TERMODINAMICA

La termodinámica es una ciencia que va a estudiar el calor y del trabajo y ciertas

sustancias que tienen relación con ello; su base es la observación experimental. La
termodinámica cuenta con tres leyes, la primera que es de la conservación de la
energía, la segunda que se va a centra en el concepto de la entropía y la tercera que
define la entropía cero en el sentido absoluto.
La termodinámica realiza el análisis microscópico, en esta se analizarán las
manifestaciones externas, así como también los volúmenes que son de mayor
dimensión a comparación de las moleculares, estas observaciones macroscópicas son
independientes de la naturaleza de la materia; por otro lado, en el plano microscópico
se tomara en cuenta la configuración molecular de la sustancia, estudiando de forma
conjunta, sacando valores promedios para las partículas consideradas. La
termodinámica estadística va a ser un complemento para la clásica ya que nos va a
explicar las manifestaciones como la presión y temperatura.
En las definiciones básicas tenemos al sistema termodinámico, este contiene una
masa fija de una sustancia, su superficie se le conoce como limites del sistema y
pueden ser fijos o móviles, estos limites se pueden presentar como una pared solida o
una superficie imaginaria; dentro de estos sistemas encontramos, el sistema aislado,
que no cuenta con ninguna transferencia de energía, y el sistema adiabático, que no
existe transferencia de calor pero si puede transportar energía en forma de trabajo;
otra de las definiciones es el volumen de control, es una porción de espacio, aquí
existe transferencia de calor y trabajo y el limite se le conoce como superficie de
control, como por ejemplo, la turbina, compresor, bomba.
También la sustancia de trabajo, es una sustancia que puede dar, extraer o almacenar
energía, la sustancia pura es una composición química homogénea invariable e
independiente, la propiedad de una sustancia, son las características observables que
nos va a definir el estado en que se encuentra la sustancia, sus propiedades van a
depender únicamente del cambio que se haya seguido para alcanzar dicho estado, y
pueden clasificarse en dos, propiedades intensivas son las que no dependerán de la
masa como por ejemplo la temperatura, la presión, etc. Las propiedades extensivas,
estas si dependerán de la masa como por ejemplo el volumen, energía potencial, entre
otras; estas propiedades por unidad de masa se llaman propiedades específicas y la
propiedad especifica molar es una propiedad extensiva por unidad molar, su fórmula
seria:

n = número de moles
A su vez sabemos que: m=nM
M = peso molecular(kg/kmol)
Siguiendo con los conceptos básicos tenemos el estado, es la situación de una
sustancia determinada en un instante dado y el estado de una sustancia va a ser
determinado mediante dos propiedades termodinámicas independientes; una
sustancia cambiara de estado siempre y cuando varié una o mas de sus propiedades;
por otro lado tenemos el proceso que es la sucesión de estados y sigue una
determinada trayectoria que lo define, se pueden clasificar en dos, proceso reversible
que puede efectuarse en un sistema, puede ser invertido, no permite modificación y no
hay lugar a fricción, y el proceso irreversible es aquel que no cumple con las
condiciones establecidas para un proceso reversible; en conclusión, para que se
produzca un proceso cualquiera tiene que existir una diferencia de potencias.
El ciclo termodinámico es la sucesión de procesos en donde el último de los procesos
va a terminar en el estado inicial del primero, para ello hay que distinguir entre un ciclo
termodinámico y un ciclo mecánico; el equilibrio termodinámico se da cuando un
sistema no es capaz de reaccionar o evolucionar espontáneamente. La presión es otra
de las definiciones básicas que tenemos de tener en cuenta ya que es la fuerza por
unidad de área que se origina como consecuencia a del choque de las moléculas de
una sustancia y su fórmula seria:

Esta se va a dividir en presión atmosférica, que como su

mismo nombre nos dice, es la presión que ejerce el peso de la atmosfera sobre la
superficie de la tierra, la presión manométrica es la presión medida por encima de la
presión atmosférica y se mide con manómetros, si en caso quisiéramos medir
presiones menores a la atmosférica utilizaríamos el vacuómetro, y por último la presión
absoluta que es la presión que se mide respecto al vacío absoluto.
La temperatura es otro concepto básico que debemos tener en cuenta ya que es una
manifestacion del grado de acyividad de las moléculas, al incrementarse la
temperatura va a representar la energía cinética de las moléculas, en cambio Maxwell
tiene otro concepto sobre la temperatura de un campo que es la apacidad que va a
poseer este para transmitir calor a otrps cuerpos; las escalas mas conocidas son la de
Fahrenheit y la Celsius, la temperatura absoluta que se relaciona con la escala Celsius
es la escala Kelvin donde:
°K = °C + 273.15
Y la escala absoluta que se relaciona con la escala Fahrenheit es la escala Rankine
donde:
°R = °F + 459.67

Y por último pero no menos importante tenemos la ley cero de la termodinámica que
nos dice: “Si dos cuerpos a diferente temperatura son opuestos en contacto térmico, al
pasar un cierto tiempo, ambos cuerpos estarán en equilibrio térmico, esto quiere decir
que habrán alcanzado la misma temperatura”; a consecuencia de esto si tenemos dos
cuerpos en equilibrio térmico con un tercero, que sería el termómetro, van a estar en
equilibrio térmico entre si y a esto se le conoce como LEY CERO DE LA
TERMODINAMICA.
Cuando la sustancia va a presentar una composición física y química homogénea es
porque está en una determinada fase, cabe recalcar que toda sustancia puede existir
en por lo menos 3 fases, solida, liquido y vapor o gaseoso. Existen cambios de fase
entre sólido, liquido y vapor como se aprecia en la siguiente imagen:

El cambio de fase de líquido a vapor se da por ejemplo si tenemos un recipiente

cerrado y queremos transferir calor, la temperatura va a incrementarse hasta que
aparezca la primera partícula de vapor, donde se alcanzara la temperatura de
evaporación que es conocida también como la temperatura de saturación, cabe
recalcar que a partir del momento en que comienzan a aparecer las primeras
partículas de vapor, el volumen comenzara a incrementarse mas que cuando solo se
tenia líquido, y esto se da únicamente por el mayor valor del coeficiente de expansión
del vapor comparado con el del líquido; en conclusión, la temperatura de saturación
depende de la presión y que a mayor presión, mayor será la temperatura de saturación
y viceversa.
En el siguiente plano de temperatura-volumen nos muestra las diferentes zonas que
aparecen en los procesos:
En el estado 1 vemos que el liquido esta a una temperatura menor que la de
saturación por ello se le llama LIQUIDO SUB-EMFRIADO, en el estado 2 el liquido
esta a la temperatura de saturación por ello se le llama LIQUIDO SATURADO, en el
estado 3 el vapor esta a una temperatura de saturación y se le llama VAPOR
SATURADO y por último en el estado 4 el vapor se encontrara con una temperatura
mayor que la de saturación por ello se le llama VAPOR SOBRECALENTADO.
El punto C en los diagramas es también llamado punto critico y es el único estado
donde el volumen especifico del liquido saturado es igual al volumen especifico del
vapor saturado; por encima de este punto crítico las isotermas en un plano presión-
volumen van a ser curvas continuas que a grandes volúmenes y bajas presiones se
aproximaran a hipérbolas.
A las curvas formadas por la fase solida-liquida, liquido-vapor y solido-vapor sobre el
plano presión-temperatura se le conoce como DIAGRAMA DE FASES. Todas las
sustancias van a tener su línea de sublimación y de vaporización, la línea de fusión
puede ser pendiente positiva o negativa; la positiva representara la contracción de las
sustancias al solidificarse y la pendiente negativa representara a las sustancias que al
solidificarse se expanden, como por ejemplo el agua.
Se le llama punto triple al punto O, ya que es el punto donde existen simultáneamente
en equilibrio las 3 fases, solido, liquido y vapor. La transformación de una fase solida a
otra se llama transformación alotrópica, una sustancia pura puede tener varios puntos
triples, en otro punto triple una sustancia pura puede tener dos fases olidas y una
liquida o sino dos fases solidas y una de vapor o tres fases solidas.
Toda sustancia pura se va a caracterizar porque un estado va a quedar definido por
dos variables independientes, si es que vamos a tomar un sistema de coordenadas
tridimensional en donde tendremos como coordenadas la presión, volumen especifico
y temperatura, se obtendrá una superficie, y para poder ubicar un punto de esta
superficie será necesario conocer dos propiedades independientes.
La presión y temperatura son propiedades dependientes porque para una temperatura
dada le corresponde una presión de saturación y para cada presión le corresponde
una temperatura de saturación, para la mezcla vapor-liquido o vapor húmedo los
parámetros mas empleados son la calidad y humedad; la calidad será la fracción en
masa de vapor que existe en una mezcla liquido-vapor y su fórmula seria:

Donde: mv = masa de vapor

mt = masa total

Por otro lado, la humedad es la relación que va a haber entre la nada de liquido y la
masa total en una mezcla de vapor húmedo y su fórmula será:
 Donde: ms = masa de liquido
mt = masa total
Pero al sumar la calidad mas la humedad nos da:

Las tablas de vapor nos van a dar las propiedades únicamente para el vapor saturado
y liquido saturado, no nos da para la zona de mezcla; estas tablas fueron hechas por
Keenan y Keyes, su representación es idéntica a las de cualquier sustancia pura, por
ello su análisis no va a estar limitado como en el caso del agua.
Las ecuaciones de estado son la expresión que con ayuda del conocimiento de dos de
sus propiedades nos va a permitir el cálculo de una tercera; cabe recalcar que estas
ecuaciones son incompletas ya que solo pueden hallar la presión, volumen y
temperatura y ninguna otra propiedad más, pero si nos puede servir de medio para
obtener otras propiedades.
El gas ideal es una sustancia hipotética donde las dimensiones de las moléculas como
la interacción entre ellas son completamente nulas, su ecuación de estado es muy
simple y nos va a ayudar a determinar propiedades termodinámicas con mucha
precisión.
Una de las ecuaciones la realizo Robert Boyle en 1662, ya que observo que un
proceso a temperatura constante realizado con un gas, el producto de la presión por el
volumen se mantendrá constante, y su fórmula seria:

Donde: p = presión absoluta

V = volumen
f(T) = función de la temperatura absoluta
Otra de las ecuaciones la realizo Charles en 1787 ya que observo que un proceso a
presión constante, el volumen que ocupa por una masa de gas era proporcional a la
temperatura, y su fórmula seria:

Donde: g(P) = función de la presión absoluta

Y la última ecuación la realizo Gay-Lussac en 1802, el determino que a presión
constante, el coeficiente de expansión volumétrica se va a mantener constante para
todos los gases, y su fórmula seria:
 Donde: V = volumen ocupado a una temperatura
Vo = volumen correspondiente a una temperatura igual a 0
B = coeficiente de expansión volumétrica
En conclusión, las ecuaciones de Charles y Gay-Lussa son equivalentes.
Y por último el factor de compresibilidad que es un índice que nos indica el grado de
aproximación de un gas real hacia el comportamiento de un gas perfecto y su fórmula
es igual a:

Entonces todo gas se aproxima a un gas ideal a presiones bajas, independientemente

de la temperatura.