Universidad Nacional Autónoma De México

Facultad De Estudios Superiores Zaragoza

Ingeniería Química

Diagrama de fases.

Cynthia Muñoz Segura

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Resumen

Se determinara experimentalmente los cambios en los estados de agregación de

un líquido puro y los que presenta éste al calentarse o enfriarse y variando la
presión.

Se plantea determinar los cambios de estado del mismo líquido bajo la influencia
de un soluto, para construir su diagrama de fases, la experimentación parcial,
lográndose la determinación solamente para el líquido puro.

Abstract

The changes in the aggregation states of a pure liquid and the changes it presents
when heated or cooled and the pressure varying are determined experimentally.

It is proposed to determine the changes of state of the same liquid under the
influence of a solute, to construct its phase diagram, partial experimentation, being
achieved the determination only for the pure liquid.

Introducción

La ebullición y la congelación son ejemplos de cambios de fase que ocurren sin

ningún cambio en la composición, es decir la tendencia del sistema a temperatura
y presión constantes a desplazarse hacia valores menores de la función de Gibbs
de un sistema es la misma que el potencial químico, de forma que la tendencia de
cambio es en la dirección de la disminución del potencial químico, esto es, estas
formas alternas de expresar la dirección se originan todas en la tendencia del
universo a un desorden mayor, por lo que la entropía del mismo aumenta.

La función de Gibbs y el potencial químico no son otra cosa que la entropía total
encubierta. De aquí la importancia del potencial químico como función de la
temperatura, la presión y la concentración, y que es la propiedad en la que se
basan casi todas las aplicaciones más importantes de la termodinámica a la
química.
Por lo tanto determinar los puntos de equilibrio para un sistema puro nos permite
conocer su comportamiento en el estado puro y detectar fácilmente si un sistema
está conformando una solución debido a la aparición de variaciones de sus
propiedades físicas respecto al estado puro.

El problema resulta determinar las propiedades físicas de un sistema puro y de

una solución a las condiciones de la Ciudad de México debido a la diferencia de
presión con respecto a nivel del mar o también a las llamadas condiciones
estándar y a otras condiciones de presión reducida generadas por un equipo de
vacío.

La hipótesis indica que a la presión de la Ciudad de México (523 mm. Hg.), la

temperatura de congelación del agua pura es 0°C y la de ebullición 90°C.

Un diagrama de fase indica que cualquier sustancia puede existir en más de un

estado o fase de la materia.

El equilibrio entre las fases es dinámico; esto es, que existe una transferencia
continua de partículas de una fase a la otra. El equilibrio en este sistema dinámico
se presenta cuando la velocidad de transferencia entre las fases es similar.

El cambio de la materia de un estado a otro se denomina cambio de fase. Las

conversiones de un sólido a líquido (fusión), de un sólido a gas(sublimación), o de
un líquido a gas (vaporización) son todos procesos endotérmicos; es decir, que la
entalpía de la fusión, sublimación o vaporización es positiva.

El proceso inverso, la conversión de un líquido a sólido (congelación), de un gas a

sólido (deposición) o de un gas a líquido (condensación) son todos procesos
exotérmicos, en esta forma los cambios de entalpía para estos procesos son
negativos.

El estado físico de una sustancia depende no sólo de las fuerzas de atracciones

intermoleculares inherentes, sino también de la temperatura y la presión. Ahora
que hemos examinado cada estado, podemos concluir nuestra discusión
considerando la temperatura y la presión a la cual las diferentes fases de una
sustancia pueden existir. Tal información se puede resumir en un diagrama de
fase.

La forma general para este tipo de diagramas para una sustancia simple que
presenta tres fases es muy similar a la del agua, la cual se representa por la figura
siguiente:

Este diagrama contiene tres curvas importantes, cada una de las cuales
representa la condición de temperatura y presión a la cual las diferentes fases
pueden coexistir en equilibrio. La línea de B a C es la curva de la presión de vapor
del líquido. Representa el equilibrio entre las fases líquida y gaseosa a diferentes
temperaturas. Esta curva termina en C, el punto crítico.

La temperatura en este punto es la Temperatura crítica; la temperatura arriba de la

cual la sustancia no puede existir como líquido está relacionada con la presión que
se le aplique. A esta temperatura las fases líquidas y gaseosas se vuelven
indistinguibles.

La presión a temperatura crítica es lapresión crítica. Más allá del punto crítico la
sustancia se describe como un líquido supercrítico. El punto en la curva BC en
donde el equilibrio de la presión de vapor es 1 atm, es por supuesto el punto de
ebullición normal de la sustancia.

La línea AB representa la variación en la presión de vapor del sólido en función de

la temperatura. La línea de B a D representa el cambio en el punto de fusión del
sólido con el aumento de presión. Esta línea se inclina ligeramente hacia la
derecha a medida que la presión aumenta; la mayoría de los sólidos se expanden
por encima de su punto de fusión y aumentando la presión se favorece la
formación de la fase sólida más densa.

El punto B, donde se juntan las tres curvas, se conoce como punto triple. Este
punto se da cuando la presión de vapor de la forma sólida de una sustancia es
igual a la presión de vapor de sus estado líquido, las tendencias a escapar
(fugacidades) de los dos estados son idénticas. En este caso, no hay tendencia a
cambiar de un estado a otro, y ambos estados pueden existir juntos en equilibrio
con su vapor, durante un periodo indefinido de tiempo. Esto ocurre si:

1.- La temperatura es constante y

2.- la gráfica de log P contra 1/T para el sólido, produce una línea que intersecta la
línea de una gráfica análoga para el estado líquido. El punto de intersección es el
punto triple.

Las presiones de vapor de los líquidos aumentan en proporción no lineal en

relación con la temperatura. La ebullición se presenta cuando la presión de vapor
iguala a la presión que se ejerce externamente. El punto normal de ebullición es la
temperatura a la cual la presión de vapor del líquido es igual a 1 atm.

MATERIAL SUSTANCIAS
Tubo de ensayo Agua tridestilada
Matraz erlenmayer Agua destilada
Mangueras Hielo
Tubos de vidrio Sal de cocina
Parrilla de calentamiento
Tapón
Termómetro
Bomba de Vacío
Vasos de precipitados de 400 ml
Soporte universal
Pinza de tres dedos con nuez
Metodología

Para determinar las temperaturas de fusión: Lavar el tubo de ensayo, el matraz y

los tubos de vidrio perfectamente, con el fin de que queden sin contaminantes y no
varíen los resultados.

En el soporte universal, se sujeta con la pinza de tres dedos el tubo de ensayo

lleno unas tres cuartas partes con agua tridestilada. Al tubo se le pone un tapón
con dos orificios, en uno de ellos se introduce un termómetro y en el otro se pone
un tubo de vidrio. En un vaso de precipitados con hielo y sal se introducen el tubo
de ensayo, esto es con el fin de determinar la temperatura de fusión a presión
ambiente.

Al mismo dispositivo se le conecta una manguera al tubo de vidrio y ésta se

conecta a su vez a otro tubo de vidrio introducido en un orificio de otro tapón
perforado. Con este nuevo tapón se sella perfectamente el matraz erlenmayer, el
cual se introduce en un recipiente con hielo. En el otro orificio del tapón, se pone
otro tubo de vidrio y otra manguera, ésta se conecta a la bomba de vacío.

Se hace funcionar la bomba, se ajusta a presiones (manométricas) de 320, 270,

150 y 70. Por lapsos pequeños de tiempo se agita el sistema y se toman las
lecturas justo cuando el agua se congelaba y la temperatura se mantiene
estable.

Para determinar las temperaturas de ebullición: Se lava el tubo de ensayo, el

matraz y los tubos de vidrio perfectamente, con el fin de que queden sin
contaminantes y no varíen los resultados.

En el soporte universal, se sujeta con la pinza de tres dedos el tubo de ensayo

lleno unas tres cuartas partes con agua tridestilada. Al tubo se le pone un tapón
con dos orificios, en uno de ellos se introduce un termómetro y en el otro se pone
un tubo de vidrio. En la parrilla de calentamiento se pone un vaso de precipitados
con agua (aproximadamente unas tres cuartas partes) y en éste se introduce el
tubo de ensayo. Se toma la lectura a presión ambiente hasta que el agua del
sistema experimental desprende la primera burbuja al ebullir.

De nueva cuenta se monta el dispositivo anterior (la trampa), con la diferencia de

que el tubo de ensayo es sumergido en un baño maría. La bomba se vuelve a
ajustar a presiones manométricas de 320, 270, 150 y 70. Se agita el sistema por
lapsos cortos de tiempo y las lecturas son tomadas cuando el agua ebullía y la
temperatura se mantiene constante.

Bibliografía

Harris, D. (1998). Cualitativa chemical análisis (5 th edition). USA:Frema and

company.Perry, W.D. (1987).

Experiments in general chemistry ( 3rd edition).