Principios de Metales en Biomateriales
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CAPÍTULO I.2.3 METALES: PRINCIPIOS Los metales existen en la corteza terrestre en forma mineral, donde el
BÁSICOS metal se combina químicamente con otros elementos, como en el caso
de los óxidos metálicos. Estos depósitos minerales, o "mena", deben
John B. Brunski
ubicarse, extraerse, separarse y enriquecerse para su posterior
División de Cirugía Plástica y Reconstructiva, Departamento de Cirugía, Facultad de Medicina,
Universidad de Standford, Standford, CA, EE. UU. procesamiento en metal puro o diversas aleaciones. Por ejemplo, en el
caso del titanio, ciertas minas en el sureste de los Estados Unidos
producen arenas que contienen cuarzo común junto con depósitos
minerales de circón, titanio, hierro y elementos de tierras raras. La
INTRODUCCIÓN
mezcla arenosa se puede concentrar usando flujo de agua y gravedad
Dado que grandes segmentos de la industria de dispositivos médicos dependen para aislar
de implantes con una o más partes metálicas, por ejemplo, stents, válvulas
cardíacas, caderas y rodillas ortopédicas, además de implantes orales / compuestos como el rutilo (TiO 2) e ilmenita (FeTiO 3).
maxilofaciales, los metales tienen un lugar muy importante en el mercado de Para obtener rutilo, que es particularmente bueno para hacer
biomateriales. En vista de esta amplia utilización de biomateriales metálicos, este titanio metálico, el procesamiento posterior generalmente implica
capítulo proporciona algunos principios básicos que subyacen a la cuantificación separaciones electrostáticas. Luego, para extraer el metal titanio del
y manipulación relacionada con el diseño de la composición, estructura y rutilo, un método consiste en tratar el mineral con cloro para hacer el
propiedades de los biomateriales metálicos. Los temas principales son los tetracloruro de titanio líquido, que a su vez se trata con magnesio o
principios metalúrgicos que subyacen a las relaciones estructura-propiedad, y el sodio para producir cloruros de estos últimos metales junto con una
problema más amplio del diseño, la producción y la utilización adecuada de los "esponja" de titanio a granel de acuerdo con la Proceso Kroll. En
dispositivos médicos. esta etapa, la esponja de titanio no tiene una pureza controlada, por
lo que dependiendo de la pureza ("grado") del producto de titanio
final que se busca, es necesario refinarlo más mediante el uso de
hornos de vacío, refundición y pasos adicionales. Todo esto es
crítico para producir titanio con las propiedades apropiadas, como se
PASOS EN LA FABRICACIÓN DE
ejemplifica en la producción de los grados más comunes de titanio
BIOMATERIALES METÁLICOS
comercialmente puro (CP);
Comprender la estructura y las propiedades de los materiales de implantes
metálicos requiere una apreciación de la importancia metalúrgica del historial de
procesamiento del material. Por lo general, cualquier dispositivo médico
metálico diferirá exactamente en cómo se fabrica, por lo que es útil examinar
brevemente algunos pasos de procesamiento genéricos en la fabricación de
implantes ( Figura I.2.3.1 UN).
Después de los pasos de extracción, el producto de metal en bruto resultante
eventualmente emerge en algún tipo de forma a granel, como lingotes, que se
pueden suministrar a los proveedores de materias primas o fabricantes de metales.
Mineral que contiene metales para
Por ejemplo, en el caso de aleaciones de implantes metálicos multicomponente (es
producto de metal crudo
decir, compuestas por más de un elemento), el producto de metal en bruto
Con la excepción de los metales nobles como el oro (que no representan una generalmente tendrá que procesarse adicionalmente tanto químicamente
fracción importante de los metales de implantes),
112 SECCIÓN I.2 Clases de materiales utilizados en medicina
(UN)
MINERÍA
SEPARACIÓN / CONCENTRACIÓN DE MINERALES
FUNDICIÓN
FORJAR
LAMINACIÓN
PRODUCCIÓN DE POLVO
TRATAMIENTO TÉRMICO
FABRICACIÓN:
CASTING DE INVERSIÓN
CAD / CAM
MOLIENDA
METALURGIA DE POLVOS
PREPARACIONES DE SUPERFICIE:
RECUBRIMIENTOS POROSOS
NITRIDACIÓN
PULIDO
ARENA
LIMPIEZA
CONTROL DE CALIDAD
EMBALAJE
MERCADO
FIGURA I.2.3.1 ( A) Historial de procesamiento genérico de un dispositivo de implante metálico típico, en este caso un implante de cadera.
CAPÍTULO I.2.3 Metales: principios básicos 113
FIGURA I.2.3.1 ( B) Imagen de un paso durante el proceso de fundición a la cera perdida ("cera Otros aspectos de la fabricación (que hasta cierto punto caen con mayor precisión bajo
perdida") de fabricación de vástagos de cadera; Se puede ver un estante de tallos de limatesa unido
el título de tratamiento de superficies) implican la aplicación de recubrimientos de nivel
a un sistema de bebederos a través de los cuales puede fluir el metal fundido. En este punto, el
macro, micro y / o nano en implantes, a menudo con la intención de producir ciertos rangos
material de revestimiento cerámico compone el molde en el que el metal fundido fluirá y solidificará
durante la fundición, replicando así la forma deseada de un vástago de cadera. de rugosidad superficial. . Tales modificaciones de superficie se han vuelto más populares
en los últimos años como un medio para mejorar la fijación de implantes en el hueso o para
caliente de alta velocidad se carga con un polvo metálico y se dirige a las regiones
un Los datos recopilados a partir de las referencias indicadas al final de este capítulo, especialmente tabla 1 en Davidson y Georgette (1986) .
una superficie de implante. Las partículas de polvo se funden total o parcialmente y gobiernan la superficie del dispositivo que entra en contacto directo con la
luego caen sobre la superficie del sustrato, donde se solidifican rápidamente para sangre y otros tejidos en el sitio del implante.
formar un recubrimiento resistente. Esto tiene la ventaja de no calentar
excesivamente el sustrato.
MICROESTRUCTURAS Y PROPIEDADES
Hay todavía más tratamientos de superficie disponibles, incluida la
DE METALES DE IMPLANTES
implantación de iones (para producir mejores propiedades de superficie),
nitruración y recubrimiento con una película delgada de diamante. Por ejemplo, Para comprender las propiedades de cada sistema de aleación en términos de
en la nitruración, un haz de iones de nitrógeno de alta energía se dirige al microestructura e historial de procesamiento, es esencial conocer: (1) las
implante al vacío para que los átomos de nitrógeno penetren en la superficie y identidades químicas y cristalográficas de las fases presentes en la
se detengan en lugares del sustrato. Dependiendo de la aleación, este proceso microestructura; (2) las cantidades relativas, distribución y orientación de estas
puede producir propiedades mejoradas, como dureza superficial mejorada y fases; y (3) los efectos de las fases sobre las propiedades. Esta sección del
propiedades de desgaste. (Se pueden ver muchos ejemplos de diferentes capítulo enfatiza las propiedades mecánicas de los metales usados en los
niveles de modificaciones de la superficie, que van desde el nivel nanométrico dispositivos de implante, aunque otras propiedades, como las propiedades de la
hasta el nivel macro, al leer los anuncios de implantes orales y maxilofaciales en superficie y las propiedades de desgaste, también deben ser consideradas y en
cualquiera de las muchas revistas dedicadas a dichos implantes). algunos casos pueden ser más críticas de controlar. (Las propiedades
superficiales de los materiales se revisan con más profundidad en el Capítulo
I.1.5 de este libro de texto.) Los principios básicos se ilustran aquí en el contexto
Finalmente, un fabricante de un dispositivo de implante metálico aplicado a los aceros inoxidables, aleaciones a base de cobalto, y aleaciones a
normalmente realizará una serie de pasos de acabado. Estos varían según el base de titanio, que se utilizan con mucha frecuencia en dispositivos médicos.
metal y el fabricante, pero generalmente incluyen limpieza química y pasivación (Siguen discusiones más detalladas en los capítulos separados de este libro de
(es decir, dejar el metal inactivo si se expone a un ambiente corrosivo). texto sobre acero inoxidable (Capítulo I.2.3.B) y titanio (Capítulo I.2.3.A)).
También se pueden utilizar tratamientos controlados electrolíticamente para
eliminar virutas de mecanizado o impurezas que puedan haberse incrustado en
la superficie del implante. Como regla general, estos pasos se llevan a cabo de
acuerdo con las buenas prácticas de fabricación (GMP) y las especificaciones
ASTM para la limpieza y el acabado de implantes. En particular, estos pasos de
Microestructura y propiedades mecánicas
acabado pueden ser extremadamente importantes para el rendimiento biológico
general del implante porque pueden afectar las propiedades detalladas de la Hay muchas formas de manipular las microestructuras y las
superficie del dispositivo médico, que propiedades de los biomateriales metálicos. Las siguientes
secciones destacan sólo algunos de los principios más comunes que
se aplican a los
CAPÍTULO I.2.3 Metales: principios básicos 115
biomateriales metálicos, incluidos los aceros inoxidables, aleaciones a base de Co puentes parciales). Los moldes, a veces de formas intrincadas, se fabrican
y aleaciones a base de Ti. mediante la fabricación de un patrón de cera hasta las dimensiones casi
Acero inoxidable 316L. En esta aleación, dos métodos de refuerzo comunes finales del implante y luego recubriendo (o "revestiendo") el patrón con una
son el trabajo en frío y el control del tamaño de grano. La base de cada cerámica especial, que luego mantiene su forma después de que la cera se
método es la idea de aumentar la dificultad de deslizamiento de las quema antes de fundición - de ahí el nombre de "cera perdida" para el
dislocaciones. En el trabajo en frío, la idea es introducir cada vez más proceso. El metal fundido se vierte en el molde de cerámica a través de
deformaciones plásticas de modo que el flujo de plástico adicional se vuelva bebederos o vías y luego, una vez que el metal se ha solidificado en la forma
aún más difícil. Al disminuir el tamaño del grano, la idea es tener más límites del molde, el molde de cerámica se rompe y el procesamiento del metal
de grano para interferir con el flujo de dislocaciones en los sistemas de continúa hacia el dispositivo final.
deslizamiento dentro de cada grano.
Dependiendo de los detalles exactos del proceso de fundición, al menos tres
Con acero inoxidable 316L (ASTM F138), por lo general se usa en un estado características microestructurales pueden entrar en juego como fuertes
trabajado en frío al 30%, porque este metal trabajado en frío tiene un rendimiento determinantes de las propiedades del implante. Primero, la aleación F75 recién
notablemente mayor, resistencia máxima a la tracción y resistencia a la fatiga en fundida generalmente consta de una matriz rica en Co (fase alfa) más un límite
relación con el estado recocido ( Mesa interdendrítico y de grano
I.2.3.1 ). La compensación en este caso es una menor ductilidad del metal trabajado en carburos (principalmente M 23 C 6, donde M representa Co, Cr o Mo). En
frío, pero normalmente esto no es una preocupación importante en los productos de general, las cantidades relativas de alfa y
implantes. Al tratar con el tamaño de grano en 316L, el tamaño de grano recomendado Las fases de carburo deben ser de aproximadamente 85% y 15%,
es ASTM # 6 o más fino, en el que el número de tamaño de grano norte se define en la respectivamente, pero debido a un enfriamiento sin equilibrio, es posible que se
fórmula desarrolle una microestructura "con núcleo". En esta situación, las regiones
N = 2 norte - 1, dónde norte es el número de granos contados en un 1 en 2 área a interdendríticas se vuelven ricas en soluto (Cr, Mo, C) y contienen carburos,
100 aumentos (0,0645 mm 2 área real). Como ejemplo, cuando n = 6, el mientras que las dendritas se empobrecen en Cr y se enriquecen en Co. Esto
tamaño de grano es de aproximadamente 100 micrómetros. El énfasis en un crea una situación electroquímica desfavorable, siendo las regiones
tamaño de grano fino se explica por la conocida relación de tipo Hall-Petch ( Hall, empobrecidas en Cr anódicas con respecto al resto de la microestructura. (Esta
1951; Petch, 1953 ), que relaciona el límite elástico mecánico y el diámetro del es también una situación desfavorable si posteriormente se aplicará un
grano de la siguiente manera: revestimiento poroso mediante sinterización a este metal a granel). Los
tratamientos térmicos de recocido en solución posteriores a 1225 ° C durante 1
(UN) (SEGUNDO)
(C) (RE)
FIGURA I.2.3.2 ( A) Macrofoto de una sección transversal pulida y grabada metalográficamente de un vástago de cadera femoral co-Cr-Mo ASTM F75 moldeado, que muestra una estructura dendrítica y un
gran tamaño de grano. (B) Macrofoto de la superficie de la fractura del mismo vástago de la cadera Co-Cr-Mo ASTM F75 que en (A). La flecha indica una gran inclusión dentro de la región central de la sección
transversal. Ocurrió una fractura de este tallo de la cadera en vivo. ( C), (D) Micrografías electrónicas de barrido de la superficie de la fractura de un implante dental subperióstico fundido F75. Tenga en cuenta el
gran tamaño de grano, la microestructura dendrítica y la microporosidad interdendrítica (flechas).
microporosidad en la superficie de fractura de un implante dental fabricado mediante Por ejemplo, en el prensado isostático en caliente (HIP), un polvo fino de
fundición de inversión. aleación F75 se compacta y sinteriza en condiciones adecuadas de presión y
Para evitar problemas como los descritos anteriormente con la temperatura (aproximadamente 100 MPa a 1100 ° C durante 1 hora) y luego se
fundición F75, algunos fabricantes de implantes han diseñado y forja hasta obtener la forma final. La microestructura típica muestra una mucho
utilizado técnicas pulvimetalúrgicas. menor
CAPÍTULO I.2.3 Metales: principios básicos 117
tamaño de grano que con la fundición (por ejemplo, alrededor de 8 micrones), que
tiene el beneficio de un límite elástico mucho más alto (a través de la relación
Hall-Petch) y mejores propiedades de rotura y fatiga que la aleación recién fundida ( Cuadro
I.2.3.1 ). Un último ejemplo con la aleación F75 es el problema de los implantes con
recubrimiento poroso fabricados por sinterización. Aquí la idea es sinterizar (unir) las
perlas y al sustrato a granel subyacente. Sin embargo, con aleaciones a base de Co
como F75, la sinterización puede ser difícil, requiriendo temperaturas cercanas al
punto de fusión (1225 ° C), lo que a su vez puede disminuir la resistencia a la fatiga de
la aleación del sustrato. Por ejemplo, la aleación F75 fundida / tratada en solución
tiene una resistencia a la fatiga de aproximadamente 200-250 MPa, pero esta
resistencia puede disminuir a aproximadamente 150 MPa después de los tratamientos
de recubrimiento poroso, evidentemente debido a cambios de fase adicionales en la
microestructura del núcleo que no está en equilibrio en el original. fundición de
aleación F75. Por otro lado, se ha descubierto que un tratamiento de sinterización
modificado puede devolver la resistencia a la fatiga hasta aproximadamente 200 MPa ( Cuadro
I.2.3.1 ).
Asimismo, la norma ASTM muestra que la resistencia a la tracción (C) Relación entre el límite de fatiga y el límite elástico en Ti sin alear a 300 ° K en función del
porcentaje de oxígeno y el tamaño de grano, de Conrad y col. (1973) . Consulte la bibliografía
aumenta con el contenido de oxígeno. La literatura también revela que el
para obtener detalles de las referencias dadas en esta figura.
límite de fatiga del CP Ti no aleado aumenta típicamente por el contenido
intersticial, en particular el contenido de oxígeno. Por ejemplo, Figura
I.2.3.3 A muestra datos de Beevers y Robinson (1969) , quien probó
118 SECCIÓN I.2 Clases de materiales utilizados en medicina
CP Ti recocido al vacío que tiene un tamaño de grano en el rango de 200 a adjuntar biomoléculas relevantes a las superficies metálicas de los implantes
300 micrones en tensión-compresión a una tensión media de cero, a 100 para promover ciertas actividades interfaciales deseadas, e intenta desarrollar
ciclos / seg. El 10 7 El límite de resistencia al ciclo, o límite de fatiga, para Ti texturas superficiales especiales en los implantes para guiar reacciones
115 (0.085% en peso de O, grado 1), Ti 130 (0.125% en peso de O, grado 1) y moleculares y celulares; Estos temas se pueden investigar más en base a la
Ti 160 (0.27% en peso de O, grado 3) fue 88.3, 142, y 216 MPa, siguiente bibliografía.
respectivamente. Figura I.2.3.3 B muestra resultados similares de
Otro punto para recordar es que las propiedades intrínsecas del material de
Turner y Roberts '(1968a) estudio de fatiga en CP Ti (tensión-compresión, los implantes metálicos, por ejemplo, el módulo elástico de Young, el límite
160 ciclos / seg, tensión media igual a cero) que tiene un tamaño de grano en elástico o la resistencia a la fatiga, no son el único factor determinante del
el rango de 26 a 32 micrómetros. Aquí el límite de fatiga para "HP Ti" (0.072% rendimiento y el éxito del implante; El diseño general del implante también es
en peso de O, grado 1), Ti 120 (0.087% en peso de O, grado 1) y Ti 160 fundamental. Entonces, si bien es cierto que una atención inadecuada a las
(0.32% en peso de O, grado 3) fue 142, 172 y 295 MPa, respectivamente, propiedades intrínsecas del material puede condenar a un dispositivo a fallar,
mostrando nuevamente un límite de resistencia creciente al aumentar el también es cierto que incluso con las mejores propiedades intrínsecas, un
contenido de oxígeno. Además, para el grado 4 Ti en el estado trabajado en dispositivo aún puede fallar debido a propiedades estructurales defectuosas, uso
frío, Steinemann y col. (1993) inadecuado del implante, cirugía error o diseño mecánico general inadecuado
del implante. Como ilustración de este último punto, Figura I.2.3.4 muestra una
informó un 10 7 límite de resistencia de 430 MPa. Otros trabajadores ( Conrad y varilla de distracción espinal Harrington de acero inoxidable 316L deformada
col., 1973 ) han informado estudios de fatiga en CP Ti a 300 ° K, y notaron que la plásticamente ( hacia 1980) que falló en vivo
relación entre el límite de fatiga y el límite elástico es relativamente constante en
aproximadamente
0,65, independientemente del contenido intersticial y el tamaño de grano ( Figura debido a la fatiga metalúrgica. Un análisis de falla de este caso concluyó que
I.2.3.3 C). El trabajo de Turner y Roberts también informó que la relación f ( definido la falla no ocurrió debido a alguna deficiencia en el acero inoxidable 316L
como límite de fatiga / resistencia máxima a la tracción) - también conocido como el trabajado en frío de la varilla; más bien, la fractura ocurrió debido a una
"índice de fatiga" en los libros de texto de diseño de materiales (por ejemplo, ver Charles combinación de otros factores, a saber: (1) el cirujano dobló plásticamente la
y Crane, 1989 , pags. 106) - fue 0,43 para el Ti de alta pureza (0,072% en peso de O), barra para que se ajustara un poco mejor a la espalda del paciente (¡y la
0,5 para el Ti 120 (0,087% en peso de O) y 0,53 para el Ti 160 (0,32% en peso de O). compañía de barras vendió plantillas para doblar barras!), pero
Parece claro que el contenido intersticial afecta el rendimiento y las resistencias a la
tracción y a la fatiga en CP Ti.
0,66. Por otro lado, el Fatiga y fractura del manual de ASM ( Wagner y col., 1996 )
observaron que el límite de fatiga para el Ti de alta pureza solo aumentó
aproximadamente un 10% en relación con el material recocido, mientras que los
datos de Disegi mostraron que la resistencia a la fatiga aumentó aproximadamente
un 28%, en promedio, con el trabajo en frío.
(UN) (SEGUNDO)
OBSERVACIONES FINALES
FIGURA I.2.3.4 La parte lisa de la varilla de distracción espinal Harrington de acero
Las relaciones entre la estructura metalúrgica y las propiedades informan la
inoxidable A316L que se fracturó por fatiga en vivo. Observe el doblez en la barra
selección de materiales en el diseño de implantes médicos, tal como lo hacen (originalmente la barra era recta) y (inserte) la relación entre la zona de inicio de la grieta de
en el diseño de cualquier producto bien diseñado. Aunque en este capítulo se la superficie de la fractura y el doblez. La foto insertada muestra la naturaleza de la superficie
ha hecho hincapié en las propiedades mecánicas (en aras de la especificidad), de la fractura por fatiga, que se caracteriza por una región de "marcas de playa" y una región
de falla por sobrecarga repentina. (Foto cortesía de Brunski, JB, Hill,
otras propiedades, incluidas las de la superficie, están recibiendo cada vez más
atención en relación con el rendimiento biológico de los implantes. Ejemplos de
DC y Moskowitz, A. (1983) . Destaca en la varilla de distracción de Harrington: su origen y
este último tema son los esfuerzos para relación con las fracturas por fatiga en vivo. J. Biomech. Ing., 105, 101-107.)
CAPÍTULO I.2.3 Metales: principios básicos 119
la flexión en la varilla aumentó el momento de flexión y las tensiones de flexión Golland, DI y Beevers, CJ (1971b). El efecto de la temperatura
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