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Informe Laboratorio Calor de reacción en solución

Karol Tatiana Malaver Rodriguez1 , Jersson Arroyo Castillo2


1
kmalaver@unal.edu.co, 2 jarroyocunal.edu.co
Laboratorio de Propiedades Termodinamicas y de Transporte (2015721)
Departamento de Ingenierı́a quı́mica y Ambiental
Universidad Nacional de Colombia
Sede Bogotá 2023-02
Septiembre 8, 2023

1. Objetivos
Determinar la cantidad de calor liberado durante la reacción de neutralización entre el ácido
clorhı́drico y el hidróxido de sodio.

Aplicar los principios termodinámicos y termoquı́micos, ası́ como la Ley de Hess, para analizar
el sistema reactivo.
Identificar métodos efectivos para regular la temperatura en el interior del reactor, considerando
el calor de reacción de la solución determinado experimentalmente.

2. Marco Teórico
La termoquı́mica es la rama de la termodinámica que se ocupa de la energı́a térmica asociada con
los cambios quı́micos y fı́sicos de las sustancias. Uno de los aspectos fundamentales de la termoquı́mica
es la determinación del cambio de entalpı́a de reacción, también llamado calor de reacción, que re-
presenta la cantidad de energı́a transferida durante una reacción quı́mica [1]. Experimentalmente se
puede determinar el cambio de entalpı́a por calorimetrı́a, técnica que busca cuantificar el cambio en
la temperatura del sistema que ocurre durante una reacción quı́mica, con el objetivo de determinar
la constante del calorı́metro, el calor de solución y el calor de reacción en solución utilizando un ca-
lorı́metro.

Las reacciones quı́micas son interacciones moleculares, en las cuales las moleculas colisionan entre
si con la sufieciente energı́a cinética para romper y formar nuevos enlaces quı́micos. La energı́a de
activación es la cantidad de energı́a mı́nima requerida para iniciar una reacción quı́mica [1]. El cambio
de entalpı́a se calcula como la diferencia entre la entalpı́a de los productos y la de los reactivos, siguiendo
la fórmula:

∆H = Σproductos − Σreactivos (1)


En un proceso exotérmico (∆H < 0) se libera calor y da como resultado una disminución en la
entalpı́a del sistema. Por el contrario, en un proceso endotérmico (∆H > 0) se absorbe calor y da como

1
resultado un aumento en la entalpı́a del sistema.

Una propiedad relacionada es la capacidad calorı́fica especı́fica (c), que es la cantidad de calor
requerida para cambiar la temperatura de 1 gramo de una sustancia en 1 K. El calor absorbido ó
liberado de una sustancia se determina mediante:

q = mc∆T (2)
De la Ley de Ohm, la resistencia se calcula mediante:
V
R= (3)
I
Considerando que el trabajo eléctrico que entrega la fuente de poder se define como W = IV t,
usando la ley de Ohm, I = VR que al reemplazar en la ecuación de trabajo eléctrico anteriormente
descrita, obtenemos:

V 2t
W = (4)
R
El cambio total en la energı́a interna de un sistema es la suma de la energı́a transferida como calor
y/o trabajo.

∆E = Q − W (5)
Teniendo en cuenta que la energı́a de interna de un sistema permanace constante, por lo tanto:

W = Q = m · c · (T − To ) = Ccal · (T − To ) (6)
Resolviento la ecuación 6 y reemplazando W por la ecuación 4, obtenemos:

V2·t
T = + To (7)
R · Ccal
La cual es la ecuación de una linea recta de la forma y = mx + b, con lo que ahora serı́a posible
calcular el calor de reacción de las sustancias expuestas al calorı́metro en función del tiempo. Por
otro lado, el cambio de entalpı́a (∆H) es el cambio de energı́a interna más el producto de la presión
constante y el cambio de volumen.

∆H = ∆E + P ∆V (8)
Combinando la ecuación 5 y reemplazando W por P ∆V y resolviendo para Q, obtenemos que,
Qp = ∆E + P ∆V , reemplazando en la ecuación 8, se obtiene:

Qp = ∆E + P ∆V = ∆H (9)
Por tanto, el cambio de entalpı́a es igual al calor ganado o perdido a presión constante.
La ley de Hess establece que el cambio de entalpı́a en una reacción quı́mica es el mismo indepen-
dientemente de si la reacción se lleva a cabo en un solo paso o en varios pasos, siempre que los estados
inicial y final de los reactivos y productos sean los mismos. Ası́ el valor del ∆Hro a la temperatura de
referencia To para una sola reacción se puede calcular a partir de las entalpı́as de formación estándar
de productos y reactivos de la siguiente manera:
o o o
∆Hr@T o
= Σi np,i · ∆Hf,p,i − Σi nr,j · ∆Hf,r,j (10)
Donde, np,i es el coeficiente estequiométrico del producto i y nr,j , es el coeficiente estequiométrico
o o
del reactivo j, ∆Hf,p,i es la entalpı́a de formación del producto i y ∆Hf,r,j es la entalpı́a de formación
del reactivo j

Por otro lado, el calor de reacción a una temperatura especifica, se determina de la siguiente manera:
Z T
o
∆Hr@To = ∆Hr@T o
+ ∆CP · dT (11)
To

2
∆CP = Σi np,i · ∆CP,p,i − Σi nr,j · ∆CP,r,j (12)
Donde, CP,p,i es la capacidad calorı́fica del producto i y CP,r,j es la capacidad calorı́fica del reactivo
j

3. Procedimiento Experimental
Para determinar la concentración de una solución de NaOH se realizó una titulación ácido-base
usando biftalato de potasio como patrón primario (Masa molar 204,2 g/mol). El procedimiento para
determinar la constante del calorı́metro, el calor de solución y el calor de reacción en solución se des-
criben acontinuación:

Agregar 3.0 g de Agregar 6.5 mL de


Agregar 700 mL de
NaOH al agua des- HCl a la solución
agua destilada al
tilada proveniente proveniente del pro-
vaso Dewar y tapar
del proceso anterior ceso anterior
Encender el sistema Registrar las varia- Registrar las varia-
de agitación y fuen- ciones de la tempe- ciones de la tempe-
te de calentamiento ratura hasta que se ratura hasta que se
estabilice estabilice
Registrar cada 30
seg las variaciones Encender el sistema Encender el sistema
de la temperatura de agitación y fuen- de agitación y fuen-
durante 15 min te de calentamiento te de calentamiento

Apagar la fuente de Registrar cada 30 Registrar cada 30


calor seg las variaciones seg las variaciones
de la temperatura de la temperatura
durante 10 min durante 10 min
Monitorizar las va-
riaciones de la tem-
peratura hasta que Apagar la fuente de Apagar la fuente de
se estabilice calor calor

Calcular la cons- Calcular el calor de Calcular el calor de


tante del calorı́me- solución reacción en solución
tro

Figura 1: Diagrama de flujo para determinar la constante del calorı́metro, calor de solución y calor de
reacción respectivamente.

4. Diagrama de los equipos


Acontinuación se visualizn los equipos utiliados durante la práctica

5. Tabla de datos
Teniendo en cuenta que para un proceso isobárico, el calor de reacción es igual a la entalpı́a del
sistema. Apartir de los siguientes datos de las entalpı́as de formación estandar a 25 °C para las diferentes
sustancias utilizadas en la práctica, se puede calcular el calor de reacción y el calor de solución.
Acontinuación se presentan los datos de la fuente de calentamiente, tabla 2 y de la cantidad de
reactivo utilizado, tabla 3:

3
Figura 2: Valoración de la solución NaOH usando patrón primario

(a) Indicador de Tem- (b) Fuente de Calen- (c) Sistema de agita- (d) Vaso Dewar de 1L
peratura tamiento ción.

Figura 3: Equipos de laboratorio

Sustancias ∆Hfo [kJ/mol]


HCl(aq) -166.73
NaOH(aq) -469.42
NaCl(aq) -407.20
H2 O(l) -285.83

Tabla 1: Entalpı́as de formación estandar a 25 °C [2]

Voltaje (V ) Corriente (A) Resistencia (Ω)


12.5 1.33 9.40

Tabla 2: Datos de la fuente de calentamiento.

Instrumento Incertidumbre
Reactivo Cantidad
Balanza (g) 0.0005
Ácido Clorhı́drico 6.50 mL
Bureta (mL) 0.02
Hidróxido de Sodio 3.082 g
P.M (g/mol) 0.0001
Biftalato de Potasio 0.229 g
Volataje (V) 0.05
Agua destilada 700 mL
Corriente (A) 0.005
Tabla 4: Reactivos
Tabla 3: Incertidumbre de los equipos

6. Muestra de cálculo
Para determinar la concentración de NaOH apartir de la masa del Biftalato de Potasio pesado
calculamos el numero de moles que reaccionan de NaOH, para ello es necesario escribir la ecuación

4
quı́mica involucrada para tener en cuenta la relación estequimetrica y volumen gastado de NaOH
durante la titulación:

KHC8H4O4(aq) + NaOH(aq) KNaC8H4O4(aq) + H2O(l) (13)


El volumen gastado durante la titulación fue 10,40 mL ± 0,02mL
1molKHC8 H4 O4 1molN aOH 1
[N aOH(aq) ] = 0,229 g KHC8 H4 O4 · 204,2gKHC8 H4 O4 · 1molKHC8 H4 O4 · 0,0104L = 0,108 M

Procedemos a calcular la incertidumbre de la concentración del NaOH, de la siguiente forma:


q
0,0001 g/mol 2
∆[N aOH(aq) ] = ± 0,108 M · ( 0,0005 g 2 0,02 mL 2
0,229 g ) + ( 204,2 g/mol ) + ( 10,40 mL )

∆[N aOH(aq) ] = ± 0,0003 M

Por lo tanto, la concentración del NaOH es:

[N aOH(aq) ] = 0,108 M ± 0,0003 M

La reacción de neutralización entre el HCl y el NaOH, junto con la ecuación iónica neta son:

HCl(aq) + NaOH(aq) NaCl(aq) + H2O(l) (14)

+ –
H(aq) + OH(aq) H2O(l) (15)
Apartir de los datos de la Tabla , la reacción de neutralización ácido-base tiene un ∆HRxn =
−56,88 kJ/mol. Esto significa que por cada mol de agua que se forma se liberan 56,88 kJ de energı́a.

Para el cálculo del volumen necesario de HCl al 37 % para neutralizar los 700 mL de una solución
0,108 M ± 0,0003 M NaOH. Determinamos la concentración de HCl y la incertidumbre, de la siguiente
forma:
37,0 mL HCl 1,16 g HCl 1 mol HCl
[HCl(aq) ] = 0,100L · 1,00 mL HCl · 36,4609 g HCl = 11,8 M
q
∆[HCl(aq) ] = ± 11,8 M · ( 0,0001 g/mL 2 0,0001 g/mol 2
1,160 g/mL ) + ( 36,4609 g/mol )

∆[HCl(aq) ] = ± 0,001 M

Por lo tanto, la concentración del HCl es:

[HCl(aq) ] = 11,8 M ± 0,001 M

El volumen necesario de HCl para neutralizar la solución de NaOH es:


0,700 L·0,108 M N aOH 1 mol HCl 103 mL
VHCl(aq) = 11,8 mol HCl · 1 mol N aOH · 1 L = 6,41 mL
L HCl

La incertidumbre de los datos


q
∆VHCl(aq) = ± 6,41 mL · ( 0,001 M 2 0,0003 M 2 4 mL
11,8 M ) + ( 0,108 M ) + ( 1000 mL )
2

∆VHCl(aq) = ± 0,03 mL

Por lo tanto, el volumen de HCl al 37 % es:

VHCl(aq) = 6,41 mL ± 0,03 mL

5
6.1. Cálculo de la capacidad calorı́fica del calorı́metro

C
De la figura 4, la ecuación de la linea recta es de la forma: T = 0,005091 s · t + 23,036364, donde
la pendiente m es:

m = 0,005091 ◦ C/s con una incertidumbre de ∆m = 0,000126 ◦ C/s

Aplicando la ecuación 7, definimos la pendiente como:

V2 V ·I
m= = (16)
R · Ccal Ccal
Resolviendo la ecuación 16 para Ccal , tenemos que:
V ·I
Ccal = (17)
m
Aplicando la ecuación anterior,tenemos que:
(12,5 J/C)·(1,33 C/s)
Ccal = 0,005091 ◦ C/s = 3265 J/◦ C

La incertidumbre se calcula mediante:


q
∆Ccal = ± 3265 J/◦ C · ( 0,05
12,5
J/C 2
J/C ) + ( 0,005 C/s 2
1,33 C/s )

∆Ccal = ± 17,92 J/◦ C

Por lo tanto, la constante del calorı́metro es:

Ccal = 3265 J/◦ C ± 17,92 J/◦ C

6.2. Cálculo de la capacidad calorı́fica y el calor de solución



C
De la figura 5, la ecuación de la linea recta es de la forma: T = 0,001560 s · t + 25,888571, donde
la pendiente m es:

m = 0,001560 ◦ C/s con una incertidumbre de ∆m = 0,000066 ◦ C/s

Aplicando la ecuación 17, tenemos que:


(12,5 J/C)·(1,33 C/s)
CSol = 0,001560 ◦ C/s = 10657 J/◦ C

La incertidumbre se calcula mediante:


q
∆CSol = ± 10657 J/◦ C · ( 0,05
12,5
J/C 2
J/C ) + ( 0,005 C/s 2
1,33 C/s )

∆CSol = ± 58,5 J/◦ C

Por lo tanto, la capacidad calorı́fica de la solución es:

Csol = 10657 J/◦ C ± 58,5 J/◦ C

Teniendo en cuenta la masa del agua y la masa de NaOH, procedemos a calcular el numero de
moles totales en la solución para ası́ poder determinar la capacidad calorı́fica molar (C):
1 mol H2 O 1 mol N aOH
nT = 700 g H2 O · 18,01528 g H2 O + 3,082 g N aOH · 39,9971 g N aOH = 38,932mol

Por lo tanto, la capacidad calorı́fica molar de la solución es:

C = 274 J/mol◦ C ± 1,50 J/mol◦ C

Apartir de los datos de la tabla 7,obtenemos el ∆T de la reacción de disolución del NaOH:

∆T = 27,8◦ C − 26,0◦ C = 1,80◦ C

6
Por lo tanto el calor de solución es:

∆HSol = −(274 J/mol◦ C) · (1,80◦ C) = −493,2J/mol

La incertidumbre se calcula mediante:


q
J/mol◦ C 2 0,003◦ C 2
∆∆HSol = ± − 493,2 J/mol · ( 1,50
274 J/mol◦ C ) + ( 1,80◦ C )

∆∆HSol = ± 2,82 J/mol

Por ende, el calor de la solución de NaOH + H2 O es:

∆HSol = −493,2J/mol ± 2,82 J/mol

6.3. Cálculo de la capacidad calorı́fica y el calor de reacción



C
De la figura 6, la ecuación de la linea recta es de la forma: T = 0,003810 s · t + 29,247619, donde
la pendiente m es:

m = 0,003810 ◦ C/s con una incertidumbre de ∆m = 0,000275 ◦ C/s

Aplicando la ecuación 17, tenemos que:


(12,5 J/C)·(1,33 C/s)
Cneutra = 0,003810 ◦ C/s = 4364 J/◦ C

La incertidumbre se calcula mediante:


q
0,05 J/C 2
∆Cneutra = ± 4364 J/◦ C · ( 12,5 J/C ) + ( 0,005 C/s 2
1,33 C/s )

∆Cneutra = ± 23,96 J/◦ C

Por lo tanto, la capacidad calorı́fica de la solución es:

Cneutra = 4364 J/◦ C ± 23,96 J/◦ C

Teniendo en cuenta la masa del agua, la masa de NaOH y la masa de HCl, procedemos a calcular
el numero de moles totales en la solución para ası́ poder determinar la capacidad calorı́fica molar (C):
1 mol H2 O 1 mol N aOH 1,16 g HCl
nT = 700 g H2 O · 18,01528 g H2 O + 3,082 g N aOH · 39,9971 g N aOH + 6,41 mL HCl · 1 mL HCl ·
1 mol HCl
36,461 g HCl = 39,137mol

Por lo tanto, la capacidad calorı́fica molar de la solución es:

C = 112 J/mol◦ C ± 0,612 J/mol◦ C

Apartir de los datos de la tabla 9,obtenemos el ∆T de la reacción de disolución del NaOH:

∆T = 31,6◦ C − 29,9◦ C = 1,70◦ C

Por lo tanto el calor de solución es:

∆HRxn = −(112 J/mol◦ C) · (1,70◦ C) = −190,4J/mol

La incertidumbre se calcula mediante:


q
J/mol◦ C 2 0,003◦ C 2
∆∆HRxn = ± − 190,4 J/mol · ( 0,612
112 J/mol◦ C ) + ( 1,70◦ C )

∆∆HRxn = ± 0,64 J/mol

Por ende, el calor de reacción de la solución de NaOH + H2 O + HCl es:

∆HRxn = −190,4J/mol ± 0,64 J/mol

7
7. Tabla de resultados
Apartir de los datos obtenidos para el cálculo de la constante del calorı́metro, se generó el si-
guiente gráfico utilizando la biblioteca de Python, obteniendo ası́ la ecuación de la linea recta T, la
incertidumbre de la pendiente ∆m y el coeficiente de correlación R2 :

Figura 4: Temperatura (°C) en función del tiempo (s) para el cálculo de la constante del calorı́metro

Despues de esperar a que se estabilizara la temperatura del agua destilada proveniente del proceso
anterior, se agregó 3.082 g de NaOH, obteniendo los siguientes datos:

Tiempo (s) Temperatura (°C) Tiempo (s) Temperatura (°C)


0 25.9 0 26.0
30 25.9 30 26.3
60 26.0 60 26.4
90 26.0 90 26.5
120 26.1 120 26.6
150 26.1 150 26.7
180 26.2 180 26.8
210 26.2 210 26.9
240 26.3 240 27.0
270 26.3 270 27.2
300 26.4 300 27.3
330 26.4 330 27.5
360 26.4 360 27.6
390 26.5 390 27.8

Tabla 5: Datos para el cálculo de la capacidad Tabla 6: Datos para el cálculo del ∆T de la
calorı́fica de la disolución del NaOH disolución del NaOH

Apartir de los datos de la tabla 6, se generó el siguiente gráfico:

8
Figura 5: Temperatura (°C) en función del tiempo (s) para el cálculo de la capacidad calorı́fica de la
disolución del NaOH

Despues de esperar a que se estabilizara la temperatura de la solución proveniente del proceso


anterior, se agregó 6.41 mL de HCl, obteniendo los siguientes datos:

Tiempo (s) Temperatura (°C)


0 29.9
30 30.0
60 30.1
90 30.1
120 30.2
150 30.3
180 30.5
210 30.6
240 30.7
270 30.8
300 31.0
330 31.1
360 31.3
390 31.4
420 31.6

Tabla 7: Datos para el cálculo del ∆T de la solución neutralizada

9
Figura 6: Temperatura (°C) en función del tiempo (s) para el cálculo de la capacidad calorı́fica de la
solución neutralizada

8. Análisis de resultados
El análisis comienza con la determinación de la concentración de NaOH mediante la titulación con
biftalato de potasio, basándose en la estequiometrı́a de la reacción. La concentración de NaOH calcu-
lada es de 0,108 M ± 0,0003 M. Luego, se calcula la concentración de HCl requerida para neutralizar
la solución de NaOH, lo que resulta en una concentración de HCl de 11,8 M ± 0,001 M. Utilizando
esta concentración, se determina el volumen necesario de HCl para lograr la neutralización, llegando
a un valor de 6,41 mL ± 0,03 mL.

La capacidad calorı́fica del calorı́metro calculada fue de 3265 J/°C ± 17.92 J/°C. Mientras que la
capacidad calorı́fica de la solución se determina en 10657 J/°C ± 58,5 J/°C, lo que permite comprender
cómo la solución reacciona ante los cambios de temperatura. Además, el cálculo del calor de solución
para la reacción NaOH + H2 O resulta en un valor de -493,2 J/mol ± 2,82 J/mol, indicando una
liberación significativa de energı́a en esta reacción.

La capacidad calorı́fica de la reacción fue de 4364 J/°C ± 23.96 J/°C. El calor de reacción calculado
fue de -190,4 J/mol ± 0,64 J/mol, muestra cuánta energı́a se libera en este proceso. Apartir del valor
obtenido del calor de reacción de neutralización, podemos hacer una comparativa con el calor de
reacción aproximado obtenido mediante la Ley de Hess, el cual es de ∆HRxn = −56,88 kJ/mol, el cual
es un valor significativamente mayor en términos absolutos, indicando una baja exactitud con respecto
al valor esperado.

9. Conclusiones
Las concentraciones de NaOH y HCl obtenidas fueron de 0,108 M ± 0,0003 M y 11,8 M ± 0,001
M respectivamente, los cuales son puntos de partidas fundamentales para el cálculo y análisis de los
resultados obtenidos. El calor de solución determinado para la reacción de disolución del NaOH +
H2O, demuestra que esta reacción libera una cantidad significativa de energı́a, lo que es coherente con
las expectativas.

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Sin embargo, la comparación entre el calor de reacción de neutralización experimental y el valor
aproximado obtenido mediante la Ley de Hess presenta una discrepancia notable. El valor calculado
mediante la Ley de Hess es mucho mayor en términos absolutos, lo que sugiere la posibilidad de factores
que están influyendo en los resultados experimentales.

10. Inventario de costos


Acontinuación se presentan el inventario de costos de los equipos utilizados:

Instrumentos Costo por Hora


Balanza Analı́tica $9,500
Probeta (1000 mL) $2,000
Bureta (25 mL) $3,000
Pipeta $2,500
Pipeteador $1,000
Beaker $1,500
Generador Eléctrico $2000
Vaso Dewar $8,500
Termómetro Digital $4,500
Total $34,500

Tabla 8: Costo por Hora de Alquiler de Equipos

El costo total del alquiler de los equipos para una práctica de 4 horas serı́a de $138, 000

Referencias
[1] M. S. Silberberg. Principles of General Chemistry. 2.a ed. McGraw-Hill, 2010.

[2] Perry, R. H., Green, D. W. Perry’s Chemical Engineers’ Handbook 7th edition (1997). ISBN-13,
978-0071834087.
[3] RPI. Research Products International. Recuperado de https://www.rpicorp.com/

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