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FACULTAD NACIONAL DE INGENIERIA QMC 1206 “B"

DEPARTAMENTO DE QUIMICA

APLICACIÓN DE LA TERCERA LEY DE LA


TERMODINÁMICA
RESUMEN

En la siguiente práctica experimental aplicando la tercera ley de la termodinámica


se realizaron medidas de temperaturas y masas a los cuales se sometió el agua
atravesando dos estados: sólido a líquido.

Se efectuó una mezcla de agua en sus estados solido y liquido a diferentes


temperaturas y cantidades hasta alcanzar una temperatura de equilibrio. Con los
datos registrados se pudo hallar los calores de cada etapa y el calor total del
sistema, asimismo las entropías de cada etapa y la entropía total del sistema.

Deducimos que existe desordenamiento molecular, comprobando lo desarrollado


en la teoría, ya que el sistema tiende a líquido, y el estado mencionado presenta un
desordenamiento molecular.

De esta forma se muestran los siguientes resultados en la presente tabla:

𝚫𝑺𝟏 𝚫𝑺𝟐 [𝑱/ 𝚫𝑺𝟑 𝚫𝑺𝟒 [𝑱/ 𝚫𝑺𝑺𝑰𝑺𝑻


N° 𝒒𝟏 [𝑱] 𝒒𝟐 [𝑱] 𝒒𝟑 [𝑱] 𝒒𝟒 [𝑱] 𝒒𝑺𝑰𝑺 [𝑱]
[𝑱/°𝑲] °𝑲] [𝑱/°𝑲] °𝑲] [𝑱/°𝑲]

1 2767,62 30293,8 758,25 -10767,68 23051,97 10,41 110,90 2,76 -38,09 85,98

2 3001,13 31973,82 0 -16385,60 18589,35 11,30 117,06 0 -58,30 70,06

3 3188,29 45090 -56,43 -16051,20 32170,66 11,92 165,06 -0,21 -57,15 119,62

4 2229 33400 -313,50 -16093 19292,50 8,59 122,28 -1,15 -57,41 72,31

5 2184,05 36740 -229,90 -14922,6 23771,55 8,14 134,50 -0,84 -53,19 88,61

6 2194,50 41750 -418 -14918,42 28608,08 8,16 152,85 -1,53 -53,32 106,15

7 2884,2 38410 -1826,66 -22101,75 17365,79 10,8 140,62 -6,78 -79,75 64,84

8 2056,56 40080 -2758,80 -23157,20 16220,56 7,64 146,73 -10,31 -83,97 60,09

Por otra parte se calculo también el valor teórico de la temperatura de equilibrio,


dándonos los siguientes resultados:

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N° 𝑻𝒆𝒒(𝒆𝒙𝒑𝒆𝒓𝒊𝒎𝒆𝒏𝒕𝒂𝒍) [°𝑲] 𝑻𝒆𝒒( 𝒕𝒆𝒐𝒓𝒊𝒄𝒐) [°𝑲] %𝑹𝑬𝑵𝑫

1 277,15 257,12 92,21

2 273,15 257,97 94,12

3 272,95 247,92 89,90

4 271,65 254,56 93,29

5 272,15 250,69 91,44

6 271,55 246,89 90,01

7 265,55 250,84 94,14

8 262,15 247,23 93,97

1. INTRODUCCIÓN

Es una aplicación de la Ley para determinar el ΔS de una transformación


termodinámica por:
* Cambios Físicos
* Cambios químicos
En el análisis de muchas reacciones químicas es necesario fijar un estado de
referencia para la entropía. Este siempre puede escogerse algún nivel arbitrario de
referencia cuando solo se involucra un componente; para las tablas de vapor
convencionales se ha escogido 320F. Sobre la base de las observaciones hechas
por Nernst y por otros, Planck estableció la tercera ley de la termodinámica en 1912,
así:
La entropía de todos los sólidos cristalinos perfectos es cero a la temperatura de
cero absolutos.
Un cristal “perfecto” es aquel que está en equilibrio termodinámica. En
consecuencia, comúnmente se establece la tercera ley en forma más general,
como:
La entropía de cualquier sustancia pura en equilibrio termodinámico tiende a cero a
medida que la temperatura tiende a cero.

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La importancia de la tercera ley es evidente. Suministra una base para el cálculo de


las entropías absolutas de las sustancias, las cuales pueden utilizarse en las
ecuaciones apropiadas para determinar la dirección de las reacciones químicas.

2. OBJETIVOS

 Efectuar mezclas de masa de hielo con masa de agua liquida a diferentes


temperaturas en un sistema aislado abierto a presión constante, para
observar una temperatura de equilibrio, para cuyo proceso por análisis
termodinámico se calcule flujo de calor y cambio de entropía a presión
constante.
 Analizar la información experimental para determinar los cambios de entropía
en cada actividad grupal que permita representar en el diagrama ∆𝑆 𝑣𝑠 𝑚ℎ o
∆𝑆 𝑣𝑠 𝑇𝑒𝑞 . Además determinar el rendimiento de cada actividad experimental
( rendimiento vs ∆𝑆)

3. FUNDAMENTO TEORICO
Transformación termodinámica 𝛥𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡. = ?

Proceso físico Proceso químico

 Materia sistema F(T)


 Materia contenida en el sistema a dos temperaturas
 Mezcla de materias contenidas en el sistema de 2 temperaturas

En términos simples, la tercera ley indica que la entropía de una sustancia pura y
cristalina en el cero absoluto es nula. Por consiguiente, la tercera ley provee de un
punto de referencia absoluto para la determinación de la entropía. La entropía
relativa a este punto es la entropía absoluta.

Un caso especial se produce en los sistemas con un único estado fundamental,


como una estructura cristalina. La entropía de un cristal perfecto definida por
el teorema de Nernstes cero (dado que el log(1)=0). Sin embargo, esto desestima
el hecho de que los cristales reales deben crecer en una temperatura finita y poseer
una concentración de equilibrio por defecto. Cuando se enfrían generalmente son
incapaces de alcanzar la perfección completa. Esto, por supuesto, se mantiene en
la línea de que la entropía tiende siempre a aumentar dado que ningún proceso
reales reversible.

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Otra aplicación de la tercera ley es con respecto al momento magnético de un


material. Los metales paramagnéticos (con un momento aleatorio) se ordenarán a
medida de que la temperatura se acerque a 0 K. Se podrían ordenar de manera
ferromagnética (todos los momentos paralelos los unos a los otros) o de manera
antiferromagnética.

MÉTODO CRIOGÉNICO

Es el estudio experimental de comportamiento de la materia a temperaturas muy


bajas según establece el fisicoquímico alemán Walther Hermann.

Por el método criogénico (del griego Kryos, congelación: genes llegar a ser) se
resume como:

* La materia a temperaturas bajas no se encuentra en estado de equilibrio


verdadero, ya que a estas temperaturas, el equilibrio se establece con suma lentitud.

* Los cambios de entropía tienen valor de cero en el cero absoluto, siempre y cuando
los estados del sistema se encuentren en un estado de equilibrio termodinámico.

Bajo estas dos consecuencias la ley se expresa de la siguiente manera:

”La entropía de las sustancias puras y perfectamente cristalinas, a la temperatura


de 0 grados absolutos es igual a cero”

De modo general, la ley también se aplica para definir un proceso en un sistema,


conceptuando como:

“La entropía de un sistema a la temperatura del 0 absoluto en un estado de equilibrio


termodinámico es igual a cero”.

ΔS=0, en equilibrio termodinámico

ST=0 K = 0 equilibrio termodinámico

APLICACIÓN DE LA TERCERA LEY DE LA TERMODINÁMICA

Una de las aplicaciones importantes de esta ley es para determinar el valor absoluto
de la entropía a alguna temperatura T menor a 298 K, cuando es posible conocer
valores de las capacidades caloríficas a presión constante de las sustancias solidas
entre 0 K y la temperatura en las proximidades de 25 °C.

Según, la definición del cambio infinitesimal de la entropía a alguna temperatura T,


se establece (1) como:

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𝐶𝑃
𝑑𝑆 = 𝑑𝑇
𝑇
Si establecemos la integral de esta expresión, se tiene:
𝑆 𝑇
𝐶𝑃
∫ 𝑑𝑆 = ∫ 𝑑𝑇
𝑆𝑜 𝑇=0𝐾 𝑇
(2)
𝑇
𝐶𝑃 (3)
𝑆𝑇 − 𝑆𝑜 = ∫ 𝑑𝑇
𝑇= 0𝐾 𝑇
(3)

Según la tercera ley de la termodinámica, a la temperatura de 0K el valor de S o =0,


por tanto:
(4)

𝑇
𝐶𝑃
𝑆𝑇 = ∫ 𝑑𝑇
0 𝑇

El valor de esa integral se puede escribir según la idea de Einstein, cuando Debye
ha mostrado que a bajas temperaturas, cerca de -258°C (-15 K), la capacida8d
calorífica de
(5) un sólido puede expresarse como:
Cp=a T3

Donde: a es ctte y por tanto la expresión (5) es conocida como la ecuación de


Debye. Descomponiendo la ecuación (4) en dos partes, desde 0 K hasta T´y desde
Hasta T, donde T´es una temperatura intermedia entre 0° y T, por lo tanto tenemos:

𝑇´ 𝑇
𝐶𝑃 𝐶𝑃 (6)
𝑆𝑇 = ∫ 𝑑𝑡 + ∫ 𝑑𝑇
0 𝑇 0 𝑇

Si T´es igual o aproximadamente igual a 15 K, y de acuerdo a la ecuación de Debye,


tenemos:
𝑇´ 𝑇
𝑎𝑇 3 𝐶𝑃
𝑆𝑇 = ∫ 𝑑𝑇 + ∫ 𝑑𝑇
0 𝑇 𝑇´ 𝑇

𝑇
1 𝐶𝑃
𝑆𝑇 = [𝑎𝑇 3 ]𝑇´
0 + ∫ 𝑑𝑇
3 𝑇´ 𝑇
(7)
𝑇
1 𝐶𝑃
𝑆𝑇 = 𝐶𝑝⃒ 𝑇´
+∫ 𝑑𝑇
3 𝑇´ 𝑇

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Donde Cp/T´ es la capacidad calorífica a presión constante a la temperatura T´ o


igual a 15 K.

El valor de la integral de la ecuación (7) esta definid por el área debajo de la curva
Cp/T versus T entre los límites de T=T´ y T=T. una alternativa para determinar el
valor de la integral está también definido por debajo del área de la curva de Cp
versus lnT, entre los límites del lnT correspondiente de T=T´ hasta T=T.

Sin embargo al referirnos a la ecuación (7), se ha asumido no hay ningún cambio


de fases entre las temperaturas de 0 K y T K. Si existiera cualquiera transformación
a Tt intermedio entre las temperaturas de T´ y T, tenemos:
𝑇𝑡 𝑇
1 𝐶𝑃 ´ 𝐿𝑡 𝐶𝑃 ´´
𝑆𝑇 = 𝐶𝑝⃒𝑇´ + ∫ 𝑑𝑇 + + ∫ 𝑑𝑇
3 𝑇´ 𝑇 𝑇𝑡 𝑇𝑡 𝑇

Donde:

Cp ´= capacidad calorífica a presión ctte desde T´ hasta T t.

Lt= Calor latente de transformación.

CP”= Capacidad calorífica a presión ctte desde Tt hasta T.

ENTROPÍA

La entropía, como todas las variables de estado, depende sólo de los estados del
sistema, y debemos estar preparados para calcular el cambio en la entropía de
procesos irreversibles, conociendo sólo los estados de principio y al fin.

TRANSFORMACIÓN FÍSICA DEL HIELO

Transformación del líquido P= ctte

𝐻2 0( 𝑚(𝑙) , 𝐿𝑖𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜, 25°𝐶) → 𝐻2 0(𝑚(𝑙) , 𝐿𝑖𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜, 𝑇𝑒𝑞 ) - q1, ∆S1

Transformación del hielo (solido) P=ctte

𝐻2 0(𝑚 (𝑠) , 𝑆𝑜𝑙𝑖𝑑𝑜, −6°𝐶) → 𝐻2 0(𝑚(𝑠) , 𝑠𝑜𝑙𝑖𝑑𝑜 ,0℃) q2, ∆S2

𝐻2 0(𝑚 (𝑠) , 𝑠𝑜𝑙𝑖𝑑𝑜, 0℃) → 𝐻2 0(𝑚(𝑙) , 𝑙𝑖𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜, 0°𝐶) q3, ∆S3

𝐻2 0(𝑚(𝑙) , 𝑙𝑖𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜, 0℃) → 𝐻2 0(𝑚(𝑙) , 𝑙𝑖𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜, 𝑇𝑒𝑞 ) q4, ∆S4

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ΔHt ; ΔSt

4 APARATO Y PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

4.1 Aparato experimental

Materiales

 Termómetro
 Vaso de precipitados
 Probeta
 Hornilla
 Varilla

Reactivos

 Agua destilada
 Hielo
 Sal común

4.2Montaje

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4.3 Procedimiento experimental

 Triturar el hielo, colocar en un vaso de precipitados tomar lectura de la


masa de, y, con la cantidad de masa requerida.

 Colocar sal, al hielo, y mezclar correctamente y con el termómetro, tomar


lectura de temperatura del hielo.

 Medir en la probeta un determinado volumen de agua destilada en un


recipiente
 Con la temperatura requerida, echar el agua líquida al vaso de precitados
que contiene el hielo, controlar la temperatura hasta que el hielo haya
pasado en su totalidad al estado líquido, y tomar lectura de temperatura
de equilibrio.

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6. DATOS Y RESULTADOS
La siguiente información está referida para aplicar la 3º ley de la termodinámica
efectuando una mezcla de agua en los estados sólido y liquido a diferentes
temperaturas hasta alcanzar un estado de equilibrio T eq.

Los datos obtenidos por nuestro grupo durante la experiencia son los siguientes:
mh [g] Th[°C] ml [g] Tl [°C] Teq[°C]

110 -9,5 210 16 -1,0

Y Recaudando los datos de los demás grupos se tiene la siguiente tabla:

°N mh [g] Th[°C] ml [g] Tl [°C] Teq[°C]

1 90,70 -14,6 230 15,2 4

2 95,73 -15 245 16 0

3 135 -11,3 240 15,8 -0,2

4 100 -11 220 16 -1,5

5 110 -9,5 210 16 -1,0

6 125 -8,4 215 15 -1,6

7 115 -12 225 15,9 -7,6

8 120 -8,2 200 16,7 -11

Con las transformaciones de estado que sufrieron el hielo y el agua a las diferentes
temperaturas, se procedió a calcular los calores y entropía para cada transformación y
posteriormente el calor y entropía de todo el sistema, como se muestra en la siguiente
tabla de resultados:

𝚫𝑺𝟏 𝚫𝑺𝟐 [𝑱/ 𝚫𝑺𝟑 𝚫𝑺𝟒 [𝑱/ 𝚫𝑺𝑺𝑰𝑺𝑻


N° 𝒒𝟏 [𝑱] 𝒒𝟐 [𝑱] 𝒒𝟑 [𝑱] 𝒒𝟒 [𝑱] 𝒒𝑺𝑰𝑺 [𝑱]
[𝑱/°𝑲] °𝑲] [𝑱/°𝑲] °𝑲] [𝑱/°𝑲]

30293,
1 2767,62 758,25 -10767,68 23051,97 10,41 110,90 2,76 -38,09 85,98
8

31973,
2 3001,13 0 -16385,60 18589,35 11,30 117,06 0 -58,30 70,06
82

3 3188,29 45090 -56,43 -16051,20 32170,66 11,92 165,06 -0,21 -57,15 119,62

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4 2229 33400 -313,50 -16093 19292,50 8,59 122,28 -1,15 -57,41 72,31

5 2184,05 36740 -229,90 -14922,6 23771,55 8,14 134,50 -0,84 -53,19 88,61

6 2194,50 41750 -418 -14918,42 28608,08 8,16 152,85 -1,53 -53,32 106,15

7 2884,2 38410 -1826,66 -22101,75 17365,79 10,8 140,62 -6,78 -79,75 64,84

8 2056,56 40080 -2758,80 -23157,20 16220,56 7,64 146,73 -10,31 -83,97 60,09

Además se pudo obtener también el valor teórico de la temperatura de equilibrio para


cada prueba, obteniendo asi el rendimiento correspondiente para las experiencias.

N° 𝑻𝒆𝒒(𝒆𝒙𝒑𝒆𝒓𝒊𝒎𝒆𝒏𝒕𝒂𝒍) [°𝑲] 𝑻𝒆𝒒( 𝒕𝒆𝒐𝒓𝒊𝒄𝒐) [°𝑲] %𝑹𝑬𝑵𝑫

1 277,15 257,12 92,21

2 273,15 257,97 94,12

3 272,95 247,92 89,90

4 271,65 254,56 93,29

5 272,15 250,69 91,44

6 271,55 246,89 90,01

7 265,55 250,84 94,14

8 262,15 247,23 93,97

Con los resultados obtenidos se determino la siguiente grafica:

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ENTROPIA vs TEMPERATURA DE EQUILIBRIO


ΔS[J/K] 70

60

50

40

30

20

10

0
270 275 280 285 290 295
Teq[K]

7. DISCUSIONES

Al llevar a cabo esta experiencia y de acuerdo a los resultados obtenidos se puede


observar que los rendimientos son buenos pero los calores del sistema son muy lejanos
a lo que nos dice la teoría, que la sumatoria de los calores de un sistema debe ser igual
a cero, además las temperaturas de equilibrio deben estar en el rango de las
temperaturas del hielo y el agua. Analizando los cálculos y la teoría podemos decir que
no se midieron bien alguno de los datos en especial las temperaturas del equilibrio. Por
otra parte el hielo no logro cambiar de estado por completo, provocando así que los
calores obtenidos no sean los correctos y por lo tanto la sumatoria sea diferente de cero.

8. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

Habiendo realizado la experiencia de laboratorio podemos deducir lo siguiente con


respecto a los objetivos:

Cuando se efectúa la mezcla de hielo y agua en un sistema aislado abierto, donde


el hielo tiende al estado liquido aumentado su temperatura y absorbiendo calor,
mientras que el agua líquida tiende al estado sólido disminuyendo su temperatura
y liberando calor, se llega a un estado de equilibrio, donde se obtiene valores altos
de entropía en el sistema.
Por lo tanto podemos decir que existe un desordenamiento molecular en el
sistema, puesto a que la entropía del sistema aumenta debido a que la temperatura
aumenta.

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El hielo requiere y presenta un mayor desorden molecular para pasar de un estado


a otro y al mismo tiempo para entrar a un estado de equilibrio en la temperatura.
Observamos que el aumento de entropía del sistema es mayor cuando se trata de
un calentamiento a presión constante.

Por otra parte se pudo obtener también el valor teórico de la temperatura de equilibrio,
dándonos buenos resultados en la experiencia como lo indica el rendimiento:

N° 𝑻𝒆𝒒(𝒆𝒙𝒑𝒆𝒓𝒊𝒎𝒆𝒏𝒕𝒂𝒍) [°𝑲] 𝑻𝒆𝒒( 𝒕𝒆𝒐𝒓𝒊𝒄𝒐) [°𝑲] %𝑹𝑬𝑵𝑫

1 277,15 257,12 92,21

2 273,15 257,97 94,12

3 272,95 247,92 89,90

4 271,65 254,56 93,29

5 272,15 250,69 91,44

6 271,55 246,89 90,01

7 265,55 250,84 94,14

8 262,15 247,23 93,97

9. BIBLIOGRAFIA

Mario Huanca I, experimentos de laboratorio de fisicoquímica, FNI, Bolivia, 2010.

APENDICE

Datos obtenidos durante el experimento de los 8 grupos:

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Nº 𝒎𝒉𝒊𝒆𝒍𝒐 [𝒈] 𝑻𝒉𝒊𝒆𝒍𝒐 [°𝑲] 𝒎𝒍𝒊𝒒𝒖𝒊𝒅𝒐 [𝒈] 𝑻𝒍𝒊𝒒𝒖𝒊𝒅𝒐 [°𝑲] 𝑻𝒆𝒒 [°𝒌]

1 90,70 258,55 230 288,35 277,15

2 95,73 258,15 245 289,15 273,15

3 135 261,85 240 288,95 272,95

4 100 262,15 220 289,15 271,65

5 110 263,65 210 289,15 272,15

6 125 264,75 215 288,15 271,55

7 115 261,15 225 289,05 265,55

8 120 264,95 200 289,85 262,15

También se cuenta con el calor específico del agua y del hielo:

Sustancia Calor Especifico

Agua 4,18 [J /g °K]

Hielo 2,09 [J/ g °K]

𝑱
Además el calor latente de fusión del hielo es: 𝑳𝒇 = 𝟑𝟑𝟒 [𝒈]

Con los datos obtenidos en la experiencia se realizaran el procedimiento


correspondiente a la prueba para el GRUPO 1, aplicando las transformaciones de
cada estado contenido en el sistema:

Transformación del hielo (solido) P=ctte

𝐻2 0(𝑠𝑜𝑙𝑖𝑑𝑜, 70 𝑔, −7,2°𝐶) → 𝐻2 0(𝑠𝑜𝑙𝑖𝑑𝑜 ,70 𝑔, 0℃) q1, ∆S1

𝐻2 0(𝑠𝑜𝑙𝑖𝑑𝑜, 70 𝑔, 0℃) → 𝐻2 0( 𝑙𝑖𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜, 70 𝑔, 0°𝐶) q2, ∆S2

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𝐻2 0(𝑙𝑖𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜, 70 𝑔, 0℃) → 𝐻2 0(70 𝑔(𝑙) , 𝑙𝑖𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜, 0.2°𝐶 ) q3, ∆S3

Transformación del líquido P= ctte

𝐻2 0(𝐿𝑖𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜, 150𝑔, 25°𝐶) → 𝐻2 0( 𝐿𝑖𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜, 150𝑔, 0.2°𝐶) q4, ∆S4

Primero llevamos las temperaturas al sistema internacional [°𝐾] y posteriormente


procedemos a calcular los calores experimentales con la siguiente expresión:

𝑞 = 𝑚 ∗ 𝐶𝑃 ∗ ∆𝑇 ∆𝑇 = 𝑇𝑒𝑞 − 𝑇𝑖

Grupo 1

𝒎𝒉𝒊𝒆𝒍𝒐 [𝒈] 𝑻𝒉𝒊𝒆𝒍𝒐 [°𝑲] 𝒎𝒂𝒈𝒖𝒂 [𝒈] 𝑻𝒂𝒈𝒖𝒂 [°𝑲] 𝑻𝒆𝒒 [°𝒌]teórico

1 90,70 258,55 230 288,35 277,15

𝑞 = 𝑚 ∗ 𝐶𝑃 ∗ ∆𝑇

𝐽
𝑞1 = 90,70[𝑔] ∗ 2.09 [ ] ∗ (273,15 − 258,55)°𝐾 = 2767,62[J]
𝑔°𝐾

A una temperatura constante ocurre un cambio de fase donde el hielo se funde:

𝐽
𝑞2 = 90,70[𝑔] ∗ 334 [ ] = 30293,8 [J]
𝑔

Ahora la tercera ecuación:

𝐽
𝑞3 = 90,70[𝑔] ∗ 2.09 [ ] ∗ (277,15 − 273,15)°𝐾 = 758,252 [𝐽]
𝑔 °𝐾

Por ultimo calcularemos con la ecuación del agua:

𝑞4 = 𝑚𝐻2 𝑂 ∗ 𝐶𝑒 ∗ (𝑇𝑒𝑞 − 𝑇)

𝐽
𝑞4 = 239[𝑔] ∗ 4.18 [ ] ∗ (277.15 − 288.35) = −10767,68[𝐽]
𝑔 °𝐾

Por lo tanto el calor que se manifiesta en el sistema es:

𝑞𝑠𝑖𝑠𝑡 = 𝑞1 + 𝑞2 + 𝑞3 + 𝑞4

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𝑞𝑠𝑖𝑠𝑡 = 2767,6 + 30293,8 + 758,252 − 10767,68

𝑞𝑠𝑖𝑠𝑡 = 23051,97 [𝐽]

Ahora procedemos a calcular las respectivas entropías, utilizando las siguientes


formulas:

𝑇2 𝑞𝑟
∆𝑆 = 𝑚 ∗ 𝐶𝑝 ∗ 𝑙𝑛 ( ) ; ∆𝑆 =
𝑇1 𝑇

𝐽 273,15 𝐽
∆𝑆1 = 90,70[𝑔] ∗ 2.09 ( ) ∗ 𝑙𝑛 ( ) = 10,41 [ ]
𝑔 °𝐾 258,55 °𝐾

𝑞2 30293,8 [𝐽] 𝐽
∆𝑆2 = = = 110,90 [ ]
𝑇 273,15[°𝐾] °𝐾

𝐽 277,15 𝐽
∆𝑆3 = 90,70[𝑔] ∗ 2.09 ( ) ∗ 𝑙𝑛 ( ) = 2,76 [ ]
𝑔 °𝐾 273,15 °𝐾

𝐽 277.15 𝐽
∆𝑆4 = 230 [𝑔] ∗ 4.18 ( ) ∗ 𝑙𝑛 ( ) = −38.09 [ ]
𝑔 °𝐾 288.35 °𝐾

Calculamos la entropía del sistema:

∆𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 = ∆𝑆1 + ∆𝑆2 + ∆𝑆3 + ∆𝑆4

𝐽
∆𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 = 10,41 + 110,90 + 2,76 − 38.09 = 85,98 [ ]
°𝐾
𝐽
∆𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 = 85,98 [ ]
°𝐾
Y de la misma manera se realizan el cálculo de los calores y las entropías
experimentales para los demás grupos .

A continuación se muestra una tabla donde se encuentra los calores y entropías


calculados:

𝚫𝑺𝟏 𝚫𝑺𝟐 [𝑱/ 𝚫𝑺𝟑 𝚫𝑺𝟒 [𝑱/ 𝚫𝑺𝑺𝑰𝑺𝑻


N° 𝒒𝟏 [𝑱] 𝒒𝟐 [𝑱] 𝒒𝟑 [𝑱] 𝒒𝟒 [𝑱] 𝒒𝑺𝑰𝑺 [𝑱]
[𝑱/°𝑲] °𝑲] [𝑱/°𝑲] °𝑲] [𝑱/°𝑲]

1 2767,62 30293,8 758,25 -10767,68 23051,97 10,41 110,90 2,76 -38,09 85,98

2 3001,13 31973,82 0 -16385,60 18589,35 11,30 117,06 0 -58,30 70,06

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FACULTAD NACIONAL DE INGENIERIA QMC 1206 “B"
DEPARTAMENTO DE QUIMICA

3 3188,29 45090 -56,43 -16051,20 32170,66 11,92 165,06 -0,21 -57,15 119,62

4 2229 33400 -313,50 -16093 19292,50 8,59 122,28 -1,15 -57,41 72,31

5 2184,05 36740 -229,90 -14922,6 23771,55 8,14 134,50 -0,84 -53,19 88,61

6 2194,50 41750 -418 -14918,42 28608,08 8,16 152,85 -1,53 -53,32 106,15

7 2884,2 38410 -1826,66 -22101,75 17365,79 10,8 140,62 -6,78 -79,75 64,84

8 2056,56 40080 -2758,80 -23157,20 16220,56 7,64 146,73 -10,31 -83,97 60,09

Habiendo realizado los cálculos correspondientes, ahora procedemos a calcular la


temperatura de equilibrio teórico 𝑇𝑒𝑞(𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜) , para el GRUPO 1.

−𝑞𝑝𝑒𝑟𝑑𝑖𝑑𝑜 = 𝑞𝑔𝑎𝑛𝑎𝑑𝑜

−𝑞1 = (𝑞1 + 𝑞2 + 𝑞3 )

− (𝑚𝑙 ∗ 𝐶𝑃 𝑙 ∗ (𝑇𝑒𝑞 − 𝑇1 )) = 𝑚𝐻 ∗ 𝐶𝑃 𝐻 (𝑇3 − 𝑇2 ) + 𝑚𝐻 ∗ 𝐿𝑓 + 𝑚𝐻 ∗ 𝐶𝑃 𝐻 ∗ (𝑇𝑒𝑞 − 𝑇3 )

−𝑚𝑙 ∗ 𝐶𝑃 𝑙 ∗ 𝑇𝑒𝑞 + 𝑚𝑙 ∗ 𝐶𝑃 𝑙 ∗ 𝑇1 = 𝑚𝐻 ∗ 𝐶𝑃 𝐻 ∗ 𝑇3 − 𝑚𝐻 ∗ 𝐶𝑃 𝐻 ∗ 𝑇2 + 𝑚𝐻 ∗ 𝐿𝑓 +

+𝑚𝐻 ∗ 𝐶𝑃 𝐻 ∗ 𝑇𝑒𝑞 − 𝑚𝐻 ∗ 𝐶𝑃 𝐻 ∗ 𝑇3

𝑚𝑙 ∗ 𝐶𝑃 𝑙 ∗ 𝑇1 − 𝑚𝐻 ∗ 𝐶𝑃 𝐻 ∗ 𝑇3 + 𝑚𝐻 ∗ 𝐶𝑃 𝐻 ∗ 𝑇2 − 𝑚𝐻 ∗ 𝐿𝑓 + 𝑚𝐻 ∗ 𝐶𝑃 𝐻 ∗ 𝑇3
= 𝑚𝐻 ∗ 𝐶𝑃 𝐻 ∗ 𝑇𝑒𝑞 + 𝑚𝑙 ∗ 𝐶𝑃 𝑙 ∗ 𝑇𝑒𝑞

𝑚𝑙 ∗ 𝐶𝑃 𝑙 ∗ 𝑇1 − 𝑚𝐻 ∗ 𝐶𝑃 𝐻 ∗ 𝑇3 + 𝑚𝐻 ∗ 𝐶𝑃 𝐻 ∗ 𝑇2 − 𝑚𝐻 ∗ 𝐿𝑓 + 𝑚𝐻 ∗ 𝐶𝑃 𝐻 ∗ 𝑇3
𝑇𝑒𝑞 =
𝑚𝐻 ∗ 𝐶𝑃 𝐻 + 𝑚𝑙 ∗ 𝐶𝑃 𝑙

𝒎𝒍 ∗ 𝑪𝑷 𝒍 ∗ 𝑻𝟏 + 𝒎𝑯 ∗ 𝑪𝑷 𝑯 ∗ 𝑻𝟐 − 𝒎𝑯 ∗ 𝑳𝒇
𝑻𝒆𝒒 =
𝒎𝑯 ∗ 𝑪𝑷 𝑯 + 𝒎𝒍 ∗ 𝑪𝑷 𝒍

230 ∗ 4.18 ∗ 288,35 + 90,70 ∗ 2.09 ∗ 258,55 − 90,70 ∗ 334


𝑻𝒆𝒒 = = 257,12 °𝐾
90,70 ∗ 2.09 + 230 ∗ 4.18

𝑻𝒆𝒒 = 𝟐𝟓𝟕, 𝟏𝟐°𝑲

Seguidamente calculamos el Error :

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| 𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜 − 𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑒𝑥𝑝⃒𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙 |


𝐸= ∗ 100%
𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜
𝑬 = 𝟕, 𝟕𝟗𝟎%

Por lo tanto el Rendimiento para la primera experiencia es :

%𝑅 = 100 − 𝐸 = 100 − 7,790 = 92,21 %

%𝑅 = 92,21%

Realizamos el mismo procedimiento para calcular 𝑻𝒆𝒒( 𝒕𝒆𝒐𝒓𝒊𝒄𝒐) y de esa forma


hallamos el rendimiento de la experiencia para cada grupo.

N° 𝑻𝒆𝒒(𝒆𝒙𝒑𝒆𝒓𝒊𝒎𝒆𝒏𝒕𝒂𝒍) [°𝑲] 𝑻𝒆𝒒( 𝒕𝒆𝒐𝒓𝒊𝒄𝒐) [°𝑲] %𝑹𝑬𝑵𝑫

1 277,15 257,12 92,21

2 273,15 257,97 94,12

3 272,95 247,92 89,90

4 271,65 254,56 93,29

5 272,15 250,69 91,44

6 271,55 246,89 90,01

7 265,55 250,84 94,14

8 262,15 247,23 93,97

Finalmente procedemos a graficar con los resultados obtenidos de la entropía del


sistema con relación a la temperatura de equilibrio:

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ENTROPIA vs TEMPERATURA DE EQUILIBRIO


ΔS[J/K] 70
60
50
40
30
20
10
0
270 275 280 285 290 295
Teq[K]

También realizamos otras graficas adicionales como ser:

ENTROPIA vs MASA DE HIELO


ΔS[J/K]70
60
50
40
30
20
10
0
60 80 100 120
masa de hielo[g]

ENTROPIA vs TEMPERATURA DEL AGUA


ΔS[J/K]70
60
50
40
30
20
10
0
280 290 300 310 320 330 340
Tagua[K]

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ENTROPIA vs TEMPERATURA DE EQUILIBRIO


140

120

100

80

60

40

20

0
260 265 270 275 280

10. CUESTIONARIO

10.1 a) Cual es la variación de entropía si un mol de agua se calienta a presión


constante desde 0°C a 100°C, si Cp= 75,291[J/mol K]
b) La temperatura de fusión del hielo es 0°C y el calor de fusión es 6,0095
[KJ/mol]. La temperatura de ebullición es 100°C y el calor de vaporización es
40,6563 [KJ/mol]. Calcúlese ∆𝑆 para la transformación:
ℎ𝑖𝑒𝑙𝑜(0°𝐶, 1𝑎𝑡𝑚) → 𝑣𝑎𝑝⃒𝑜𝑟(100°𝐶, 1𝑎𝑡𝑚)

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a)

𝐽 373,15 𝐽
∆𝑆 = 75,291 [ ] × 𝑙𝑛 = 23,49[ ]
𝐾𝑚𝑜𝑙 273,15 𝐾𝑚𝑜𝑙

b) la transformación completa

ℎ𝑖𝑒𝑙𝑜(0°𝐶, 1𝑎𝑡𝑚) → 𝑣𝑎𝑝⃒𝑜𝑟(100°𝐶, 1𝑎𝑡𝑚)

Puede escribirse en tres etapas:

i. ℎ𝑖𝑒𝑙𝑜(0°𝐶, 1𝑎𝑡𝑚) → 𝑙𝑖𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜(0°𝐶, 1𝑎𝑡𝑚)


ii. 𝑙𝑖𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜(0°𝐶, 1𝑎𝑡𝑚) → 𝑙𝑖𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜(100°𝐶, 1𝑎𝑡𝑚)
iii. 𝑙𝑖𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜(100°𝐶, 1𝑎𝑡𝑚) → 𝑣𝑎𝑝⃒𝑜𝑟(100°𝐶, 1𝑎𝑡𝑚)

En el inciso a) se ha calculado el cambio de entropía para la etapa ii. Solo faltando


calcular en las etapas i. y iii.

i.

̅̅̅̅̅̅
∆𝐻 𝑓𝑢𝑠
̅̅̅̅̅̅̅
∆𝑆𝑓𝑢𝑠 =
𝑇
̅̅̅̅̅̅̅
∆𝑆𝑓𝑢𝑠

10.2 Cuantos gramos de agua a 25°C deben añadirse a un frasco Dewar que
contiene 22 gramos de hielo a -6°C para satisfacer las siguientes dos
condiciones. Calculese el cambio de entropía en cada caso:

a. La temperatura final es –3°C, todo el agua se congela


b. La temperatura final es 10°C todo el hielo se funde.

10.3 20 gramos de vapor de agua a 120°C y 300 gramos de agua liquida a 25°C se
agregan a un frasco Dewar ( sistema aislado). La presión permanece a una atmosfera
todo el tiempo. Cp(𝐻2 𝑂, 𝑙) =4,184 J/gr K; Cp(𝐻2 0 𝑔) =1,86 J/gr K y ∆𝐻𝑣𝑎𝑝 =
𝐽
2257 𝑔𝑟 𝑎 100° 𝐶

a) Cuál es la temperatura final de equilibrio térmico del sistema y que fases están
presentes?
b) Calcúlese ∆𝑆 para la transformación en el sistema.

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10.4 Un lingote de cobre que tiene una masa de 1.0 kg y una capacidad calorífica de
0,39 [J/gr K], se encuentra a una temperatura de 500°C.

a) Si el lingote se enfría bruscamente en agua, ¿Qué masa de agua a 25°C debe


utilizarse para que el estado final del sistema consista en agua líquida, vapor
y cobre solido a 100°C, con la mitad del agua convertida en vapor?. La
capacidad calorífica del agua es 4,184[J/gr K] y el calor de vaporización es
2257 [J/gr]
b) ¿Cuál es el ∆𝑆 de esta transformación?
SOLUCION:

A)

𝒎𝒍 ∗ 𝑪𝑷 𝒍 ∗ 𝑻𝒍 + 𝒎𝒔 ∗ 𝑪𝑷 𝒔 ∗ 𝑻𝟐 − 𝒎𝒗 ∗ 𝑳𝒗
𝑻𝒆𝒒 =
𝒎𝒔 ∗ 𝑪𝑷 𝒔 − 𝒎𝒍 ∗ 𝑪𝑷 𝒍

𝑻𝒆𝒒 (𝒎𝒔 ∗ 𝑪𝑷 𝒔 − 𝒎𝒍 ∗ 𝑪𝑷 𝒍 ) = 𝒎𝒍 ∗ 𝑪𝑷 𝒍 ∗ 𝑻𝒍 + 𝒎𝒔 ∗ 𝑪𝑷 𝒔 ∗ 𝑻𝟐 − 𝟎, 𝟓𝒎𝒍 ∗ 𝑳𝒗

𝑻𝒆𝒒 *𝒎𝒔 ∗ 𝑪𝑷 𝒔 = 𝒎𝒍 (𝑪𝑷 𝒍 ∗ 𝑻𝒍 − 𝟎, 𝟓𝑳𝒗 + 𝑻𝒆𝒒 *𝑪𝑷 𝒍 )


𝑻𝒆𝒒 ∗ 𝒎𝒔 ∗ 𝑪𝑷 𝒔
𝒎𝒍 =
(𝑪𝑷 𝒍 ∗ 𝑻𝒍 − 𝟎, 𝟓𝑳𝒗 + 𝑻𝒆𝒒 ∗ 𝑪𝑷 𝒍 )

𝟑𝟕𝟑∗𝟏𝟎𝟎𝟎∗𝟎,𝟑𝟗
𝒎𝒍 =
𝟒,𝟏𝟖𝟒∗𝟐𝟗𝟖−𝟎,𝟓∗𝟐𝟐𝟓𝟕+𝟑𝟕𝟑∗𝟒,𝟏𝟖𝟒

𝒎𝒍 = 𝟖𝟔, 𝟒𝟖(𝒈)

𝐽 273 𝐽
b) ∆𝑆1 = 1000[𝑔] ∗ 0,399 (𝑔 ) ∗ 𝑙𝑛 (773) = −405,91 [°𝐾]
°𝐾

𝑞2 97773,24 [𝐽] 𝐽
∆𝑆2 = = = 358,14 [ ]
𝑇 273,15[°𝐾] °𝐾

𝐽 298 𝐽
∆𝑆3 = 1000[𝑔] ∗ 0,39 ( ) ∗ 𝑙𝑛 ( ) = 34,17 [ ]
𝑔 °𝐾 273 °𝐾

𝐽 298 𝐽
∆𝑆4 = 86,64 [𝑔] ∗ 4.18 ( ) ∗ 𝑙𝑛 ( ) = −81.09 [ ]
𝑔 °𝐾 373 °𝐾

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10.5 Para el aluminio Cp (J/mol K) = 20,67 +12,38 × 10−3 𝑇

a) Cuál es el ∆𝑆 si un mol de aluminio se calienta desde 25°C hasta 200°C


b) Si 𝑆°298 = 28,35𝐽/𝑚𝑜𝑙𝐾. Cual es la entropía del aluminio a 200°C
Solución:
473 ∆𝐶
𝑝
∆𝑆473 = ∆𝑆°298 + ∫ 𝑑𝑇
298 𝑇
473
𝐽 20,67 + 12,38 ∗ 103 𝑇
∆𝑆473 = 28,35 [ ]+∫ 𝑑𝑇
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 298 𝑇

473
∆𝑆473 = 28,35 + 20,67 ln ( ) + 12,38 ∗ 103 (473 − 298)
298
𝐽
∆𝑆473 = 40,66 [𝑚𝑜𝑙∗𝐾]

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