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12 MATERIALES SINTERIZADOS
Podemos definir la Metalurgia de Polvos como "el conjunto de técnicas que nos permiten,
partiendo de polvos, obtener elementos con formas y propiedades prefijadas".
Existen varias razones que hacen que el uso de la técnica pulvimetalúrgica sea en
ocasiones, el único camino y otras veces mejor que la vía convencional para la fabricación
de aleaciones férreas y cerámicos, ya que:
a) Existen materiales que solamente se pueden fabricar vía pulvimetalúrgica, Entre ellos
se encuentran:
- materiales porosos.
- materiales cerámicos y widias (mezcla de metal y cerámico).
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Fundamentos de la Tecnología de Materiales
- Fabricación de polvos
- Mezcla de los polvos
- Conformado
- Sinterización
- Operaciones de acabado
Existen múltiples métodos para la obtención de polvos que podemos agrupar en tres
grupos: mecánicos, químicos y físicos, y que deberán seleccionarse en cada caso, de
manera que sea el que permita obtener el polvo que mejor se ajuste al proceso de
fabricación que vayamos a utilizar de la manera más económica posible.
a) Métodos Mecánicos
Los métodos mecánicos empleados para la obtención de polvos consisten en triturar los
metales mediante trituración y molienda. Son procedimientos poco empleados para este
tipo de materiales no siendo así para la fabricación de polvos cerámicos, donde son de gran
importancia. Estos procesos presentan el gran inconveniente de su baja eficiencia, ya que
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sólo el 0,1% de la energía empleada se utiliza para la creación de nuevas superficies, dando
lugar a polvos de formas irregulares.
Esta baja eficiencia puede mejorarse con el empleo de molinos de alta energía o la
molienda en húmedo (hasta un 1%).
La aleación mecánica (molinos de alta energía), produce un batido enérgico de los polvos a
alear, produciéndose soldaduras locales que son destruidas para volver a producirse y
romperse sucesivamente hasta lograr microestructuras muy homogéneas, en polvos de
elevada finura, pero de elevada dureza adquirida por la severa deformación sufrida, y que
pueden requerir recocidos de ablandamiento para su posterior conformado.
b) Métodos Químicos
Como inconvenientes principales, este método exige partir de materias primas muy puras y
no permite obtener polvos aleados.
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Este proceso proporciona polvos de gran finura (10µm) y pureza pero, en contrapartida, es
muy caro utilizándose en casos especiales en los que la pureza de los polvos sea el factor
más importante.
Los polvos producidos por este método son finos, con tendencia a formar aglomerados,
muy puros, y con formas irregulares o cúbicas.
Por último, los procesos de Precipitación a partir de gases se utilizan para obtener polvos
de metales muy reactivos como el Ti y Zr. Se obtienen polvos esponjosos y de elevada
pureza, aunque el proceso es muy caro.
c) Métodos Físicos
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Las principales ventajas de este método es su universalidad, pues pueden fabricarse tanto
polvos de metales puros como de aleaciones, su flexibilidad, y el poder regular a voluntad
él tamaño, forma y granulometría de las partículas. Como fluidos se emplean el agua, el
aire y los gases inertes, proporcionándonos el primero grandes velocidades de enfriamiento
y partículas irregulares, mientras que la atomización gaseosa nos proporciona polvos
esféricos.
d) Procesos Electrolíticos
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Una vez obtenidos los polvos es preciso estudiar las características siguientes, entre otras:
- Composición
- Microestructura
- Tamaño, forma de partículas y granulometría
- Densidad aparente
- Fluencia
- Comprensibilidad
- Superficie específica.
El lubricante suele adicionarse a los polvos para facilitar las operaciones de compresión y
eyección del molde en los procesos de compactación en matriz. De ordinario se trata de
estearatos metálicos que han de eliminarse antes de la sinterización.
En otros procesos, caso de los carburos cementados, es preciso añadir ligantes que
posibiliten la obtención de compactos y, finalmente, productos sinterizados.
A veces, es preciso proceder a densificar el polvo mediante operaciones de molienda en
molinos de bolas.
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Mediante esta operación, que salvo casos excepcionales exige la aplicación de un presión,
obtenemos unos cuerpos denominados "compactos en verde" que deben reunir las
siguientes propiedades:
12.1.4 Compactación
a) Compactación en matriz.
- Llenado de la matriz
- Compactación
- Expulsión del compacto.
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El llenado de la matriz puede hacerse por peso o por volumen, que es lo más frecuente, y
en general se realiza de una forma automática.
Por otra parte, la matriz y punzones deberán resistir múltiples operaciones sin desgastarse
ni deformarse, ya que la precisión dimensional es un aspecto fundamental en metalurgia de
polvos. Su diseño, pues, así como la elección del material con el que ha de fabricarse, ha
de ser muy cuidadoso. Habitualmente se fabrican de acero de herramientas indeformables
insertadas en anillos de aceros al carbono. El empleo de polvos muy abrasivos exigirá
matrices de carburos cementados.
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El resultado final será un compacto en verde, poroso, y con una densidad y resistencia
tanto mayor cuanto mayor sea la presión aplicada.
Las posibilidades de obtención de compactos por este método tiene muchas limitaciones,
tanto en tamaño por la capacidad de la prensa (se emplean presiones de 100 a 700 MPa)
como por la forma. En efecto, ángulos entrantes, agujeros perpendiculares a la aplicación
de la presión etc., son imposibles de obtener. Piezas sencillas pero muy esbeltas darían
lugar a desigual distribución de densidades y, por tanto, a desiguales deformaciones
durante el sinterizado.
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Sea cual fuese el método de conformado en frío utilizado, el resultado será un compacto
verde sin ninguna utilidad si no es sinterizado.
12.1.5 Sinterización
La sinterización transforma las uniones de tipo físico en uniones de tipo químico sin llegar
a la fusión ("estado sólido de fusión"), es decir, generalmente, se realiza en estado sólido
sin aparición de fase líquida. Es en el caso de sistemas multicomponentes cuando pueden
aparecer fases líquidas que contribuyen al éxito del proceso.
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En efecto, un compacto en verde tendrá una gran superficie y, por tanto, será susceptible
de oxidaciones que impidan un normal desarrollo de los procesos de difusión básicos en el
sinterizado. La operación ha de efectuarse en una atmósfera que proteja los compactos, y, a
ser posible, que elimine los posibles óxidos formados. Habitualmente se emplean
atmósferas reductoras, neutras y vacío (usado para polvos muy reactivos como por ejemplo
el Ti).
Pero el vacío también presenta desventajas: Más caro debido a las bajas producciones,
difícil automatización y no elimina óxidos superficiales.
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Dado que el proceso de sinterización ocurre a temperatura constante, parece lógico estudiar
su progresión con el tiempo. En este sentido se pueden distinguir distintos estados, según
qué autores, no totalmente secuenciales sino que se entremezclan entre sí.
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pudiendo quedar algún poro aislado. A pesar de esto, la porosidad puede considerarse
abierta al finalizar el periodo.
a) Producción de polvos.
Las técnicas convencionales de atomización, han dado lugar a otras más sofisticadas
conocidas como R.S.T. (Tecnología de solidificación rápida), basadas en dividir un
fundido en finas partículas o filamentos que son enfriados muy rápidamente a
velocidades superiores a 103 Ks-1. Con ello lograremos los siguientes beneficios:
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b) Conformado
Las principales dificultades con que se encuentra este proceso son las siguientes:
- Precio de los polvos, unas diez veces superior a los polvos convencionales.
- Dimensiones de los productos
- Tolerancias dimensionales
- Dificultades en la elección y eliminación del ligante.
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c) Sinterización
En relación con la sinterización, las mejoras introducidas han ido dirigidas a un mejor
control de temperaturas en las distintas zonas del horno, y de la composición de
atmósferas, con objeto de obtener productos de mejor calidad. La introducción de
controles mediante ordenador ha supuesto notables mejoras.
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caro, aplicándose solamente en aquellos casos en los que los costos de producción sean
mínimos en comparación con los del producto final. Una manera de abaratar el proceso
HIP es la utilización de presinterizados que no necesitan ser encapsulados. Al amparo
de la técnica HIP, se han desarrollado métodos sustitutivos como la compactación
omnidireccional rápida (ROC), que nos permiten obtener, a precios mucho más bajos,
las ventajas del HIP.
d) Nuevos materiales
Las nuevas tecnologías antes citadas, han permitido la obtención de nuevos materiales,
sobre todo en aquellos casos en los que los fenómenos de segregación durante la
solidificación permitían pocos avances. La ausencia de segregaciones y el afino de
grano junto a la obtención dé nuevas fases, han sido los logros más importantes que la
Metalurgia de Polvos ha aportado en este campo.
El campo de las aleaciones ligeras ha sido uno de los que han experimentado mayores
avances. El empleo de la Metalurgia de Polvos ha permitido el desarrollo de nuevas
aleaciones de Al de elevada resistencia dentro de las Al-Zn-Mg-Cu, en el de baja
densidad como las Al-Li, y en las de alta temperatura Al-Fe y Al-Tierras raras.
También se han producido notables mejoras en aleaciones endurecidas por dispersión de
óxidos, mediante el empleo de la aleación mecánica, y en la obtención de aleaciones
reforzadas por fibras.
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- Resistencia térmica
- Resistencia química
- Resistencia al desgaste
- Resistencia mecánica
- Baja densidad
- Propiedades eléctricas especiales
- Propiedades ópticas especiales.
que nos hacen concebir esperanzas en el desarrollo de los llamados nuevos materiales
aunque somos conscientes de las dificultades que es preciso superar, lo cual sólo será
posible si se unen esfuerzos de investigadores en las distintas ramas de la ciencia y la
técnica.
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- Distaloys (Fe-Cu-Ni-Mo)
ó + Grafito + lubricante
- Astaloy (Fe - Mo)
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1100 – 1120 ºC
sinterización
calent. Enfr.
15´ - 30´
N2-H2 CH4(carb.)
A continuación vamos a pasar a estudiar las familias más utilizadas dentro de los aceros
sinterizados.
a) Aleaciones Fe - Cu
Resist. a tracción
Dureza
Alargamiento
5%-6&
%Cu
variación dimensional
(%)
0,1
-0,1 5%-6%-
% Cu
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b) Pero el mayor motivo que produce el hinchamiento del cobre es que al ser muy
cerrado el ángulo de diedro, el cobre líquido penetra por los bordes de grano
provocando un aumento de volumen en el material.
b) Aleaciones Fe - C
Resistencia
Dureza
0,78 %C
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teórico
%C
real
combinado
% Grafito añadido
variación
dimensional (%)
+0,1
%C
-0,1
c) Aleaciones Fe-Cu-C
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Según lo visto con anterioridad, y con el objetivo de reunir las mejores propiedades
posibles, interesará conseguir la composición eutectoide y bajos contenidos en cobre,
con lo que las composiciones típicas de estas aleaciones serán:
2% - 3% Cu
0,7% - 0,8% C
Variación dimensional
(%)
Cu
suma
% Cu
%C
Lo normal es que se sumaran los efectos, pero esto no sucede así ya que al añadir
carbono, se abre de manera considerable el ángulo de diedro con lo que predomina más
la difusión que la penetración (ver curva suma).
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d) Aleaciones Fe-C-Ni
El níquel presenta un poder aleante más bajo que el cobre ya que difunde muy mal en el
hierro, no siendo capaz de formar soluciones sólidas para contenidos mayores del 2% -
3% permaneciendo segregado, dando lugar a áreas austeníticas enriquecidas en níquel.
Su influencia en las propiedades mecánicas se puede observar en la siguiente figura:
R. tracción
Dureza
Alargamiento
1 4 %Ni
variación
dimensional
(%)
0
(-)
%Ni
En cuanto al efecto microestructural del níquel, su mínima capacidad de difundir en el
acero provoca la aparición de áreas austeníticas (incluso algunas zonas martensíticas)
ricas en níquel fáciles de reconocer por su característico color marrón. Además como
elemento fuertemente gammágeno, provoca un afino importante de la perlita.
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e) Distaloy
Ø
Ni
Esto ha dado lugar a una familia de polvos prealeados denominada Distaloy que
presentan las siguientes composiciones:
Esta familia de polvos prealeados, debido a la presencia del molibdeno, va a dar lugar a
aceros con las curvas T.T.T bastante desplazadas del origen. Además, y debido al
carácter carburígeno del molibdeno, la nariz perlítica se encontrará aún más desplazada,
con lo que podremos obtener estructuras de tipo bainítico de forma directa sin necesidad
de hacer un temple bainítico.
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g) Aleaciones Fe-P
El fósforo nunca se ha utilizado de forma elemental sino que se emplea como aleación
de ferrofósforo con 0,22%P, 0,45%P y 0,6%P como composiciones más típicas. Se
emplea en metalurgia de polvos debido a que mejora la densificación, redondea los
poros, y mejora por tanto las propiedades mecánicas. Esto se debe a que permite la
autodifusión en estado α a elevadas temperaturas. También se emplea en aceros para
aplicaciones magnéticas, y está cobrando gran importancia en los aceros rápidos
sinterizados como depresor de la temperatura de sinterización.
Dentro de todas estas aleaciones vistas hasta ahora, se tratan térmicamente las más
complejas Fe-Cu-Ni-Mo para fabricar aquellas piezas que requieren mayor resistencia
como pueden ser piñones y engranajes. Los tratamientos térmicos son los habituales, se
templan y revienen o bien se carbonitruran y después se templan y revienen.
En cuanto a los materiales más sencillos Fe-C o Fe-Cu, simplemente se les suele tratar
al vapor.
h) Aleaciones Madre.
MCM → Mn Cr Mo
MVM → Mn V Mo
Son aleaciones prealeadas con 20%, 20% y 20% en cada uno de esos elementos, y se
emplean como elementos de adición en aceros pulvimetalúrgicos:
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i) Aceros Inoxidables
Los polvos de acero inoxidable son polvos prealeados que se fabrican por atomización.
Esto conducirá a la necesidad de elevadas presiones de compactación.
Ferríticos: 403L
Austeníticos: 304L y 316L <0,02% C
Martensíticos.
Austenoferríticos: COLD DX
Los aceros inoxidables sinterizados, presentan el problema de que los enfriamientos son
lentos y se sensibilizan, por eso se parte de aceros “L”, de bajo carbono con lo que el
riesgo de sensibilización es mínimo.
j) Aceros Rápidos
Un acero rápido es un acero para corte que mantiene muy bien la dureza en caliente. De
manera general se puede decir que un acero rápido estará constituido por una matriz
(ferrítica, perlítica o bainítica) que contiene un gran número de carburos.
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El polvo de acero rápido se fabrica por atomización y cada partícula del mismo es como
un lingote de acero rápido con los carburos en forma de red eutéctica, aunque esto no
presenta ningún problema. La atomización suele realizarse con gas, lo que da como
resultado partículas esféricas, difíciles de compactar y por eso es por lo que hay que
proyectarlas sobre una superficie dura para romperlas. El resultado de estas operaciones
son partículas < 150µm y de forma irregular. La compactación puede ser uniaxial y las
temperaturas de sinterización serán tan altas como lo permita el diagrama ya que, cuanto
mayor sea, tendremos una mejor redisolución de los carburos en la matriz que al enfriar
precipitarán con un tamaño muy fino y perfectamente dispersos. Con este procedimiento
obtenemos un material “bastante isótropo”.
Estos aceros suelen sinterizase en vacío ya que son muy sensibles a descarburaciones.
El problema de la porosidad en estos aceros no es muy grande, pero para evitarla y,
además obtener carburos más finos y mejor distribuidos se recurre a unos procesos
alternativos.
- MIM: Con el moldeo por inyección se pueden obtener piezas de acero rápido de
pequeño tamaño y formas muy complejas imposibles de obtener por cualquier otro
método. Además, estos aceros presentan tamaños de carburos un 50% más pequeños
y mejor distribuidos que los que se pueden obtener con un proceso pulvimetalúrgico
convencional llegándose a densidades de un 98% de la teórica.
Las tendencias en el campo P/M dentro de los aceros rápidos tienden a superar los dos
problemas fundamentales que se encuentran estos aceros:
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Soluciones:
1) En cuanto al problema de la elevada temperatura de sinterización, se
soluciona deprimiendo Ts propiciando fases líquidas que permitan grandes
densificaciones con temperaturas menores adicionándoles polvos de elementos
como el cobre, Cu-P e incluso Fe-P.
2) Un cermet es, por ejemplo, una matriz de cobalto con carburos de wolframio
y titanio. Si a un acero rápido le añadimos más carburos y los sinterizamos en
condiciones similares a los cermets obtendremos unos materiales más baratos
que los cermets y de propiedades parecidas, como se puede apreciar en la
siguiente figura.
Tenacidad
aceros
P/M
HSS mejorados con adición de Cu
HSS
HSS reforzados con carburos
CERMETS
CERAMICOS
DUREZA
c) Una tercera vía es una mezcla de las dos anteriores:
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La palabra Cermet es más amplia que los carburos cementados ya que hay familias de
cermets que no contienen carburos. Los cermets más sencillos son las Wydias que
consisten en aglomerar carburos de wolframio en una matriz de cobalto.
- Nitruros: CBN-Ni
TiN, AlN, Si3N4,....
Son, en resumen, unos materiales muy duros que son los que van a tener la misión de
cortar, englobados en una matriz soporte que les confieren tenacidad.
El polvo para la fabricación de los carburos cementados se puede obtener de tres formas
diferentes:
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La mezcla se realiza en un molino de bolas para ir propiciando una íntima unión entre el
carburo y el cobalto. La molienda suele realizarse en húmedo (utilizando alcoholes,
acetona, benceno o parafina), con tiempos muy largos, de horas, incluso días.
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Un tipo de porosidad que no interesa es la porosidad interna de los polvos. Los métodos
de compactación serán los que permitan controlar la forma, distribución y tamaño de los
poros, mostrándose como el proceso más conveniente la compactación isostática en frío
(C.I.P.).
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Se va a producir por tanto, un compromiso entre las propiedades como material poroso
(porosidad, tamaño de poro y permeabilidad) y sus propiedades mecánicas Tenacidad y
resistencia a tracción).
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Para la fabricación de los metales refractarios no existe otra vía de procesamiento que
no sea la metalurgia de polvos. Son una familia de metales cuyo punto de fusión se
encuentra por encima de los 2200 ºC, poseen densidades muy elevadas, todos excepto el
renio presentan una estructura cristalina cúbica centrada en las cuerpo, son muy duros y
resistentes al desgaste, y presentan simultáneamente buena resistencia a la corrosión
aunque se oxidan muy fácilmente. Se han venido utilizando tradicionalmente en la
industria nuclear.
El proceso por el cual se obtienen los polvos es prácticamente el mismo en todos los
caso, y es el denominado proceso de Coolidge, aunque con la aparición de moldes
cerámicos alguno de ellos ya se fabrican por fusión. Tecnológicamente hablando, el W,
Mo, Nb y Ta son los cuatro metales refractarios fundamentales.
a) Wolframio
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b) Molibdeno
c) Tántalo y niobio
Una aplicación del tántalo importante es como biomaterial, mientras que el niobio se
emplea bastante en revestimientos dentro de la industria nuclear.
Otros materiales refractarios son el indio, platino, paladio y osmio. En general estos
materiales se utilizan en electrónica y electricidad (filamentos, contactos, electrodos),
como blanco de rayos x y en la industria química (catalizadores) y nuclear
(moderadores y protectores).
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