2do EXAMEN PARCIAL DE FISICOQUÍMICA – MODELO

Semestre I/2022 (23/06/2022)

Lic. Omar O. Arce García, M.Sc.
Univ. Aldo J. Ulloa Claure, Aux.

1. Responder Verdadero (V) o Falso (F) cada una de las siguientes afirmaciones. Cada respuesta errónea
descuenta una correcta.
a) 𝑉 Una transformación fisicoquímica que sea endotérmica y que ocurra con aumento de entropía
puede ser espontanea.
b) 𝑉 En termodinámica, el término “espontaneo” solo significa que la transformación es posible que
ocurra en la dirección indicada
c) 𝑉 En sistemas gaseosos, la masa se mueve siempre del punto de mayor potencial químico al punto
de menor potencial químico
d) 𝑉 La “fugacidad” o presión real es menor que la presión ideal, cuando el comportamiento del gas
real está dominado por el efecto de las fuerzas de atracción (Z < 1)
e) 𝑉 De acuerdo a la relación matemática 𝐾𝑝 = 𝐾𝑥 (𝑃)∆𝑛 , el valor de Kp solo depende de la temperatura
f) 𝑉 A una determinada temperatura, el grado de disociación de un gas es inversamente proporcional
a la presión total.
g) 𝑉 Para seguir y estudiar las velocidades de reacción química, es preferible usar métodos físicos que
métodos químicos.
h) 𝑉 Los catalizadores aumentan la velocidad de reacción porque brindan mecanismos alternativos
con menor energía de activación
i) 𝑉 La etapa más lenta de una reacción que ocurre en reacciones sucesivas se conoce como la Paso
determinante de velocidad
j) 𝑉 Cuando la transformación de los reactivos en productos ocurre en un solo paso, se conoce como
Reacción Elemental

2. a) La leche se agria en 12 h a una temperatura de 30 °C, en cambio almacenado en un refrigerador a 8

°C puede conservarse cinco veces más antes de que se agrie. En cuantas horas se agriará la leche si la
temperatura a la que está almacenada es de 40 °C?.
b) Cierto fármaco se vuelve ineficaz después de que se ha descompuesto un 35% de su principio activo.
La concentración original del fármaco es de 250 Und/ml. Cuando se analizó una muestra del fármaco
18 meses después de su fabricación, se vio que la concentración del principio activo es de 215 Und/ml.
Asumiendo una reacción de descomposición de segundo orden, cuantos meses de vencimiento tiene el
fármaco luego de su fabricación?
SOLUCIÓN:
a) Asumiendo que la leche sigue una descomposición de primer orden y el dato que nos da es la vida
media, tenemos
Hallamos la energía de activación y la ctte de velocidad a 40 °C
ln 2 0,011552 𝐸𝑎 1 1
𝑘30 °𝐶 = = 0,057762 ℎ−1 ln ( )=− ( − )
12 0,057762 8,314 281 303
ln 2 𝐸𝑎 = 51786,893 𝐽/𝑚𝑜𝑙
𝑘8 °𝐶 = = 0,011552 ℎ−1 Tenemos
12 ∙ 5
51786,893 1 1
− ( − )
𝑘40 °𝐶 = 0,057762 ∙ 𝑒 8,314 313 303 = 0,1114 ℎ−1
Calculamos
ln 2
𝜏= = 6,22 ℎ
0,1114
b) hallamos la constante de velocidad con los datos dados
Si el fármaco vence cuando se descompone un 35 %
1 1 1 1
= + 𝑘 ∙ 18 = + 3,61757𝑥10−5 ∙ 𝑡
215 250 250 ∙ 0,65 250

𝑘 = 3,61757𝑥10−5 (𝑚𝑙 𝑈𝑛𝑑 −1 𝑚𝑒𝑠𝑒𝑠 −1 ) 𝑡 = 59,538 (𝑚𝑒𝑠𝑒𝑠)

3. Para la reacción: C2H6(g) ↔ C2H4(g) + H2(g)

 A 500 K y una presión total de 2 atm, el grado de disociación del C2H6 es 0,762 en cambio a 750 K y 1,5
atm el grado de disociación es 0,945. a) ¿Cuál es el valor de ΔHº, ΔSº y ΔGº a 520 K?, b) Cual es el grado
de disociación a 625 K y 2 atm de presión?
SOLUCIÓN: Donde
𝑃𝐶 𝐻 ∙ 𝑃𝐻2 𝑃 ∙ 𝛼2 a) aplicando la ecuación de vant hoff, tenemos
𝐾𝑃 = 2 4 = 2
𝑃𝐶2 𝐻6 1−𝛼 ∆𝑆° ∆𝐻° 1 x=1/T y=Ln Kp
ln 𝐾𝑃 = − ( ) 0,002 1,01855847
Calculamos las cttes de equilibrio a ambas 𝑅 𝑅 𝑇
temperaturas 0,00133333 2,5274871
2 ∙ 0,762 2 Grafica
𝐾𝑃 500 𝐾 = = 2,7692
1 − 0,7622 LN Kp Vs 1/T
0
1,5 ∙ 0,9452
𝐾𝑃 750 𝐾 = = 12,522 -0,5 0 0,0005 0,001 0,0015
1 − 0,9452
-1

b) hallamos la ctte de equilibrio a 625 K -1,5

-2
1 -2,5 y = -2.759,8985x + 0,2065
𝑦̂ → 𝐿𝑛 𝐾𝑃 = 1,9239 R² = 1,0000
625 -3
𝐾𝑃 625 𝐾 = 6,8478 -3,5
-4
Hallamos el grado de disociación

𝐾𝑃 6,8478 Donde
𝛼=√ =√ = 0,8797
𝐾𝑃 + 𝑃 6,8478 + 2 ∆𝐻° = −(−2263,3929) ∙ 8,314 = 18817,85 (𝐽/𝑚𝑜𝑙)
∆𝑆° = 5,5453 ∙ 8,314 = 46,1036 (𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾)
∆𝐺° = 18817,85 − 520 ∙ 46,1036 = −5156,022 (𝐽/𝑚𝑜𝑙)

4. Para la siguiente reacción gaseosa de descomposición de la cloramina: 2𝑁𝐻2𝐶𝑙 → 𝑁𝐻𝐶𝑙2+𝑁𝐻3

Los periodos de vida media a 450ºC y 600ºC, son 185 y 96 minutos respectivamente, cuando la
concentración inicial de cloramina es 0,2 mol/l. Se sabe que sigue una reacción elemental. Calcular: a)
La energía de activación y el factor de frecuencia de la reacción b) El tiempo requerido para que la
cloramina se descomponga en un 85 % a 600ºC.
SOLUCIÓN:
La vida media de una reacción de 2do orden es a) usamos la ecuación de Arrhenius
1
𝜏= x=1/T y=Ln k
𝑘 ∙ 𝐶0
𝐸𝑎 1
Determinamos las constantes de velocidad a cada ln 𝑘 = ln 𝐴 − ( ) 0,00138313 -3,61080792
temperatura 𝑅 𝑇 0,00114548 -2,95491668
Grafica
1
𝑘723 𝐾 = = 0,02703 (𝐿 𝑚𝑜𝑙 −1 𝑚𝑖𝑛−1 )
185 ∙ 0,2 LN k Vs 1/T
0
1
𝑘873 𝐾 = = 0,052083 (𝐿 𝑚𝑜𝑙 −1 𝑚𝑖𝑛−1 ) -0,5 0 0,0005 0,001 0,0015
96 ∙ 0,2
-1
b) teniendo la ecuación para una cinetica de 2do -1,5

orden y usando la ctte de velocidad a 600 °C -2

-2,5 y = -2.759,8985x + 0,2065
1 1 R² = 1,0000
= + 𝑘𝑡 -3
𝐶𝐴 𝐶0
-3,5
1 1 1
𝑡= ∙( − ) -4
0,052083 0,15 ∙ 0,2 0,2
𝑡 = 544 𝑚𝑖𝑛 Donde
𝐸𝑎 = −(−2759,8985) ∙ 8,314 = 22945,796 (𝐽/𝑚𝑜𝑙)
𝐴 = 𝑒 0,2065 = 1,22937 (𝐿 𝑚𝑜𝑙 −1 𝑚𝑖𝑛−1 )