Resolución del Taller Orgánica

1) En cada caso, decir si es verdadero [V] o falso [F]. Incluir una pequeña explicación.
a) La sacarina es un carbohidrato utilizado en la alimentación de los pacientes diabéticos. Molécula de sacarina
FALSO
Si bien la sacarina es un edulcorante y además es un reemplazo no calórico del azúcar
para personas con afección diabética, la sacarina no es un carbohidrato.
Recordar que los carbohidratos son moléculas de carbono/hidrógeno/oxígeno con
formula empírica de Cm(H2O)n.

b) El celuloide es una forma especial de celulosa pura

FALSO
El celuloide es un plástico a base de nitrato de celulosa y alcanfor. El nitrato de celulosa se obtiene tratando
la celulosa extraída de las plantas con ácido nítrico. Para obtener el celuloide, fibras de celulosa sin procesar
deben ser debidamente tratadas, pero eso no es lo mismo que el celuloide como forma de celulosa pura pues
se agregan más reactivos.

c) La nitrocelulosa y el TNT tienen estructuras similares.

FALSO
La nitrocelulosa es un polisacárido (celulosa) expuesta a un proceso de nitración. El TNT, mas
específicamente, el 2,4,6-Trinitrotolueno es un compuesto aromático (tolueno) expuesto también a un proceso
de nitración. Si bien ambos compuestos tienen grupos nitro en sus estructuras, son bastante diferentes en el
resto.
d) La mutarrotación, se debe a la tautomería de ciertos azúcares.
FALSO
La mutarrotación es el cambio en la rotación óptica causado por el cambio de equilibrio entre dos anómeros.
En los azúcares de estructura cíclica, hay una interconversión entre las formas anoméricas α y β. Este
fenómeno crea dos diastereoisómeros que es una manera distinta a la isomería estructural de la que hacen
parte los tautómeros, por lo que la mutarrotación no tiene nada que ver con la tautomería.

Una forma gráfica de esto se puede apreciar así:

e) La tautomería, es presentada únicamente por compuestos que sólo tienen carbono, hidrógeno y oxígeno.
FALSO
Este fenómeno no es característico solo para moléculas C/H/O. Hay mas pares de tautómeros que no
necesariamente contienen esos átomos en sus estructuras. Ejemplos como:

f) La 2-butanona y el etanol pueden ser diferenciados por la reacción del yodoformo.

 FALSO
La reacción de yodoformo reacciona con metil cetonas, acetaldehídos,
etanol y algunos alcoholes secundarios (CH3CHROH con R como un
grupo alquil o aril). Significa que en ambos se producirá el precipitado
amarillo y por lo tanto no se pueden distinguir uno del otro por este
método.

g) En presencia del aire, el benzaldehído sufre autoxidación.

VERDADERO
En presencia de aire, ocurre una oxidación del benzaldehído a ácido benzoico.

h) Pesos iguales de maltosa y lactosa, aumentan en el mismo valor, el punto de congelación de un mismo peso
de agua. VERDADERO.
Pendiente
i) La condensación aldólica del isobutiraldehído no produce isobutirato de isobutilo. VERDADERO.
El resultado de la reacción es el 3-hidroxi-2,2,4-trimetilpentanal

j) Todos los carbohidratos, tienen sabor dulce y son solubles en agua.

FALSO
Hablando del dulzor, esta característica se le atribuye a los monosacáridos u oligosacáridos inferiores más
conocidos como azúcares. Cabe decir también que se toma como referencia del dulzor a la sacarosa y la
fructosa, y siendo comparados estos azúcares por ejemplo con la lactosa, el dulzor de esta última no es muy
fuerte o característico. De ejemplo de carbohidratos no dulces están el almidón y la celulosa (ambos
polisacáridos).
Igualmente, carbohidratos simples son muy susceptibles a la solubilidad en agua, mientras que, de nuevo, se
puede usar a la celulosa como carbohidrato que no se disuelve en agua.
2) Escriba los productos de las reacciones a-j:
a) Benzaldehído + reactivo de Tollens
El producto es el ácido benzoico y el precipitado de plata

b) Ciclohexanona + HNO3 + calor

El producto es el ácido adípico

c) Acetaldehído + KMnO4 (dil)

El producto es el ácido acético

d) 2-fenilacetaldehído + LiAlH4
El producto es el 2‐fenil‐etanol

e) Metil-vinilcetona + H2/Ni
El producto es el 2‐butanol
f) Metil-vinilcetona + NaBH4
El producto es el 2‐butanol

g) Ciclohexanona + PhMgBr y luego hidrólisis ácida

El producto es el α‐hidroxiciclohexilbenzeno

h) Metiletilcetona + oxidante fuerte

No hay mas oxidación
i) Metiletilcetona + Ag(NH3)2 ̅
La metiletilcetona no reacciona.

j) Acetaldehído + KOH
El producto es el 3-hidroxibutanal
3) Explicar por qué el ataque del nucleófilo al grupo carbonilo siempre tiene lugar en el carbono en vez de en el
oxígeno; y esto es cierto tanto si la reacción está controlada cinéticamente como si lo está termodinámicamente.

La reactividad del grupo carbonilo es consecuencia de la diferencia de electronegatividad entre el átomo de

carbono y el átomo de oxígeno. La reacción más común de este grupo funcional es la adición nucleofílica, que
consiste en la adición de un nucleófilo y de un protón al doble enlace C=O.
El grupo carbonilo, C=O, rige la química de aldehídos y cetonas de dos maneras:
 proporcionando un sitio para la adición nucleofílica, y
 aumentado la acidez de los átomos de hidrógeno unidos al carbono alfa. Estos dos efectos concuerdan
con la estructura del grupo carbonilo y se deben, de hecho, a lo mismo: la capacidad del oxígeno para
acomodar una carga negativa.
El carbonilo contiene un doble enlace carbono-oxígeno. Como los electrones n móviles son fuertemente
atraídos por el oxígeno, el carbono carbonílico es deficiente en electrones, mientras que el oxígeno es rico en
ellos. Por ser plano, la parte de la molécula que lo contiene queda abierta al ataque relativamente libre por arriba
y por abajo, en dirección perpendicular al plano del grupo, por lo que no es de sorprender que este accesible
grupo polarizado sea muy reactivo.
Dado que el paso importante de estas reacciones es la formación de un enlace con el carbono
carbonílico deficiente en electrones (electrofílico), este grupo es más suceptible al ataque por reactivos
nucleofílicos ricos en electrones; esto es, por bases. La reacción típica de aldehídos y cetonas es la
adición nucleofílica.
4) El compuesto A (C5H10O) forma una fenilhidrazona; produce pruebas negativas de Tollens y yodoformo y se
reduce a pentano. ¿Cuál es el compuesto A? Explique.
El compuesto A al formar una fenilhidrazona debe ser un compuesto con grupo carbonilo, es decir, es o un
aldehído o una cetona. Si al hacer prueba de Tollens, la reacción es negativa, significa que no puede ser un
aldehído y es una cetona. Si bien las alfa-hidroxi cetonas reaccionan positivo con Tollens, la formula del
compuesto indíca que solo hay un átomo de oxígeno por lo que no es el caso presentado. Para la prueba del
yodoformo, será positiva si es una metil cetona, por lo que el compuesto A no es tal. Según todo lo presentado y
como la reducción da como producto al pentano, se deduce que el compuesto A es la 3-pentanona.

5) La salicina, que se encuentra en el sauce (Salix, de ahí el nombre salicílico), es hidrolizada por emulsina a D-
glucosa y saligenina, C7H8O2. La salicina no reduce el reactivo de Tollens. La oxidación de la salicina con ácido
nítrico produce un compuesto que puede hidrolizarse a D-glucosa y salicilaldehído. La metilación de la salicina
produce pentametilsalicina, cuya hidrólisis da 2,3,4,6-tetra-O-metil-D-glucosa. ¿Cuál es la estructura de la
salicina?
 Es hidrolizada por emulsina a D-glucosa y saligenina, C7H8O2: La estructura de la saligenina y la d-
glucosa son respectivamente

 La salicina no reduce el reactivo de Tollens.: La salicina no contiene grupos aldehído en su estructura.

 La oxidación de la salicina con ácido nítrico produce un compuesto que puede hidrolizarse a D-glucosa y
salicilaldehído.: El HNO3 oxida aldehídos y alcoholes primarios. La estructura presentada es el
salicilaldehído

 La metilación de la salicina produce pentametilsalicina, cuya hidrólisis da 2,3,4,6-tetra-O-metil-D-glucosa.:

  ¿Cuál es la estructura de la salicina?: Según todo lo anterior, la estructura es:

6) A, B y C son tres productos isómeros de fórmula molecular C5H10O, de los que solamente el primero reduce el
reactivo de Fehling, pero los tres son capaces de formar oxima. Dedúzcase la estructura a partir de los
siguientes hechos:
a) A, por tratamiento con soluciones concentradas de NaOH, dá en frío un ácido y un alcohol, ambos con el
mismo número de carbonos que A.
b) B da negativa la reacción del yodoformo
c) C, da positiva esta reacción, y en su oxidación produce ácido butanónico entre otros productos
 Aldehídos y cetonas se pueden condensar con hidroxilamina produciendo oximas, por lo que esta
reacción identifica a A, B y C ya sea como aldehídos o cetonas.
 El compuesto A debe ser un aldehído por su reacción positiva el test de Fehling; entonces B y C deben
ser cetonas.
 La reacción en el producto A es la reacción de Cannizzaro, que produce una desproporción redox de
los aldehídos no enolizables a alcoholes y ácidos carboxílicos llevada a cabo en una base concentrada.
  Si el producto B da negativo en la reacción de yodoformo, significa que B no es una metilcetona y ya
que la formula molecular muestra que solo existe un O en la estructura, entonces se infiere que ninguno
de los productos isómeros es una una alfa hidroxicetona o acetaldehído.
 La reacción positiva de C al yodoformo indica que es una metilcetona.

7) Un compuesto A (C6H12O2) da acetona cuando se destila con solución diluída de NaOH y da yodoformo al
tratarlo con yodo en medio alcalino. Por destilación con trazas de yodo se transforma en óxido de mesitilo.
¿Cuál es su estructura?
La prueba de yodoformo positiva indica una metilcetona y/o presencia de un ROH 2°. Sin embargo, para que el
producto por destilación con trazas de yodo derive en el óxido de mesitilo, el compuesto A no debe tener ROH
2°. Con las estructuras se entiende mejor:
8) Para cada uno de los siguientes compuestos, indique el aldehído o la cetona a partir del cual se obtuvo
mediante condensación aldólica:
a) 2-etil-3-hidroxihexanal
b) 4-hidroxi-4-metil-2-pentanona
c) 2,4-diciclohexil-3-hidroxibutanal
d) 5-etil-5-hidroxi-4-metil-3-heptanona

9) Un compuesto A de composición 72,0% C y 12,0% H reacciona con hidroxilamina, y por tratamiento con yodo
en medio alcalino se transforma en un compuesto halogenado y en un ácido, ópticamente activo, cuyo
equivalente de neutralización vale 102. ¿Cuál es la estructura de A?
La reacción del compuesto A con hidroxilamina indica un aldehído o cetona, pues se forma la oxima
correspondiente. El resultado positivo con yodoformo indica que la estructura A es o una metil cetona o un
acetaldehído, sin embargo, de acuerdo a la información proporcionada de fracción másica, para el acetaldehído
C2H4O (masa molar: 44,05 g/mol), los porcentajes de composición son los siguientes:
 Carbono (C): 54,5%
 Hidrógeno (H): 9,2%
 Oxígeno (O): 36,3%
 Por lo tanto, el compuesto A es una metil cetona. Se sabe que el producto ácido carboxílico del yodoformo y
compuesto A es ópticamente activo y, por lo tanto, se espera que contenga algún carbono con quiralidad. Se
puede intuir que el 16,0% no especificado de compuesto A es de oxígeno que sería el perteneciente al grupo
carbonilo cetónico. Una fórmula química que se acomoda a las proporciones de compuesto A C/H/O es C 6H12O,
pues haciendo el cálculo de fracción másica, los valores concuerdan.
Ahora bien, con todo lo anterior, la estructura propuesta para A y el producto ácido por yodoformo son
respectivamente:

Donde se puede observar el ácido con actividad óptica positiva gracias al carbono con quiralidad. Y que tiene
una masa molar correspondiente a al valor de neutralización 102.
10) Un exceso de benzaldehído reacciona con acetona y con una base para dar un producto cristalino amarillo
C17H14O. Deduzca la estructura y explique cómo se forma.
El producto obtenido es la dibenzalacetona llamada también de forma abreviada como dba. Que es un sólido
amarillo en forma de cristales.
La reacción ocurrida es conocida como condensación de Claisen-Schmidt y esencialmente se basa en la
producción de cetonas de tipo ∝, β-insaturadas a partir de una condensación aldólica entre una cetona
contenedora de hidrógenos alfa y un aldehído aromático sin la posibilidad de auto condensarse debido a la
ausencia de hidrógenos alfa.
En una reacción aldólica, que se inicia con dos compuestos carbonilo diferentes, en las cuales se emplea
soluciones acuosas de NaOH, tiene poca importancia sintética cuando los dos reactivos poseen hidrógenos α,
ya que el resultado es una mezcla compleja de productos.
 DBA

11) Identifique cada uno de los siguientes derivados de la glucosa:

a) A + 4 HIO4 → 3 HCOOH + HCHO + OHC-COOH
b) B + 5 HIO4 → 4 HCOOH + 2 HCHO
c) C + 3 HIO4 → 2 HCOOH + 2 OHC-COOH
d) D + 4 HIO4 → 4 HCOOH + OHC-COOH
Suponiendo que se toman derivados de la D-Glucosa:

5
12) Indique con las reacciones correspondientes cuál es la diferencia entre la degradación de Whöl y la de Ruff.
La degradación de Wöhl y de Ruff son reacciones acortadoras de cadenas de carbohidratos de tipo aldosa.
Sin embargo, a pesar de que tienen fines iguales, las reacciones no son las mismas.
La degradación de Ruff es un proceso que consta de dos partes, comenzando por la oxidación, luego, el
grupo carboxilo se oxida a CO2 y se obtiene una aldosa con un carbono menos. Ocurre entonces una
transformación de una aldosa a su análogo sin un átomo de carbono por oxidación de la aldosa original en
ácido aldónico seguido de la descarboxilación de la sal de calcio correspondiente del ácido aldónico con
peróxido de hidrógeno en presencia de acetato férrico [Fe(OAc) 3]. Esta reacción puede sufrir dificultades,
como la separación del azúcar de la mezcla de reacción y tiene una aplicación general en la determinación
estructural de carbohidratos.
Como ejemplo de la reacción se usa la transformación de D-glucosa a D-arabinosa:
La degradación de Wöhl en la química de carbohidratos es un método de acortamiento de la cadena
carbonada de las aldosas. En la primera modificación, la D-glucosa se convierte en la oxima de glucosa por
reacción con hidroxilamina y metóxido de sodio. En el segundo paso, se forma el pentaacetil glicononitrilo por
reacción con anhídrido acético en ácido acético con acetato de sodio. En esta etapa de reacción, la oxima se
convierte en nitrilo con la conversión simultánea de todos los grupos alcohol a grupos acetato. En la etapa
final, se agrega metóxido de sodio en metanol, lo que lleva a la eliminación de todos los grupos acetato y la
expulsión del grupo nitrilo y el colapso del segundo carbono de una estructura tetraédrica a un aldehído.
Se entiende entonces que es una degradación de múltiples pasos de la aldosa a su homólogo con un átomo
de carbono menos. Es necesario decir que lo que está ocurriendo es una síntesis de cianohidrina de Kiliani-
Fischer invertida. La reacción análoga que ocurre bajo irradiación fotoquímica se conoce como degradación
fotoquímica de Wöhl. La extensión de esta reacción para eliminar el cianuro de los aldononitrilos acilados con
hidróxido de sodio o metóxido de sodio se denomina degradación de Zemplén. Se ha notado que la
degradación de Wöhl a veces ofrece un mejor rendimiento que la degradación de Ruff que suele ser más
utilizada. Esta reacción ha sido ampliamente utilizada para la aclaración estructural de moléculas de
carbohidratos.
De nuevo, un ejemplo de la reacción de Wöhl se puede hacer transformando D-glucosa a D-arabinosa:
13) Existen métodos para reducir el grupo carbonilo de aldehídos o cetonas hasta metileno. Uno es la reducción
de Clemmensen: El grupo carbonilo de una cetona puede reducirse a un grupo metileno con amalgama de zinc
y ácido clorhídrico
Otro, es la reducción de Wolff-Kishner: Los aldehídos y las cetonas se reducen a hidrocarburos en presencia de
un exceso de hidrazina y de base fuerte a temperaturas elevadas. El dietilén glicol, es un disolvente muy
adecuado para esta reacción
Se pregunta: ¿Existirá un tercer método? Si su respuesta es afirmativa, expóngalo dando un ejemplo adecuado.
Si, existe la hidrogenación catalítica.
La hidrogenación catalítica, es decir, el uso de un catalizador metálico como Pd/C o Pt/C con hidrógeno gaseoso
(H2).
La mayoría de las veces se usa la hidrogenación catalítica para reducir alquenos y alquinos, pero también se
puede usar para cetonas si se le da suficiente (es decir, temperaturas más altas, con mayor presión de H 2).
Un ajuste sutil en las condiciones, a veces no mencionado, es que el platino sobre carbono (Pt-C) u óxido de
platino (PtO2) se usa a menudo en lugar de paladio (Pd).
Normalmente, la reducción de cetonas generalmente se detiene en la etapa de alcohol. Sin embargo, en el caso
en el que el alcohol está en una posición bencílica (es decir, en un carbono adyacente a un anillo aromático)
puede producirse una reducción adicional al alcano (recordar que los enlaces en las posiciones bencílicas
tienden a ser más fáciles de romper, ya que el anillo aromático puede donarles densidad de electrones).
Un ejemplo se puede apreciar aquí con la acetofenona:

Sin embargo, existe un método más.

El segundo método que se utiliza es la conversión de la cetona en un "tioacetal" con HS-CH 2CH2-SH y un ácido
de Lewis como BF3. (Esto es seguido por el tratamiento del tioacetal con un agente reductor conocido como
 Raney Nickel que es una forma de níquel finamente dividido que contiene hidrógeno absorbido que separa los
enlaces C-S para dar enlaces C-H, a través de un proceso no muy bien conocido que también se piensa que
involucra radicales libres).
Un ejemplo de esta reacción se puede apreciar de nuevo con la acetofenona:
 Reacción 1:

 Reacción 2:

14) Esquematizar síntesis para el alqueno que se indica, utilizando como sustancias de partida un halogenuro de
alquilo, un compuesto carbonílico y trifenilfosfina.

 Los alquenos se pueden obtener a partir de haloalcanos (haluros de alquilo). Estos haloalcanos son
generalmente bromo y yodo y, con menos frecuencia, derivados de cloro. Los haloalcanos al calentarse
con KOH alcohólico pierden una molécula de haluro de hidrógeno para dar alqueno.
  La reacción de Wittig o olefinación de Wittig es una reacción química de un aldehído o cetona con un iluro
de trifenilfosfonio (a menudo llamado reactivo de Wittig) para dar un óxido de alqueno y trifenilfosfina.
Es ampliamente utilizado en síntesis orgánica para la preparación de alquenos. No debe confundirse con
la reorganización de Wittig.

Las reacciones de Wittig se usan más comúnmente para acoplar aldehídos y cetonas a los iluros de
trifenilfosfonio sustituidos individualmente. Para la reacción con aldehídos, la geometría de doble enlace se
predice fácilmente en función de la naturaleza del iluro.

Esta reacción usa tanto el compuesto carbonílico como la trifenilfosfina

15) Escribir las ecuaciones y establecer las condiciones para la síntesis de:
a) Acetona a partir de acetileno.
HC ≡CH +dil . H 2 S O4 + H g 2+¿ [H ¿ ¿2 C=CH −OH ]⇌C H 3−CH =O ¿ ¿
→
+¿ [ O ] CH 3COOH ¿
C H 3−CH =O+ KMnO 4 /H →

CH 3 COOH +Ca(OH )2 Destilación seca H 3 C−( C=O )−CH 3

→
 b) Acetona a partir de propeno.
H 3 C−CH =C H 2+ H 2 O H +¿ H 3 C−CH +¿−C H ¿ ¿ 3

→
−¿
+¿−C H 3 OH H 3 C− ( CH−OH )− C H 3¿ ¿
H 3 C−CH →

H 3 C− (CH −OH )−C H 3+ H 2 Cr O 4 H 3 O+¿/ Acetona H 3 C−( C=O )−C H 3 ¿

→

c) Metiletilcetona a partir de n-butanol

CH 3−(CH ¿¿ 2)3−OH + H 2 S O 4 conc . ∆ CH 3−CH 2−CH =CH 2 ¿
→
CH 3−CH 2−CH =CH 2+ HBr → CH 3−CH 2−( CH −Br ) −CH 3 +1−bromo butano
CH 3−CH 2−( CH −Br )−CH 3 + NaOH dil . ∙ H 2 O →CH 3−CH 2−( CH −OH )−CH 3
CH 3−CH 2−( CH −OH )−CH 3+ DMSO +CH 2 Cl 2 ClCOCOCl CH 3 −CH 2 −( C=O )−CH 3
→

d) Propanal a partir de propionato de sodio.

+ ¿+ H 2 S O4 ⟶CH 3 −CH 2 −COOH ¿

CH 3−CH 3−CO O −¿ Na ¿

CH 3−CH 2−COOH + BH 3 ∙THF H 3 O +¿ C H 3 −C H 2−C H 2 OH ¿

→
C H 3−C H 2−C H 2 OH +Cr O 3 ∙ Py ∙ HCl ( PCC ) C H 2 Cl2 CH 3 −CH 2−CH =O
→

e) Benzaldehido a partir de benceno

 2 reacciones son necesarias
 #1
HC ≡ N + HCl+ Al Cl3 ClCH =NH ∙ ∙∙ ∙ Al Cl 3
→

 #2
−¿+ H 2 O −N H 4 Cl Ph−CH =O ¿
Cl →

ClCH =NH ∙ ∙ ∙∙ Al Cl3 + Ph−Al Cl3 Ph−CH =NH +¿ ¿

2
→

16) Un líquido soluble en agua no reacciona con el reactivo de Tollens pero sí dá prueba positiva con 2,4-
dinitrofenilhidracina y con la hidroxilamina. Pudo ser identificado por las siguientes observaciones:
a) Al tratarlo con yodo en medio alcalino produjo un precipitado amarillo.
b) Al tratarlo con borohidruro de sodio se obtuvo un alcohol que no pudo resolverse en antípodas ópticos por
ningún procedimiento.
c) Se obtuvo sin dificultad al sintetizarlo por destilación seca de una sal de calcio adecuada.
d) Al someterlo a condensación aldólica en medio básico, prácticamente no reaccionó.
e) En cambio, al condensarlo en medio ácido, se obtuvo óxido de mesitilo sin ninguna dificultad.
¿Cuál es el producto? Escriba las diferentes reacciones efectuadas.
La reacción positiva para para oxima y para test de Brady indican presencia de aldehído o cetona, pero si en
prueba de Tollens dió negativo, significa que no es un aldehído.
Según los numerales a-e, el liquido soluble en agua es la acetona.
 La formación de un precipitado amarillo indica una metilcetona. La reacción produce el acetato (ácido
acético en su forma protonada) y el CHI3 amarillo.

 Las cetonas se reducen a alcohol secundario por NaBH 4, el producto es el alcohol isopropílico que tiene la
característica de no tener isomería óptica, pues para que esto suceda, el alcohol secundario debe tener R 1
y R2 diferentes.

 Por destilación seca de sal de calcio, se puede obtener la acetona y carbonato de calcio.
 La condensación aldólica en medio ácido produce el alcohol diacetona, que debe ser deshidratado para
obtener el óxido de mesitilo.

 La reacción con hidroxilamina produce la acetoxima.

 La reacción con 2,4- dinitrofenilhidracina (test de Brady) es positiva y forma la respectiva hidrazona.
17) En algunos azúcares, la mutarrotación sigue una ley de velocidad sencilla de primer orden, para reacción
reversible:

La mutarrotación de la lixosa también sigue la ley de velocidad que se indicó arriba. Las α y ß–Dlixopiranosas
puras, cristalinas, pueden obtenerse por cristalización selectiva del azúcar en metanol acuoso. El anómero alfa
tiene una rotación de 5,6° mientras que su epímero beta tiene una rotación de - 72,6°. Cuando cualquiera de los
anómeros se disuelve en agua, la rotación cambia hasta que alcanza el valor de equilibrio de -13,8°. Calcular el
porcentaje de anómero alfa en el equilibrio.
Si a+ b=1 ⇒ b=1+ (−1 ) a
−13 , 8=a ( α ) +b ( β)
−13,8=a ( 5,6 ) +b (−72,6 )
−13,8=−72,6+ (−72,6 ) (−1 ) a+5,6 a
−72,6+78,2 a=−13,8
78.2 a=58,8
294
a= ≈ 0,752
391
a∗100 %=75,2 %
El porcentaje de anómero alfa en el equilibrio es del 75,2%
18) Repasen la reacción de Wittig: Los iluros de fósforo (o de azufre) se condensan fácilmente con aldehídos o
con cetonas. Los iluros de fósforo, conocidos como reactivos de Wittig, que se obtienen por reacción de las
sales apropiadas con bases fuertes, son muy utilizados en síntesis para preparar alquenos. La gran ventaja de
este método radica en el hecho de que no hay ambigüedad respecto a la localización del doble enlace en el
producto: Para realizar la reacción, se han utilizado una gran variedad de disolventes y de bases. Pregunta:
¿Cuáles son los las bases y los disolventes más comúnmente empleados?
19) ¿Por qué puede suponerse que el anión etóxido no actuará como catalizador en la condensación benzoínica?
En el primer paso en esta reacción, el anión cianuro (como cianuro de sodio) reacciona con el aldehído en una
adición nucleófila. El rearreglo de los intermedios de reacción deriva en la inversión de polaridad del grupo
carbonilo, que luego se agrega al segundo grupo carbonilo en una segunda adición nucleófila. La transferencia
de protones y la eliminación del ion cianuro proporciona benzoína como producto. Esta es una reacción
reversible, lo que significa que la distribución de productos está determinada por la relativa estabilidad
termodinámica de los productos y el material de partida. El ion cianuro actúa como nucleófilo, como base débil y
como buen grupo saliente, a diferencia del ion etóxido que no es tan buen grupo saliente por ser una base fuerte
que tiene una incapacidad para estabilizar una carga negativa. Por eso se prefiere usar el ion cianuro.