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Clase 5
Tratamientos Primarios -
Tratamiento químico de efluentes
líquidos PTAR Taboada
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UNI FIQT Ing. Juan Turriate Manrique
1. Introducción
Los drenajes ácidos de antiguos
minados de carbón y minería
metálica son una de las principales
fuentes de contaminación de las
aguas superficiales y subterráneas
en el mundo.
Debido a que este problema puede
persistir durante décadas e incluso
cientos de años una vez finalizado el
ciclo productivo, existe la necesidad
de prevenir su formación y aplicar el
tratamiento más adecuado cuando
se ha formado.
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1. Introducción
Estos drenajes son tóxicos en diverso grado
para el hombre, la fauna y la vegetación,
contienen metales disueltos y constituyentes
orgánicos solubles e insolubles, que
generalmente proceden de labores mineras,
procesos de concentración de minerales,
presas de relaves y escombreras de mina.
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2. Categorías de los drenajes de mina
Para determinar el tipo de drenaje es necesario hacer una
caracterización de los efluentes de mina, para ello, se
realizan muestreos de agua y sedimentos para su análisis en
laboratorio y determinar las concentraciones metálicas
presentes, también se recurre a la medición in-situ de
parámetros como: pH, contenido de oxígeno, potencial redox,
conductividad, temperatura, Fe, acidez/alcalinidad, turbidez y
otros. Independientemente de la fuente que da origen a los
drenajes de mina, éstos se pueden subdividir en dos grandes
grupos.
§ Drenajes alcalinos o aguas residuales con
bajo potencial de solubilización.
§ Drenajes ácidos o aguas residuales con alto
potencial de solubilización.
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2. Categorías de los drenajes de mina
En 1968 White hace una clasificación de las
aguas residuales de mina en función al pH y
los agrupa en 6 categorías:
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2. Categorías de los drenajes de mina
Clasificación de drenajes en función del pH y el
potencial de acidez/alcalinidad de los minerales
(Morin y Hutt, 2001):
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2.1 Drenajes alcalinos:
Las aguas alcalinas en las explotaciones mineras se producen
cuando las filtraciones desde superficie o desde acuíferos
suprayacentes circulan a través de materiales calizos y
dolomíticos. La disolución del carbonato cálcico tiene lugar
debido a la presencia de anhídrido carbónico en el agua y da
lugar a la siguiente reacción
CaCO3 + CO2 + H2O → Ca2+ + 2HCO3-
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2.2 Drenajes ácidos: ¿Que son las aguas ácidas?
Son aguas que se producen como
resultado de la oxidación química y
biológica de sulfuros metálicos,
especialmente pirita o pirrotita, que
se pueden encontrar presentes o
formando parte de botaderos, relaves,
basuras municipales, etc.
La oxidación se
produce cuando las
rocas conteniendo
sulfuros son expuestas
al aire y al agua
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2.2 Drenajes ácidos: ¿Que características presentan
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4.1 Reacciones químicas y biológicas
relacionadas con la generación ácida.
FeS2 + 7/2 O2 + H2O → Fe2+ + 2 SO42- + 2 H+
En ésta primera reacción debido a la oxidación del
sulfuro mineral se forma hierro (ion ferroso), sulfato
e hidrógeno.
Los compuestos disueltos Fe2+, SO4 2- e H+ representan
un incremento en el total de sólidos disueltos y de la
acidez del agua, a menos que sea neutralizado el
incremento de la acidez estará asociado con una
disminución del pH.
Si el ambiente circundante es suficientemente oxidante,
mucho de los iones ferrosos se oxidarán a iones férricos.
Fe2+ + 1/4 O2 + H+ → Fe3+ + 1/2 H2O
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4.1 Reacciones químicas y biológicas
relacionadas con la generación ácida.
A valores de pH entre 3,5 a 4,5 el ion férrico es catalizado por la bacteria
Metallogenium y a pH por debajo de 3,5 la reacción es catalizada por la bacteria
Thiobacillus ferrooxidans. Por lo general, a pH entre 2,3 a 3,5 el ion férrico por
hidrólisis precipita como hidróxido Fe(OH)3 (sólidos de color amarillo, naranja o
rojo), lo que provoca un descenso del pH .
Fe3++ 3 H2O → Fe(OH)3 (sólido) + 3 H+
Algunos cationes férricos (Fe3+) que no precipitan en la solución, pueden seguir
oxidando adicionalmente a la pirita (catálisis) y formar nuevamente iones ferrosos,
sulfato e hidrógeno.
FeS2 + 14 Fe3+ + 8 H2O → 15 Fe2+ + 2 SO4 2- + 16 H+
Basados en estas reacciones básicas simplificadas, la generación ácida que produce
el hierro de la pirita el cual eventualmente precipita como Fe(OH) 3 puede ser
representada por la siguiente reacción:
FeS2 + 15/4 O2 + 7/2 H2O → Fe(OH)3 + 2 SO4 2- + 4 H+
Por lo tanto, la reacción final para estabilizar el ion férrico formado a partir de la
oxidación de la pirita, sería:
FeS2+15/8 O2 +13/2 Fe3+ + 17/4 H2O ⇒ 15/2 Fe2+ + 2 SO4 2- + 17/2 H+
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4.2 Etapas en la formación de aguas ácidas
1ª etapa. La oxidación de minerales
sulfurosos libera hierro ferroso que
bajo condiciones neutras se oxida
químicamente y se transforma a hierro
férrico que precipita como hidróxido y
aporta acidez al medio
3ª etapa. Cuando el pH
desciende por debajo de 3 en
la proximidad de los granos
de pirita (aproximadamente
4,5 en el agua), el ion férrico
se ve afectado por las
reacciones de oxidación-
reducción y la acción
bacteriana puede lixiviar el
sulfuro de hierro
directamente a sulfato. En
esta etapa varía la
generación de ácido al
aumentar la solubilidad del
hierro y disminuye la
precipitación de hidróxido
férrico.
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5 Predicción de la generación del
potencial ácido
Los procedimientos de predicción del potencial ácido
generador en zonas mineras comprenden las siguientes
actuaciones:
§ Comparac ión c on minas
similares y vecinas
§ Muestreo sistemático para
recogida de muestras
representativas
§ Pruebas estáticas sobre
las muestras
§ Pruebas cinéticas
basadas en la reproducción
de las condiciones insitu
§ Modelado y simulación de
los procesos ácido
generadores
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5.1 Predicción de la generación ácida mediante
ensayos estáticos
Los ensayos estáticos, se basan en la evaluación del balance
entre el potencial de generación ácida (oxidación de
minerales sulfurosos) y la capacidad de neutralización ácida
(disolución de carbonatos y otros minerales que aportan
alcalinidad).
§ Ensayo ABA (Acid Base Accounting). Procedimiento más aplicado es
la versión modificada por Lawrence y Wang en 1997.
§ Test de NAG (Net Acid Generation). Se utiliza para determinar la
potencial generación de drenajes ácidos en base a la reacción de los
materiales con agua oxigenada.
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5.2 Relación ácido-base
Por lo general la producción ácida de un material se mide en función a la presencia de
azufre en el mineral o muestra: 2 FeS2 + 15/2 O2 + 7 H2O ⇒ 2 Fe(OH)3 + 4 H2SO4
En la reacción anterior se asume la equivalencia de que se producen 2 moles de ácido (2H+)
por cada mol de azufre (S), y estos 2H+ pueden ser neutralizadas por compuestos básicos
según la siguiente reacción: CaCO3 + H2SO4 ⇒ CaSO4 + CO2 + H2O
Por lo tanto, un mol de azufre puede ser neutralizado por un mol de CaCO3.
Los valores de (AP) de la muestra se expresa en kg de CaCO3 por tonelada de material (t),
AP = (X/100) x 1000 kg x [ Peso molecular CaCO3 / Peso atómico S ]
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5.5 Ensayos cinéticos
Los ensayos cinéticos se diferencian de los estáticos en que éstos
pretenden reproducir en laboratorio las condiciones naturales de
las reacciones de oxidación. Frecuentemente ayudan a confirmar
los resultados de los ensayos estáticos y sirven para estimar de
forma rápida cuando y como va ha ocurrir la generación ácida.
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5.6 Tipos de ensayos cinéticos
El Test de Celda Húmeda (TCH) es el test cinético más
ampliamente utilizado para el estudio de la degradación
acelerada de una matriz mineral potencialmente generadora
de ácido, están regulados por la norma ASTM D5744-96.
Ensayos de lixiviación en columnas parten de la colocación de
los materiales en cilindros. Existen dos posibles formas de
riego: superior (down flow) o inundación (up-flow). Son
ensayos que permiten simular las condiciones climáticas de las
zonas donde se van a generan los materiales residuales.
El más ampliamente utilizado en sistemas “downflow” es el denominado
Meteoric Water Mobility Procedure (MWMP), normalizado bajo ASTM
E2242: “Column Percolation Extraction of Mine Rock by the Meteoric Water
Mobility Procedure”. Mientras que para los ensayos por inundación el
procedimiento más empleado es el CEN/TS 14405 “Dynamic up-flow
percolation”.
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6. Control de los drenajes ácidos.
Por lo general el control de los drenajes ácidos
comprende dos conjuntos de actuaciones, unas de tipo
p r e v e n t i v o y o t ra s d e c a r á c t e r c o r r e c t i v o . L a s
preventivas se refieren a la adopción de medidas antes
del comienzo de las labores extractivas; mientras las
correctoras son todas aquellas actuaciones que se llevan
a cabo en el momento en que se comprueba que las
medidas preventivas no han tenido el efecto deseado y
existe la posibilidad de que se generen aguas ácidas.
El objetivo principal de las medidas de control de
aguas ácidas es el de satisfacer los criterios de
calidad medioambiental en el entorno donde se
desarrolla la actividad minera
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6.1 Prevención y control del proceso de
generación de aguas ácidas
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6.1 Prevención y control del proceso de generación de
aguas ácidas: Barrera: encapsulado
El almacenamiento de los estériles y residuos en depósitos impermeables es una
de las técnicas de tipo barrera que impide el contacto con el agua o la zona
saturada, se basa en un vertido selectivo que en algunos se aprovecha los huecos
de la explotación.
Procesos de oxidación-reducción
inducidos por la actividad bacteriana
y las plantas en humedales.