 50 K Solucin del Examen PARTE 1(2 horas, mircoles): Realizar Balances, plantear las Ecuaciones de base, simplificar y discutir las tendencias o posibles resultados. PARTE 2(Sala de PC, jueves o viernes): Solucin numrica empleando MATHCAD y discutir los resultados.

Gonzlez, A.

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REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS Fogler, H. S., Elements of Chemical Reaction Engineering, Prentice Hall Int. Inc., USA (1992). Levenspiel, O., Ingeniera de las Reacciones Qumicas, Revert S.A., Espaa (1975). Smith, J. M., Ingeniera de la Cintica Qumica, CECSA, Mexico (1975)

Gonzlez, A.

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