PONTIFICIA UNIVERSIDAD CATOLICA DE CHILE

FACULTAD DE QUIMICA
DEPARTAMENTO DE QUIMICA FISICA

QQF-2501 QUIMICA FISICA I (T-P)

INFORME DE LABORATORIO

Entropa de Mezcla (L-4)

ALUMNOS:

Victoria Alarcn Juan Muoz Vivian Olivares

OBJETIVO
Determinacin de la entropa y energa libre de Gibbs de una mezcla inica.

INTRODUCCION
En primer trmino, se analizarn las propiedades termodinmicas de una mezcla de gases
ideales. Para ello, se debe ter en cuenta que la imagen fsica o molecular de una mezcla de gases
ideales es la misma que para el gas ideal, es decir, molculas que carecen de volumen y con
energas de interaccin molecular nulas.

El carcter aditivo de las magnitudes termodinmicas (tales como la energa, entropa, etc.) se
conserva solo en tanto que es posible prescindir de la interaccin de las partes individuales. Por
ello, para una mezcla de varias sustancias por ejemplo, la mezcla de diferentes lquidos -- las
propiedades termodinmicas no sern iguales a la suma de las magnitudes termodinmicas de
las componentes individuales de la mezcla. Solo constituye excepcin la mezcla de gases
perfectos, ya que, por definicin cabe prescindir de la interaccin entre sus partculas.

En este prctico se desea calcular la entropa de una mezcla de Fe3+ y Fe2+, mediante el clculo
de la Energa libre de Gibbs (G) utilizando un mtodo electroqumico llamado potenciometra.
Para ello se realizan 7 mediciones de potenciales de celdas en distintas proporciones de
K3[Fe(CN)6] y K4[Fe(CN)6] en un mismo volumen.

Se sabe que al mezclar gases ideales la entropa de mezcla, S, est dada por:

NA NB . . . .
Smezcla = NA k In (1)
A NA

a T constante, k = constante de Boltzmann, NA, NB, molculas de los gases A y B.

Ecuaciones similares se usan en el caso de soluciones lquidas ideales. La expresin para mezclar
n1 moles de 1 con n2 moles de 2, es:

S mezcla
= (N1 + N2) ln (N1 + N2) - (N1 ln N1 + N2 ln N2) (2)
R

Se sabe tambin que la definicin de energa libre de Gibbs a temperatura constante es

(3)
Dado que la entalpa de mezcla para gases y soluciones ideales es cero, la energa libre de
mezcla es simplemente:
G(mezcla) = - TS(mezcla) (4)

Adems G(mezcla) est relacionado con el trabajo mximo (W mx.) involucrado en el proceso
de mezcla segn:

G = -Wmx. (5)

Por su parte, el trabajo de cualquier reaccin entre iones acuosos se puede medir mediante
potenciometra en una pila Galvnica. En esta, las disoluciones de K3[Fe(CN)6] y K4[Fe(CN)6]
estn separadas por un puente salino con electrolitos inertes que impide que estas se junten y
adems mantiene la electroneutralidad del sistema, adems posee electrodos de platino
conectados a un voltmetro. En estas mediciones aparecer una diferencia de potencial distinta
de cero, ya que existe una transferencia de electrones, descrita en la siguiente reaccin.

(6)

Un ejemplo de esta pila de puede representarse de la siguiente forma:

- 0.9 molar Fe+2 0,1 molar Fe+2 +

Pt (1) Pt (2)
0.1 molar Fe+3 0.9 molar Fe+3

El electrodo Pt (1) ser ms negativo que Pt (2), debido a que en la reaccin (6)
[Fe+2] [Fe+3]

El potencial de la celda refleja la tendencia de los dos iones de igualar sus concentraciones, ya
que la transferencia electrnica provee una manera posible para realizarlo.

Para relacionar el trabajo mximo con potencial elctrico, se utiliza la siguiente igualdad:
(7)

En donde n es el coeficiente estequiomtrico de los electrones involucrados, F es la constante de

Faraday y E es el potencial de la celda. [2]

Teniendo en consideracin lo anterior, y sumando que las soluciones inicas se comportan

idealmente, se obtiene la siguiente expresin:

Conociendo E, se puede calcular la energa libre de Gibbs y utilizando la ecuacin 4 se obtiene la

diferencia de entropa de mezcla.
DATOS EXPERIMENTALES

Volumen Volumen
Fraccin Fraccin E Terico E Ledo
(mL) (mL)
molar Fe2+ molar Fe3+ (Volt) (Volt)
K3Fe(CN)6 K4Fe(CN)6
9,9 0,1 0,99 0,01 0,233 0,214

9,5 0,5 0,95 0,05 0,149 0,197

9,0 1,0 0,90 0,10 0,111 0,098

8,0 2,0 0,80 0,20 0,070 0,056

7,0 3,0 0,70 0,30 0,043 0,023

6,0 4,0 0,60 0,40 0,020 0,013

5,2 4,8 0,52 0,48 0,004 0,004

Tabla 1. Datos de potencial y fraccin molar obtenidos y calculados mediante la potenciometra.
CALCULOS Y RESULTADOS
Clculos Previos:

- Datos:
Masa molar de K3[Fe(CN)6]: 329,25 g/mol
Masa molar de K4[Fe(CN)6]: 422,41 g/mol

- Preparacin de 100 mL de K 3[Fe(CN)6] 0,5 M:

- Preparacin de 100 mL de K 4[Fe(CN)6] 0,5 M:

Clculo de fracciones molares:

Para la celda N1 se obtiene:

- Clculos de moles:
Fe3+: 9,9 mL

Fe2+: 0,1 mL
Por lo tanto, la fraccin molar da como resultado:

De la misma manera se calculan las fracciones molares para los dems pares de datos, dando
como resultado:

Celda Moles de Moles de Fraccin molar Fraccin molar

K3[Fe(CN)6] K4[Fe(CN)6] de K4[Fe(CN)6] de K4[Fe(CN)6]
(mmol) (mmol)

1 4,95 0,05 0,99 0,01

2 4,75 0,25 0,95 0,05

3 4,50 0,50 0,90 0,10

4 4,00 1,00 0,80 0,20

5 3,50 1,50 0,70 0,30

6 3,00 2,00 0,60 0,40

7 2,60 2,40 0,52 0,48

Tabla N2: Cantidad de moles y fraccin molar presentes en cada celda.

Clculo de Potenciales Tericos:

con [3]

Para la celda N1 se obtiene:

Se realiza de la misma manera, el clculo de Potenciales tericos para las 6 celdas restantes
dando como resultado:

Volumen de Volumen de
Celda Eledo (Volt) Eterico (Volt)
K3[Fe(CN)6] (mL) K4[Fe(CN)6] (mL)
1 9,9 0,1 0,2140 0,2360
2 9,5 0,5 0,1970 0,1512
3 9,0 1,0 0,0980 0,1128
 4 8,0 2,0 0,0560 0,0712
5 7,0 3,0 0,0230 0,0435
6 6,0 4,0 0,0130 0,0208
7 5,2 4,8 0,0040 0,0041
Tabla N3: Potenciales experimentales versus Potenciales tericos.

Clculo de Energa libre de Gibbs:

- Terico:

Ecuacin obtenida del Grfico N1 (Ver resultados).

- Experimental:

Ecuacin obtenida del Grfico N2 (Ver resultados).

- Porcentaje de error:

Clculo de Entropa:
Como

- Terico:
 - Experimental:

- Porcentaje de error:

GRFICOS:

Grfico 1. Fraccin molar Fe2+ v/s Voltaje Terico (V).

Grfico 2. Fraccin molar Fe2+ v/s Voltaje Experimental (V).
DISCUSION
A partir de los resultados, es posible apreciar en el grfico de potencial teorico vs fraccin molar
que cuando la fraccin molar de ambos es 0,5 el potencial es cero, ya que hay la misma
concentracin en cada extremo de la celda y al estar en equilibrio no existe traspaso de
electrones. De la misma manera, se observa que este prctico se mide la energa libre de Gibss
entre 0,00 y 0,50 ya que si se aumenta la cantidad de las especies en el equilibrio, menor ser el
movimiento electrnico y por ende, el potencial qumico ser demadsiado bajo.
Si, por el contrario, las fracciones molares de cada especie son muy distintas (con una de ellas
tendiendo a 0 y la otra a 1) el potencial tiende a infinito.

Si se comparan los datos tericos con los experimentales, se aprecia que estos ltimos son mas
bajos de lo esperado

CONCLUSIONES

BIBLIOGRAFIA