ALQUILACIÓN - Definición - Significado

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ALQUÍDICAS (RESINAS)

Proceso de refinación desarrollado en 1936 por la British Petroleum Company que permite obtener componentes
apreciados (alquilatos) para supercarburantes y gasolinas de aviación, partiendo de hidrocarburos gaseosos escasamente
utilizados para la preparación de gasolinas. Los hidrocarburos de partida que más se emplean son: el isobutano,
procedente de instalaciones de reformación catalítica o de craqueo, y los butilenos, o sea olefinas que constituyen la
fracción ligera de los productos de craqueo catalítico.

Mediante una reacción de alquilación se obtienen hidrocarburos de masa molecular más elevada que la de los
hidrocarburos de partida. El proceso se realiza en presencia de un catalizador,
generalmente ácido sulfúrico o ácido fluorhídrico.
Entre las características que hacen que el alquilato sea un componente apreciado de las
gasolinas cabe señalar:

- su elevado número de octano Research Method; en efecto, el alquilato contiene

porcentajes muy elevados de isooctano, que tiene por definición un número de octano igual
a 100;

- su elevado número de octano Motor Method, que, contrariamente a lo quo sucede para la
mayoría de los hidrocarburos, se halla muy próximo y a veces es superior al propio número
de octano Research Method; en otras palabras, la sensibilidad del alquilato es muy baja o
incluso negativa; esta característica confiere al alquilato la capacidad de resistir mejor que
otros componentes la detonación durante el funcionamiento del motor a velocidades y
cargas altas a régimen constante (condiciones características de la marcha por autopista);

-su elevada susceptibilidad por el plomo.

En otras palabras, el alquilato se presta convenientemente a la adición de antidetonantes a

base de plomo, con el fin de incrementar el númoro de octano incluso hasta valores
superiores a 100

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Significado  http://diccionario.motorgiga.com/diccionario/alquilacion-definicion-significado/gmx-
niv15-con142.htm#QzA1oxl6odPJcQo1
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AVGAS-100/130: La gasolina de aviación grado 100, conocida igualmente como
“Avigas “, es un combustible de alto índice antidetonante (alto octanaje), producida
a partir de gases de refinería (butilenos e isobutanos) que se hacen reaccionar con
un Catalizador (acido sulfúrico) en un proceso denominado alquilación para
obtener un componente denominado “alquilato “. Al alquilato se le adicionan
compuestos aromáticos (tiene mayor octanaje) de tal manera que se alcance un
octanaje motor (MON) de 100 como mínimo. Para conseguir la capacidad
antidetonante de 130 se le adiciona tetra etilo de plomo; por esta razón este
producto también se denomina gasolina de aviación 100-130. El numero 100
significa la capacidad antidetonante requerida por los motores de los aviones una
vez alcanzada la velocidad de crucero y el numero 130 identifica la capacidad
antidetonante requerida para el despegue que es cuando los motores desarrollan
la máxima potencia

La alquilación es la transferencia de un grupo alquilo de una molécula a otra. El grupo

alquilo puede ser transferida como un carbocatión alquilo, un radical libre, un
carbanión o un carbeno. Los agentes alquilantes son ampliamente utilizados en
química debido a que el grupo alquilo es probablemente el grupo más común
encontrado en las moléculas orgánicas. Muchas moléculas diana biológicos o sus
precursores sintéticos se componen de una cadena de alquilo con grupos funcionales
específicos en un orden específico. La alquilación selectiva, o la adición de partes de
la cadena con los grupos funcionales deseados, se utiliza, sobre todo si no hay
precursor biológico comúnmente disponibles. La alquilación con sólo un átomo de
carbono se denomina metilación.

En contextos de refinación de petróleo, la alquilación se refiere a una alquilación

particular de isobutano con olefinas. Para la mejora de petróleo, la alquilación produce
sintético C7-C8 alquilato, que es una materia prima de mezcla de gasolina premium.

En la medicina, la alquilación de ADN se utiliza en la quimioterapia para dañar el ADN

de las células cancerosas. La alquilación se lleva a cabo con la clase de
medicamentos llamados agentes alquilantes antineoplásicos.

Los agentes alquilantes

Los agentes alquilantes se clasifican de acuerdo a su carácter nucleófilo o electrófilo.
AGENTES ALQUILANTES NUCLEOFÍLICAS
Agentes alquilantes nucleofílicas entregan el equivalente de un anión alquilo. Los
ejemplos incluyen el uso de compuestos organometálicos tales como de Grignard,
organolitio, organocobre, y reactivos organosódicos. Estos compuestos típicamente se
pueden añadir a un átomo de carbono deficiente en electrones tal como en un grupo
carbonilo. Agentes alquilantes nucleofílica también pueden desplazar sustituyentes de
haluro en un átomo de carbono. En la presencia de catalizadores, que también
alquilanizan haluros de alquilo y arilo, como se ejemplifica por acoplamientos de
Suzuki.

AGENTES ALQUILANTES ELECTRÓFILOS

Agentes alquilantes electrófilos proporcionan el equivalente de un catión de alquilo.
Los ejemplos incluyen el uso de haluros de alquilo con un catalizador ácido de Lewis
para alquilar sustratos aromáticos en las reacciones de Friedel-Crafts. Haluros de
alquilo también pueden reaccionar directamente con aminas para formar enlaces CN;
lo mismo es cierto para otros nucleófilos tales como alcoholes, ácidos carboxílicos,
tioles, etc

Agentes electrófilos, solubles alquilantes son a menudo muy tóxicos, debido a su

capacidad para alquilar ADN. Ellos deben ser manejados con EPP apropiado. Este
mecanismo de toxicidad también es responsable de la capacidad de algunos agentes
de alquilación para llevar a cabo como fármacos contra el cáncer en forma de agentes
alquilantes antineoplásicos, y también como armas químicas, como el gas mostaza.
ADN alquilado no es bobina o desenrollarse correctamente, o no puede ser procesado
por enzimas de información de decodificación. Esto da como resultado citotoxicidad
con los efectos de la inhibición del crecimiento de la célula, la iniciación de la muerte
celular programada o apoptosis. Sin embargo, las mutaciones también se activan,
incluyendo mutaciones cancerígenas, que explican la mayor incidencia de cáncer
después de la exposición.

Alcoholes y fenoles pueden alquilarse para dar éteres:

 R-OH + R'-X? R-O-R '+ H-X

El ácido HX producido se elimina con una base, o, alternativamente, el alcohol se

desprotona primero para dar un alcóxido o fenóxido. Por ejemplo, sulfato de dimetilo
alquilatos de la sal de sodio de fenol para dar anisol, el metil éter de fenol. El sulfato
de dimetilo se desalquila a metilsulfato de sodio.

 Ph-O-Na + + Me2SO4? Ph-O-Me + Na + MeSO4-

Por el contrario, la alquilación de aminas presenta el problema de que la alquilación

de una amina hace que sea más nucleófilo. Por lo tanto, cuando un agente alquilante
electrófilo se introduce a una amina primaria, que será preferentemente alquilar todo
el camino a un catión de amonio cuaternario.

 R-NH2? R-NH-R '? R-N2? R-N3 +

Si el amonio cuaternario no es el producto deseado, las rutas más circuitious tales
como aminación reductora son necesarios.

AGENTES ALQUILANTES CARBENO

Carbenos son extremadamente reactivos y son conocidos por atacar enlaces CH aún
no activadas. Carbenos pueden ser generados por la eliminación de un grupo diazo.
Un metal puede formar un equivalente de carbeno llamado un complejo de carbeno de
metal de transición.

En biología
La metilación es el tipo más común de alquilación, está asociado con la transferencia
de un grupo metilo. La metilación es distinta de alquilación en que es específicamente
la transferencia de un átomo de carbono, mientras que la alquilación se puede referir
a la transferencia de grupos de carbono de cadena larga. La metilación en la
naturaleza se efectúa típicamente por las enzimas derivados de vitamina B12, donde
el grupo metilo es llevada por cobalto. En la metanogénesis, coenzima M es metilado
por tetrahydromethanopterin.

Compuestos electrófilos pueden alquilar diferentes nucleófilos en el cuerpo. La

toxicidad, carcinogenicidad, y paradójicamente, cáncer habilidades que mata las
células de los distintos agentes alquilantes de ADN son un ejemplo.

Refino de petróleo
En un proceso de refinado de aceite estándar, isobutano es alquilado con alquenos de
bajo peso molecular en presencia de un catalizador ácido fuerte, ya sea ácido
sulfúrico o ácido fluorhídrico. En una refinería de petróleo que se conoce como una
unidad de alquilación con ácido sulfúrico o una unidad de alquilación fluorhídrico,.
Trabajadores de las refinerías pueden simplemente referirse a ella como la unidad
alquilo o alquilo. El catalizador protona los alquenos para producir carbocationes
reactivos, que alquilato isobutano. La reacción se lleva a cabo a temperaturas suaves
en una reacción de dos fases. Debido a que la reacción es exotérmica, se necesita
refrigeración: SAAU plantas requieren temperaturas más bajas por lo que el medio de
enfriamiento debe ser enfriado, por bastará HFAU normal del agua de refrigeración
refinería. Es importante mantener una alta relación de isobutano a alqueno en el punto
de reacción para evitar reacciones secundarias que produce un producto de índice de
octano más bajo, por lo que las plantas tienen un alto reciclaje de isobutano de nuevo
a alimentar. Las fases se separan de forma espontánea, por lo que la fase ácida se
mezcla vigorosamente con la fase de hidrocarburo para crear la superficie de contacto
suficiente.

El producto se llama alquilato y se compone de una mezcla de hidrocarburos

parafínicos de alto octanaje, de cadena ramificada. Alkylate es una de mezcla de
gasolina premium, ya que tiene propiedades antidetonantes excepcionales y es de
combustión limpia. Alkylate es también un componente clave de avgas. El número de
octano del alquilato depende principalmente de la clase de alquenos empleados y
según las condiciones de funcionamiento. Por ejemplo, los resultados de la
combinación de isooctano butileno con isobutano y tiene un octanaje de 100 por
definición. Hay otros productos en el alquilato, por lo que el índice de octano variarán
en consecuencia.

Dado que el petróleo crudo contiene generalmente sólo del 10 al 40 por ciento de los
componentes de hidrocarburos en el intervalo de la gasolina, refinerías utilizan un
proceso de craqueo catalítico fluido para convertir hidrocarburos de alto peso
molecular en compuestos más pequeños y más volátiles, que luego se convierten en
hidrocarburos de gasolina de tamaño líquidos. Procesos de alquilación transforman
alquenos de bajo peso molecular y las moléculas iso-parafina en mayor iso-parafinas
con un número de octano alto.

La combinación de craqueo, polimerización, alquilación y puede resultar en un

rendimiento de gasolina que representa el 70 por ciento del aceite crudo de partida.
Procesos más avanzados, como cyclicization de parafinas y deshidrogenación de
naftenos forman hidrocarburos aromáticos en un reformador catalítico, también se han
desarrollado para aumentar el octanaje de la gasolina. Operación de la refinería
moderna puede ser desplazado para producir casi cualquier tipo de combustible con
criterios de rendimiento específicos de una sola carga de crudo.

Refinerías examinar si tiene sentido económico para instalar unidades de alquilación.

Unidades de alquilación son complejos, con la economía de escala. Además de una
cantidad adecuada de material de alimentación, el diferencial de precios entre el valor
del producto de alquilato y alternativo valor de disposición de material de alimentación
debe ser lo suficientemente grande como para justificar la instalación. Medios
alternativos para materias primas alklylation refinería incluyen las ventas como el
GLP, mezcla de C4 corrientes directamente en la gasolina y materias primas para las
plantas químicas. Las condiciones de mercado locales varían ampliamente entre
plantas. Variación en la especificación de RVP de la gasolina entre países y entre las
estaciones afecta dramáticamente la cantidad de corrientes de butano que pueden
mezclarse directamente en la gasolina. El transporte de determinados tipos de flujos
de GLP puede ser caro, así que las diferencias en las condiciones económicas locales
a menudo no son totalmente mitigados por los movimientos del mercado de materias
primas cruzadas alquilación.

La disponibilidad de un catalizador adecuado es también un factor importante en

decidir si se construye una planta de alquilación. Si se utiliza ácido sulfúrico, se
necesitan volúmenes significativos. Se requiere acceso a una planta adecuada para el
suministro de ácido fresco y la disposición del ácido gastado. Si una planta de ácido
sulfúrico debe ser construido específicamente para apoyar una unidad de alquilación,
tal construcción tendrá un impacto significativo en ambos los requisitos iniciales de
capital y costos de operación en curso. Alternativamente, es posible instalar una
unidad de proceso WSA para regenerar el ácido gastado. No se secado del gas se
lleva a cabo. Esto significa que no habrá pérdida de ácido, no hay material de
desecho ácida y no se pierde calor en el recalentamiento de gas de proceso. La
condensación selectiva en el condensador WSA se asegura de que el ácido fresco
regenerada será 98% w/w incluso con el gas de proceso húmedo. Es posible
combinar la regeneración de ácido gastado con la eliminación de sulfuro de hidrógeno
mediante el sulfuro de hidrógeno como un combustible.
La segunda opción principal catalizador es el ácido fluorhídrico. En las plantas de
alquilación típicos, las tasas de consumo de ácido son mucho menores que para el
ácido sulfúrico. Estas plantas también producen alquilato con un mejor índice de
octano que hacen las plantas de ácido sulfúrico. Sin embargo, debido a su naturaleza
peligrosa, ácido HF se produce en muy pocos lugares y el transporte debe ser
gestionado rigurosamente.

Isopentano o metilbutano, C5H12, también llamado 2-metilbutano, es un alcano de cadena

ramificada con cinco átomos de carbono. Es un líquido extremadamente volátily
extremadamente inflamable a temperatura y presión ambientales. El punto de ebullición
normal está solamente unos pocos grados por encima de la temperatura ambiente por lo que
hervirá de modo continuo y se evaporará en un día cálido. Se usa habitualmente junto al nitrógeno
líquido para conseguir un baño termostático a una temperatura de -160 °C

Gasolinas de aviación

Cada vez tienen menos utlización, debido a la mayor generalización de los turborreactores. La
gasolina de aviación es análoga a la de automoción, con la salvedad de que requiere octanjes
superiores a 100, ya que se requiere mucha potencia. Para medir el octanaje se usa como
patrón una mezcla de iso-octano y plomo tetraetilo. El octanaje será 100 más la cantidad de
plomo tetraetilo añadido.

Existen dos escalas para medir el octanaje de la gasolina de aviación:

NOM: D-2700
NOP: D-909 (nº de octano de funcionamiento -performing-)

En los aviones, los depósitos van debajo de las alas, y que como suelen volar a altitudes donde
las temperaturas son bajas, es muy importante controlar lavolatilidad de las gasolinas, para que
haya un buen arranque en frío, y también para que la respuesta sea buena: que no se produzca
el tapón de vapor, que en el aire podría ser fatal.

Otra característica importante es el punto de cristalización, que es la temperatura a la cual se

obtiene el primer compuesto de parafina. La formación de cristales de parafina pueden obturar
válvulas de admisión (ver esquema de dispositivo de obtención de punto de cristalización)

Los sólidos totales también pueden llegar a obturar la válvula de suministro del combustible.
La explosividad es una característica que va ligada a los componentes de la fracción y a la
volatilidad. Se debe evitar la formación de mezclas explosivas, sobre todo durante el
almacenamiento.

La estabilidad al almacenamiento se refiere a la formación de gomas. Es igual que en las

gasolinas de automoción, pero varían los límites numéricos. Un problema añadido que se
presenta aquí es debido al alto contenido en TEL, lo que puede llevar a una variación de octano
por degradación del TEL.

Contaminación por el contenido en Pb: El plomo presenta problemas de contaminación. Además,

el TEL es un producto muy tóxico para el hombre, por lo que el personal que maneja el producto
debe estar lo mejor entrenado posible.

Contaminación: Se produce sobre todo en los transportes (petroleros,...), cuando se introduce

en un tanque mal limpiado un combustible diferente al que había. Esto puede provocar la
variación de las propiedades del combustible e incluso su inutilización.