I NGE NI E RÍ A DE E J E CUCI ÓN QUÍ MI CA

CINÉTICA Y REACTORES
QUÍMICOS
prof.dr. Esteban Quijada
esteban.quijada@usach.cl
 Efecto de la temperatura
en reacciones químicas

Para poder resolver esta integral hay que encontrar una función:

Departamento de ingenieria quimica

 Efecto de la temperatura
en reacciones químicas
• Los cambios de temperatura en una reacción podrían producir:

1 Cambio en la velocidad de reacción

2 Cambio en el calor de reacción,
3 Cambios en la constante de equilibrio
4 Cambios en la concentración de equilibrio

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 Efectos térmicos:
Reacciones simples
• Calor de reacción,

Si es +, reacción endotérmica
Si es -, reacción exotérmica.

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 Efectos térmicos:
Reacciones simples

Departamento de ingenieria quimica

 Efectos Térmicos:
Reacciones simples
• Cambios en la constante de equilibrio

Estados estándar:
• Gas (ideal): Componente puro a presión atmosférica
• Líquidos: Liquido puro a la presión de vapor
• Soluciones: 1M de soluto
 Efectos Térmicos:
Reacciones simples
• Efecto en la conversión de equilibrio (ecuación de Van´t Hoff)

𝑑(ln 𝐾) ∆𝐻
=
𝑑𝑇 𝑅𝑇

Cuando el calor de reacción se puede considerar constante

𝐾 ∆𝐻 1 1
𝑙𝑛 =− −
𝐾 𝑅 𝑇 𝑇
De lo contrario
𝐾 1 ∆𝐻
𝑙𝑛 = 𝑑𝑇
𝐾 𝑅 𝑇
𝑻
Con: ∆𝑯𝒓 = ∆𝑯𝒓𝟎 + ∫𝑻 ∆𝑪𝑷 𝒅𝑻
𝟎

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 Efectos Térmicos:
Reacciones simples
• La constante de equilibrio no es afectada por la presión, por la presencia de
inertes o por la cinética de la reacción. La constante de equilibrio es afectada solo
por la temperatura.
• Las concentraciones de equilibrio si es afectada por la presión, presencia de
inertes y la cinética de la reacción.

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 Balance de energía

𝐹𝑙𝑢𝑗𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 𝐹𝑙𝑢𝑗𝑜 𝑑𝑒 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑜 𝑜 𝑙𝑖𝑏𝑒𝑟𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛

𝑎𝑐𝑢𝑚𝑢𝑙𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒
= − ± 𝑑𝑒 𝑒𝑛𝑒𝑟𝑔í𝑎 𝑑𝑒𝑏𝑖𝑑𝑜 𝑎 𝑙𝑎
𝑒𝑛𝑒𝑟𝑔í𝑎 𝑒𝑛 𝑒𝑙 𝑉𝐶 𝑑𝑒 𝑒𝑛𝑒𝑟𝑔𝑖𝑎 𝑎𝑙 𝑉𝐶 𝑑𝑒 𝑒𝑛𝑒𝑟𝑔𝑖𝑎 𝑎𝑙 𝑉𝐶
𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑒𝑛 𝑒𝑙 𝑉𝐶

     

     

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 Reactor Batch
• Balance de energía
 

• Balance de masa para el componente A

Substituyendo en el balance de energía:

 
𝑨
𝒊 𝑷𝒊 𝑨𝟎
 

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 Reactor Batch

𝒓 𝑨𝟎 𝑨 𝑨𝟎

• Si el reactor es adiabático

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 Reactor Batch
Ejemplo: Se tiene la siguiente reacción en fase liquida:

La alimentación al reactor consta de 2.4 kmol de A y 50 kmol de B y se desea alcanzar una conversón del
50%. Se desea saber la temperatura al final de la reacción si la temperatura inicial es de 300K y además
el tiempo necesario para alcanzar esta conversión.

CP (cal/ mol K) ΔH0f (kcal/mol)

A 43.8 -10
B 16.8 -68
C 54 -82

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 Reactor PFR
     
𝑑𝑇
𝑁𝐶 = 𝐹ℎ − 𝐹ℎ + 𝑑𝑄̇ + (−∆𝐻 ) −𝑟 (𝑇, 𝑋) 𝑑𝑉
𝑑𝑡
     

𝐹 𝑑𝑋 = −𝑟 𝑑𝑉

   

   

Cuando la capacidad calorífica no es una función de la temperatura y considerando reactor adiabático:

 

𝒊 𝑷𝒊 𝟎 𝒓 𝑨𝟎 𝑨
 

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 Reactor PFR
Ejemplo 2: Se tiene la siguiente reacción en fase gaseosa a presión constante:

Si una mezcla equimolar de A y B se alimentan a reactor a 450°C y 1 atm que es operado de

manera adiabática, cual es el espacio-tiempo necesario para alcanzar una conversión del 10%.
Asuma que la capacidad calorífica no depende fuertemente de la temperatura
Datos:
𝑐𝑎𝑙
𝐶 = 36.8
𝑚𝑜𝑙 𝐾
𝑐𝑎𝑙
𝐶 = 20.2
𝑚𝑜𝑙 𝐾
𝑐𝑎𝑙
𝐶 = 59.5
𝑚𝑜𝑙 𝐾
30000𝑐𝑎𝑙
∆𝐻 = −
𝑚𝑜𝑙
27500
𝑘 = 10 . exp −
𝑅𝑇

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 Reactor RTAC
     
𝑑𝑇
𝑁𝐶 = 𝐹ℎ − 𝐹ℎ + 𝑄̇ + 𝑉(−∆𝐻 ) −𝑟 (𝑇, 𝑋)
𝑑𝑡
     

𝐹 𝑋 = −𝑟 𝑉

   

   

Cuando la capacidad calorífica no es una función de la temperatura y considerando reactor adiabático:

 

𝒊 𝑷𝒊 𝟎 𝒓 𝑨𝟎 𝑨
 

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 Reactor RTAC
Ejemplo 3: Se tiene la siguiente reacción en un reactor adiabático:

Cual es el volumen del reactor para alcanzar una conversión del 35% de A. La reacción es de
primer orden en A y segundo orden en B. La temperatura inicial es de 303K,
y , y
𝑘𝐽
∆𝐻 = −370
𝑚𝑜𝑙
𝐽
𝐶 = 84.5
𝑚𝑜𝑙 𝐾
𝐽
𝐶 = 137
𝑚𝑜𝑙 𝐾
𝐽
𝐶 = 170
𝑚𝑜𝑙 𝐾
𝐽
𝐶 = 75
𝑚𝑜𝑙 𝐾

𝑘 = 0.09 exp −
 Reactor RTAC
• La siguiente reacción reversible de primer orden se lleva a cabo en un reactor RTAC
adiabático:

La siguiente información es conocida:

T en K y tiempo en seg.
=-10000cal/mol
a 300K
1 cal/mol

Para un , cual es la conversión para una temperatura de 500K.

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Se tiene una reacción reversible en fase acuosa dada por la siguiente estequiometria:

Esta reacción se desea realizar en un reactor RTAC adiabático con alimentación

y para alcanzar una conversión del 80%. Considere ,

. y la energía de activación es .
Finalmente la constante de colisión es de . Determine el volumen del
reactor.

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Se tiene una reacción de primer orden irreversible en fase acuosa que se va llevar a cabo en un reactor PRF de
100L adiabático. La temperatura de entrada al reactor es de 298.15K con una concentración de A de 2M y nada
de producto. Se desea obtener una conversión del 60% del reactante. Determine el caudal de alimentación con
el cual se puede operar este reactor. Datos:
∆𝐻 = −6000 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
𝐶 = 35 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙 𝐾, 𝐶 = 56 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
9000
𝑘 = 10 exp −
𝑇

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En un reactor adiabático se lleva a cabo una reacción en paralelo en fase líquida donde se requiere alcanzar un 90%
de conversión. La concentración inicial de productos en nula y el producto deseado es R. La temperatura a la entrada
del reactor es de 300K, la concentración inicial de A es de 1mol/L y el caudal de alimentación es de 10L/min. Los
datos termodinámicos se detallan a continuación:
𝐴 → 𝑅 𝑟 = 𝑘𝐶
𝐴 → 𝑆 𝑟 = 𝑘𝐶

𝐸 = 7000𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝑘 = 100
𝐸 = 10000𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝑘 = 100
𝐶 = 350 𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾 𝐶 = 120 𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾 𝐶 = 280 𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝐾
∆𝐻 = 20𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
a) Gráfico de selectividad en función de la concentración y seleccione un reactor
b) Determine el volumen del reactor seleccionado

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