UNIVERSIDAD JUÁREZ AUTÓNOMA DE TABASCO.

DIVISIÓN ACADÉMICA DE CIENCIAS BÁSICAS.

TERMODINÁMICA.

TERCERA LEY DE LA TERMODINÁMICA.

PROFESOR:
José Guadalupe Segovia López.

ALUMNA:
Cassandra González Martínez.

LICENCIATURA EN FÍSICA.

FECHA:
03/01/2022
 TERCERA LEY DE LA TERMODINÁMICA.
Esta ley consiste en la relación entre la entropía y la temperatura de un sistema
físico. Establece que la entropía de un sistema a la temperatura del cero absoluto
es una constante muy definida. En otras palabras, afirma que no se puede llegar al
cero absoluto en un número finito de etapas. (Planas, 2020)

Algunos enunciados y teoremas que son las bases de esta ley son:

 Teorema de Nernst.

Este teorema es una consecuencia de la tercera ley, donde indica que es

inalcanzable para cualquier proceso, sin importar que tan idealizado sea este al
reducir la entropía de un sistema a su valor cero absoluto en un número finito de
procedimientos. (Planas, 2020)

 Enunciado de Nernst-Simon.

En este indica que la entropía que resulta de alguna transformación isotérmica

reversible de un sistema tiende a cero según la temperatura que se aproxima a cero.
(Planas, 2020)

 Enunciado de Planck.

Este enunciado hizo posible la formulación de la tercera ley de la Termodinámica,

donde la indica como una condición para la pérdida de entropía de todos los cuerpos
cuando la temperatura llega a tender a cero absoluto. Cuando la temperatura tiende
a cero, la entropía se acerca a una constante y esta es independiente de las
variables termodinámicas. (Planas, 2020)

 Teorema de la inaccesibilidad del cero absoluto.

En este se explica que no existe ningún proceso capaz de disminuir la temperatura

de un sistema al cero absoluto en un número determinado de pasos. (Planas, 2020)

 Cuarto postulado de Callen.

𝜕𝐸
Indica que la entropía se cancela en el estado de ( 𝜕𝑆 ) = 0. (Planas, 2020)
𝑉,𝑛𝑖

2
 Si suponemos para un sistema su entropía como:
3
𝑆(𝑇, 𝑉) = 𝑣𝑅 (2 𝐼𝑛 𝑇 + 𝐼𝑛 𝑉) + 𝑆0 (1)

De donde 𝑆0 es una constante sin conocer.

Tomando en cuenta a la función de Helmholtz:

3
𝐹(𝑇, 𝑉) = 2 𝑅(𝑇 − 𝑇𝐼𝑛𝑇) − 𝑣𝑅𝑇𝐼𝑛𝑉 − 𝑇𝑆0 + 𝐹0 (2), donde 𝑆0 𝑦 𝐹0 son constantes sin
definir.

Si es un proceso isotérmico, se toma en cuenta.

𝑉
∆𝐹 = −𝑣𝑅𝑇𝐼𝑛 𝑉𝑓 , (3), pero si el proceso no es isotérmico, pues la ecuación (3), sólo
𝑖
toma el valor de 𝑆0 .

La tercera ley de la termodinámica es la consecuencia de algunas consideraciones

tanto experimentales como teóricas.

Tomando la función de Gibbs (energía libre):

𝐺(𝑇, 𝑝) = 𝐻(𝑇, 𝑝) − 𝑇𝑆(𝑇, 𝑝) (4)

Ahora reescribiendo a (4) para un proceso isotérmico y tomando a p como variable.

∆𝐺 = ∆𝐻 − 𝑇∆𝑆 (5)

Si 𝑇∆𝑆 es muy pequeño y tiende a cero cuando T tiende a 0°k (experimentalmente),

entonces, se reescribe a (5) como:

lim (∆𝐺 − ∆𝐻) = 0 (6)

𝑇→0°𝐾

Ahora, si tomamos en cuenta la ecuación de Gibb-Helmholtz:

𝜕(∆𝐺)
∆𝐺 − ∆𝐻 = 𝑇 [ ] (7)
𝜕𝑇 𝑃

Reescribiendo a (7):
𝜕𝐺
𝑆 = − (𝜕𝑌 ) (8)
𝑃

De (8):
∆𝐺−∆𝐻 𝜕(∆𝐺)
lim 𝑇
= lim [ 𝜕𝑇
] (9), donde ∆𝑆 es finito y ambos lados de la ecuación son
𝑇→0 𝑇→0 𝑃
0/0.

3
 Teniendo la regla de L’Hospital, para dar solución a la ecuación (9):
𝜕(∆𝐻)
lim [ ] = 0 (10)
𝑇→0 𝜕𝑇 𝑃

∆𝐻 tiene una pendiente horizontal en el cero absoluto y su calor específico es:

lim ∆𝐶𝑝 = 0 (11)

𝑇→0

De igual forma, si se usa la ecuación de Gibbs-Helmholtz, en relación con F y U, se

obtiene:

lim ∆𝐶𝑣 = 0 (12)

𝑇→0

Tomando En cuenta al postulado de Nernst, indica que ∆𝑆 debe tender a cero cuanto
T tienda a cero, por lo tanto:
𝜕(∆𝐺)
lim ∆𝑆 = lim [ ] = 0 (13), donde ∆𝐺 y ∆𝐻 tienen en común una pendiente en el
𝑇→0 𝑇→0 𝜕𝑇
cero absoluto.

La ecuación (13) determina que, en un proceso isotérmico en un sistema

condensado en el cero absoluto, su entropía va a ser constante.

Ahora, si tomamos en cuenta el postulado de Planck:

lim 𝑆(𝑇, 𝛼) → 0 (14), donde 𝛼 es una variable termodinámica independiente.

𝑇→0

La ecuación (14) puede ser limitada en algunos casos para una sustancia pura en
estado de equilibrio.

Por otro lado, Simon indicó su enunciado donde se pudo formular definitivamente a
la tercera ley de la termodinámica, donde incorpora el caso de sistemas que no
están en equilibrio termodinámico, sino donde simula equilibrio. Lo que enunció
Simon, tiene 2 partes, los cuales son:

 Enunciado 1: El límite de variación de la entropía para un sistema

termodinámico en cualquier proceso reversible e isotérmico entre estados de
equilibrio tiende a cero cuando la temperatura se aproxima a los 0°K.
 Enunciado 2: Es inalcanzable disminuir la temperatura de un sistema al cero
absoluto en un número limitado de operaciones. (García, 1976)

Y ambos enunciados, resultan equivalentes, que es lo que se demostrará.

Suponiendo que el enunciado 1 es falso, significaría que es un proceso reversible e

isotérmico cuando la temperatura es igual a 0°K, por lo que ∆𝑆 ≠ 0.

4
 Por lo tanto 𝛼 y 𝛽 son parámetros del sistema. Entonces:

𝑆2 (0, 𝛽) − 𝑆1 (0, 𝛼) > 0 (15)

Tomando a 𝑆1 (𝛼, 𝑇), se puede realizar un proceso isentrópico y reversible hasta su

estado final que sería 𝑆2 (0, 𝛽), entonces:

𝑆2 (0, 𝛽) = 𝑆1 (𝛼, 𝑇) (16)

Pero:
𝑇 𝐶𝛼
𝑆1 (𝛼, 𝑇) = ∫0 𝑑𝑇 + 𝑆1 (𝛼, 0) (17)
𝑇

𝑆1 (𝛼, 𝑇) = 𝑆2 (0, 𝛽) (18)

𝑇 𝐶𝛼
Retomando la ecuación (15) y ∫0 𝑑𝑇 > 0 (19), donde se toma este valor ya que
𝑇
𝐶𝛼 > 0, significa que se puede disminuir la temperatura del sistema al cero absoluto
en una operación.

Haciendo la transformación isentrópica 𝑆1 (𝛼, 𝑇) − 𝑆2 (0, 𝛽), puede considerarse la

etapa final del proceso, por lo que se podría reescribir como:
𝑇 𝐶𝛼
𝑆2 (0, 𝛽) − 𝑆1 (0, 𝛼) = ∫0 𝑑𝑇 (20)
𝑇

Pero como 𝐶𝛼 > 0 y 𝑆2 (0, 𝛽) − 𝑆1 (0, 𝛼) > 0 entonces, significa que hay un proceso
reversible e isotérmico a 0°K cuando ∆𝑆 > 0.

Donde se concluye que ambos enunciados son equivalentes, y se demuestra lo que

se mencionó al principio de la demostración. (García, 1976)

Sin embargo, existen algunas consecuencias de la tercera ley, o más bien presenta
algunas complicaciones.

 Imposibilidad de alcanzar temperaturas a cero absoluto.

En un proceso final que esté asociado al cambio de la entropía, no se puede llegar

a alcanzar un cero absoluto de temperatura, sólo se puede acerca de forma
asintótica.

 Comportamientos de los coeficientes termodinámicos.

Si la temperatura tiende a cero, la capacidad calorífica a presión constante y a

volumen constante, también deben tender a cero. De igual forma, pasa con los
coeficientes de expansión térmica. De igual forma, cuando la entropía no es cero en
una serie de sustancias cuando la temperatura es cero, esto se relaciona con

5
 estados metaestables de la materia, donde no se les considera que estén en
equilibrio termodinámico. (Planas, 2020)

REFERENCIAS:

- García L. (1976). Introducción a la termodinámica clásica. Trillas.

- Planas O. (8 de abril de 2020). Tercera Ley de la Termodinámica. Energía Solar.

https://solar-energia.net/termodinamica/leyes-de-la-termodinamica/tercera-ley-
termodinamica