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Prueba previa del diario

Micro y nanoplásticos liberados de plásticos biodegradables y

convencionales durante la degradación: formación, factores de
envejecimiento y toxicidad

Huiyan Tong, Xiaocong Zhong, Zhenghang Duan, Xianliang Yi,

Fanqi Cheng, Weiping Xu, Xiaojing Yang

IIP: S0048-9697 (22) 02368-3

DOI: https://doi.org/10.1016/j.scitotenv.2022.155275

Referencia: ROBADO 155275

Aparecer en: Ciencia del Medio Ambiente Total

Fecha de recepción: 27 enero 2022

Fecha revisada: 28 marzo 2022

Fecha de aceptación: 10 abril 2022

Cite este artículo como: H. Tong, X. Zhong, Z. Duan, et al., Micro y nanoplásticos liberados de
plásticos biodegradables y convencionales durante la degradación: formación, factores de
envejecimiento y toxicidad,Ciencia del Medio Ambiente Total(2021),https://doi.org/ 10.1016 /
j.scitotenv.2022.155275

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© 2022 Publicado por Elsevier BV

 Prueba previa del diario

Micro y nanoplásticos liberados de biodegradables y

plásticos convencionales durante la degradación: Formación, factores de envejecimiento,

y toxicidad

Huiyan Tongun, *, Xiaocong Zhongun, Zhenghang Duanun, Xianliang Yiun, Fanqi Chengun,

llorando xuun, Xiaojin Yangun

unEscuela de Ciencias y Tecnologías Oceánicas, Universidad Tecnológica de Dalian, NO.2

io
Dagong Road, nuevo distrito de la bahía de Liaodong, ciudad de Panjin, provincia de Liaoning, 124221,

Porcelana

iar
ld
*
Autor para correspondencia: Huiyan Tong, Escuela de Ciencia y Tecnología Oceánicas,
de

Universidad Tecnológica de Dalian, NO.2 Dagong Road, Nuevo Distrito de la Bahía de Liaodong,
ia

ciudad de Panjin, provincia de Liaoning, 124221, China; Contar. +86 427 2631785; Dirección de correo electrónico:
ev
pr

tonghuiyan@dlut.edu.cn
ba

Resumen

El uso de plásticos biodegradables puede solucionar la contaminación provocada por

ue

plásticos convencionales en el futuro. Sin embargo, los microplásticos y los nanoplásticos son
Pr

producido durante el proceso de envejecimiento de los plásticos biodegradables. Este trabajo evaluó la

formación de microplásticos y nanoplásticos secundarios y los efectos de los factores de envejecimiento

(radiación ultravioleta y fuerzas mecánicas) durante los procesos de degradación de varios

plásticos biodegradables (poli (butileno adipato co-tereftalato) (PBAT), poli (butileno

succinato) (PBS) y ácido poliláctico (PLA)) y plásticos convencionales (polietileno

(PE), poliestireno (PS) y cloruro de polivinilo (PVC)). Este estudio también evaluó la

toxicidad combinada de microplásticos secundarios y Triclosan (TCS) enTigriopo

1
 Prueba previa del diario

japonesas. Los resultados mostraron que PLA y PBS podrían producir muchos microplásticos.

La mayoría de los microplásticos secundarios tenían menos de 50 μm. Los gránulos primarios eran más

probable que genere microplásticos a través de la degradación mecánica que a través de

fotooxidación. Por el contrario, las bolsas de PBAT/PLA y PE eran más propensas a formar

microplásticos a través de la fotooxidación que la degradación mecánica. el secundario

los microplásticos no afectaron la supervivencia deT. japonicasy la toxicidad de TCS. Este

estudio destaca que la evaluación de riesgos de los plásticos biodegradables, especialmente

los microplásticos y los nanoplásticos deben evaluarse en estudios futuros.

io
Palabras clave: Plásticos biodegradables; Degradación abiótica; microplásticos; nanoplásticos;

triclosán; Toxicidad.
iar
ld
1. Introducción
de

Los productos de plástico son ampliamente utilizados debido a sus buenas propiedades materiales y bajo
ia
ev

costo. Como resultado, cada año se consumen varias toneladas de productos plásticos en todo el mundo.
pr

y podría alcanzar alrededor de 600 millones de toneladas para 2025 (Liu et al., 2021). Los plásticos se acumulan
ba

en los océanos y vertederos ya que el 90% de los productos plásticos son de un solo uso y no se
ue

reciclado, provocando así una crisis ambiental mundial.

Pr

Los plásticos en el medio ambiente pueden sufrir fragmentación y degradación a través de

procesos de meteorización fisicoquímicos o biológicos, formando así partículas más pequeñas

(microplásticos o nanoplásticos). Los microplásticos pueden acumularse en diversos contaminantes

(en la superficie), como los bifenilos policlorados (Fraser et al., 2020), policíclicos

hidrocarburos aromáticos (Mai et al., 2018), antibióticos (Tong et al., 2021; Wang et al.,

2020), metales pesados (Holmes et al., 2012) y pesticidas organoclorados (Bakir et al.,

2014) debido a su pequeño tamaño y alta superficie específica. Mientras tanto, marina

2
 Prueba previa del diario

las especies ingieren microplásticos y nanoplásticos, que llegan a su sistema circulatorio

(Besseling et al., 2013; Wegner et al., 2012). Los nanoplásticos también pueden penetrar a través

paredes celulares, lo que resulta en estrés celular y daño oxidativo (Banerjee y Shelver,

2021). Hasta la fecha, solo unos pocos estudios han evaluado los nanoplásticos secundarios

(González-Pleiter et al., 2019; Sintim et al., 2019). Por ejemplo, Sintim et al. (2019)

evaluó la degradación de plásticos biodegradables durante un compostaje in situ y

nanopartículas encontradas en las bolsas de malla. González-Pleiter et al. (2019) también investigó

ica
el efecto tóxico de los nanoplásticos secundarios de polihidroxibutirato (PHB) y encontró

ón
que eran dañinos para los organismos de agua dulce probados.
tr
lec
Como resultado, muchos países y fabricantes han desarrollado productos ecológicos
ae

plásticos, como el plástico biodegradable para reemplazar los plásticos convencionales para combatir
eb

contaminación plástica. Los plásticos biodegradables están compuestos de materiales naturales o

ru

polímeros secretados por microbios (Rujnic-Sokele y Pilipovic, 2017). están diseñados

Pp

degradarse completamente a través de la actividad biológica en un medio específico (agua, suelo,

io

y compost), y finalmente entran en el ciclo natural del carbono (Dilkes-Hoffman et al.,

ar
Di

2019). Sin embargo, los plásticos biodegradables solo pueden descomponerse completamente a través de

agentes biológicos en condiciones especiales con una duración determinada. Por lo tanto, pueden

permanecen en el medio ambiente durante mucho tiempo en condiciones de degradación inadecuadas.

Además, los plásticos convencionales y biodegradables producen microplásticos o

nanoplásticos durante el envejecimiento plástico en condiciones ambientales naturales, independientemente de la

tasa de degradación (Qin et al., 2021; Sintim et al., 2019). Hasta la fecha, sólo unos pocos estudios

han evaluado la formación de microplásticos y nanoplásticos durante la degradación

3
 Prueba previa del diario

de diferentes materiales plásticos (Lambert y Wagner, 2016; Qin et al., 2021; Sintim et al.

al., 2019). Además, la toxicidad de los microplásticos y nanoplásticos secundarios

formado durante la degradación de plásticos biodegradables es desconocido.

El triclosán (TCS) es un agente antibacteriano ampliamente utilizado en productos químicos, como

como lociones sanitarias, textiles y productos plásticos. TCS ha sido detectado en la superficie

agua, agua de mar, aguas residuales, sedimentos e incluso orina humana y emulsión (Brausch

y Rand, 2011). TCS induce efectos tóxicos en los organismos acuáticos, incluyendoacartia

ba
toneladas(Dana) (Bai et al., 2021),T. japonicus(Park et al., 2017), embriones de pez cebra

ue
(Ho et al., 2016) y medaka japonés (Nassef et al., 2010) al dificultar la

desarrollo y causando alteraciones endocrinas. Una investigación previa (Tong et al., 2021)
pr

mostró que el TCS se puede adsorber en microplásticos, especialmente en PHB biodegradable

e-

microplásticos. Por lo tanto, la toxicidad combinada de microplásticos secundarios y TCS

Pr

sobre los organismos acuáticos debe explorarse más a fondo.

al

T. japonicuses un copépodo ampliamente distribuido en las aguas costeras del oeste

rn

Océano Pacífico. Es ampliamente utilizada como especie modelo de laboratorio debido a su pequeño tamaño.
Jo

(menos de 1 mm), alta fecundidad, ciclo de vida corto (21 d) y alta tolerancia a condiciones estrictas.

presión (pH, temperatura y salinidad) (Li et al., 2020).

Este estudio tuvo como objetivo investigar: (1) la formación potencial de

microplásticos y nanoplásticos durante los procesos de degradación de varios

plásticos biodegradables y convencionales en agua de mar; (2) los efectos de los factores de envejecimiento

(radiación UV y fuerzas mecánicas) sobre la formación de microplásticos y

nanoplásticos; (3) la toxicidad combinada de microplásticos secundarios y TCS ent

4
 Prueba previa del diario

japonicus. Los materiales seleccionados consistieron en tres tipos de plástico biodegradable

gránulos (poli(butilenoadipato co-tereftalato) (PBAT), poli(butilensuccinato) (PBS)

y ácido poliláctico (PLA)), tres gránulos de plástico convencionales (polietileno (PE),

poliestireno (PS) y cloruro de polivinilo (PVC)), y dos plásticos de consumo

(Bolsas biodegradables PBAT-almidón-PLA (“Bolsas PBAT/PLA”) y PE convencional

pantalón). Estos plásticos biodegradables y convencionales representan los ampliamente utilizados

polímeros en la industria. Este estudio puede proporcionar una comprensión profunda de la

a
eb
procesos de degradación abiótica de los plásticos biodegradables, y promover la concienciación sobre la

riesgos asociados con los plásticos biodegradables, especialmente los microplásticos secundarios
ru
y nanoplásticos.
-p

2. Materiales y métodos
re

2.1 Materiales
lP

Los microplásticos se clasifican en primarios o secundarios. micro o

io

Los nanoplásticos son primarios, mientras que los micro o nanoplásticos secundarios se forman a través de la
ar

Degradación ambiental de artículos de plástico más grandes. El proceso de degradación afecta

Di

estructura y reactividad del polímero. Los principales gránulos de microplásticos biodegradables

(PBAT, PBS y PLA, 2-3 mm de diámetro) y gránulos microplásticos convencionales (PE,

PS y PVC, 2-3 mm de diámetro) se obtuvieron de Mingshuo Chemical Industry

(Guangdong, China). Los plásticos derivados de bolsas de plástico se obtuvieron cortando manualmente

Bolsas de PE convencionales (bolsas de plástico de un solo uso obtenidas de la escuela

cantimplora, espesor: aprox. 0,03 mm) y bolsas biodegradables PBAT/PLA (plástico

bolsas de compras obtenidas del supermercado Yonghui en Yingkou, China, espesor:

5
 Prueba previa del diario

aproximadamente 0,04 mm) en tiras de 50 × 20 mm. Todos los plásticos se lavaron con agua ultrapura.

y secado antes de su uso.

el copépodoT. japonicusse cultivó en agua de mar artificial filtrada (FASW;

sal marina artificial: China National Salt Industry Group Co., Ltd., Tianjin, China;

filtrado utilizando una membrana de 0,45 mm; pH = 7,5; salinidad: 30 ± 1) a 25 °C y a

ciclo luz-oscuridad de 14 h: 10 h, y alimentados diariamente conC. pirenoidosa(concentración celular;

como 106células/mL).

io
2.2 Experimento de degradación

iar
Se agregaron gránulos de PBAT, PBS, PLA, PE, PS y PVC (cada uno de 0,2 g) a recipientes cónicos.
ld
matraces que contienen 20 ml FASW, y se colocan en una caja oscura cerrada que contiene un UV
de

lámpara (λ = 365 nm, T = 40℃,ciclo de 12 h luz: 12 h oscuridad) para evaluar la formación de

ia

microplásticos secundarios durante la degradación. Los matraces cónicos se agitaron cada

ev
pr

4 h durante 30 s en el ciclo de luz. Todos los experimentos se realizaron tres veces. Las muestras fueron
ba

tomado después de 1, 3, 7, 14 y 21 días. El proceso detallado de tratamiento de muestras se describe

ue

abajo. El grupo control fue tratado en las mismas condiciones experimentales pero sin
Pr

gránulos de microplásticos.

2.3 Efectos de los factores de envejecimiento en la formación de microplásticos y nanoplásticos

Los efectos de los factores de envejecimiento (radiación ultravioleta y fuerzas mecánicas) en el

También se exploró la formación de microplásticos y nanoplásticos utilizando seis tipos de

gránulos de microplásticos y dos tipos de microplásticos derivados de bolsas de plástico (0,2 g cada uno)

basado en la forma de los plásticos. Los plásticos se añadieron a matraces cónicos que contenían 20

mL de agua ultrapura, luego envejecida artificialmente bajo dos condiciones de envejecimiento: Condición I:

6
 Prueba previa del diario

Se agitó un lote de matraces cónicos usando un agitador termostático (ZWY-1102C,

ZHICHENG Co. Ltd., China) a 150 rpm para simular la abrasión mecánica; Condición

II: Se colocó otro lote de matraces cónicos en una caja oscura cerrada que contenía un UV

lámpara (λ = 365 nm, T = 40℃,12 h de luz: ciclo de 12 h de oscuridad) para simular el envejecimiento inducido por los rayos UV.

Los matraces cónicos se agitaron manualmente cada 4 h durante 30 s en el ciclo de luz. Muestras

fueron tomadas después de cinco días. El grupo de control fue tratado en el mismo experimento

condiciones pero sin gránulos de microplásticos / bolsas de plástico.

a
2.4 Observación de microplásticos y nanoplásticos secundarios

b
ue
La formación de microplásticos y nanoplásticos secundarios durante los diferentes

Se caracterizó la degradación del material plástico mediante la observación de nanoplásticos y

pr

microplásticos (1-5000 μm) utilizando un microscopio electrónico de barrido (SEM, Nova Nano
r-

SEM 450) y microscopio de fluorescencia (Olympus BX43, Japón), respectivamente. Él

P

Se retiraron gránulos o tiras de plástico del matraz cónico usando pinzas limpias en
io

el final de los experimentos. El sobrenadante (100 μL) del matraz cónico se

ar

fundido (10 μL a la vez) en una oblea de silicona limpia y seca lavada con etanol
Di

(para evitar el fenómeno del anillo de café). Luego, el silicio se recubrió con una capa de oro.

para imágenes SEM (Hernandez et al., 2019). La solución de Rojo Nilo (10 μg/L; 200 μL) se

se añadió a la solución restante en cada matraz cónico y se tiñó durante 6 h. La solución

Luego se filtró usando una membrana de 0,45 μm. El matraz cónico se lavó tres veces

utilizando agua ultrapura filtrada a través de una membrana de 0,45 μm. el secundario

los microplásticos retenidos en la membrana se cambiaron a policarbonato negro (PC)

membranas (Whatman, 0,2 μm, 47 mm Ø) con agua ultrapura. La membrana de la PC

7
 Prueba previa del diario

se secó a la temperatura adecuada, luego se observó usando el microscopio de fluorescencia

(10×10 aumentos) en el modo de luz verde. El software de análisis ImageJ fue

utiliza para cuantificar automáticamente el número y caracterizar la forma (fibras,

fragmentos, partículas) y tamaño de microplásticos fluorescentes.

2.5 Pruebas de toxicidad

Se obtuvieron varios microplásticos secundarios mediante envejecimiento artificial para determinar la toxicidad.

prueba. Brevemente, se añadieron tiras de bolsas de PE y PBAT/PLA a un peróxido de hidrógeno al 10 %.

io
solución para acelerar el envejecimiento y la degradación bajo condiciones de luz ultravioleta (Hüffer et

iar
al., 2018). Los microplásticos secundarios se recogieron utilizando una membrana de 0,45 μm
ld
a través de un filtro de vacío después de 14 días, luego se lavó tres veces con agua ultrapura. Él
de

los microplásticos secundarios se secaron en un horno a 60oC, luego pasó por

ia

Tamices de malla 400 y malla 1400 para controlar el tamaño de 10 a 40 μm para mayor
ev
pr

experimentos
ba

Efectos de toxicidad aguda de microplásticos secundarios y TCS paraT. japonicusfueron

ue

evaluado de la siguiente manera: 10T. japonicuscuerpo de longitud uniforme, actividad normal y

Pr

sexo aleatorio fueron expuestos a 4 ml de solución de prueba durante 48 h en dos microplásticos secundarios

concentraciones (20 y 500 mg/L) y cuatro concentraciones de TCS (90.50, 229.25,

349,16 y 732,08 μg/L, 0,1% o metanol en FASW). Para toxicidad aguda combinada

pruebas, la concentración de microplásticos secundarios fue de 20 mg / L, y las concentraciones de TCS

fueron como se mencionó anteriormente. La temperatura era de 25℃,y se fijó el ciclo de luz-oscuridad

a las 14:10 h durante las 48 h de exposición. los supervivientesT. japonicusse contaron usando un

microscopio estereoscópico a las 48 h.C. pirenoidosano se utilizó durante las pruebas. Control

8
 Prueba previa del diario

los grupos fueron tratados en las mismas condiciones pero sin microplásticos secundarios y

TCS para evitar diferencias individuales en el experimento. Cada grupo tenía tres

replica

2.6 Detección de la concentración de TCS

Una cromatografía líquida de alta resolución (HPLC, Agilent 1290, Agilent

Tecnologías Co. Ltd., América) equipado con una columna Welch Ultimate LP-C18 (5

4,6×250 mm) para medir las concentraciones de TCS. Las fases móviles

consistía en 80 % de metanol y 20 % de agua ultrapura (caudal; 1,0 mL/min durante 15 min a

io
iar
una temperatura constante de 30 °C). Las señales UV se registraron a 230 nm.

2.7 Análisis de datos

ld
Todos los experimentos fueron realizados por triplicado. Los datos se representan como medias ±
de

Desviación Estándar. GraphPad Prism (versión 5.0; software GraphPad, San Diego) fue
ia

utilizado para calcular la concentración letal media (LC50) con un 95% de confianza
ev

intervalo (IC). SPSS (versión 22.0; IBM Inc., Chicago) se utilizó para todas las estadísticas
pr

analiza
ba

Resultados y discusión
ue

3.1 Efectos del tipo de plástico en la formación de partículas secundarias

Pr

La abundancia de microplásticos en el grupo de control osciló entre 2,0 ± 0 y 6,0

± 1,0 partículas en 1, 3, 7, 14 y 21 días, lo que sugiere que un poco de contaminación

ocurrió durante el proceso de preparación de la muestra en el laboratorio. El número de

los microplásticos de los grupos de control se restaron de los de las muestras experimentales.

La formación de microplásticos secundarios aumentó con el tiempo para todos los materiales plásticos.

(Figura 1a). El número de microplásticos secundarios en varios materiales plásticos fue

9
 Prueba previa del diario

clasificados de mayor a menor de la siguiente manera: PBS (437,5 ± 4,0 partículas), PLA (133,5 ±

12,0 partículas), PVC (75,0 ± 0,5 partículas), PS (49,5 ± 4,0 partículas), PBAT (39,5 ±

2,0 partículas) y PE (18,5 ± 0 partículas). Los estudios también han demostrado que los biodegradables

los plásticos se fragmentan en microplásticos cuando se exponen a la radiación ultravioleta

(González-Pleiter et al., 2019; Kubowicz y Booth, 2017). Sin embargo, biodegradable

los plásticos no se degradan más rápido que los plásticos convencionales. Además, secundaria

los microplásticos aumentaron significativamente durante la tercera semana en comparación con la segunda

semana para PBAT, PBS y PLA (Fig. 1a). Por el contrario, el número de secundarias

f
oo
los microplásticos para PE, PS y PVC mostraron un progreso lineal. Yang y Li et al. (2022)

informó que el daño plástico a través de la fotooxidación UV bajo la fórmula de Schwarzchild

-p

se puede expresar como:k=BIpag(k, b, yo y prepresentan la tasa de degradación, coeficiente,

Pr

intensidad de irradiación y factor de coeficiente que varían para diferentes materiales y

rangos de irradiancia, respectivamente). Los plásticos biodegradables fueron más susceptibles a

io

fotodegradación, y por lo tanto el factor de coeficientepagera más alto Como resultado, el número
ar

de microplásticos secundarios aumentó significativamente para PBAT, PBS y PLA que eso
Di

de PE, PS y PVC.

La forma de los microplásticos secundarios se muestra en la Fig. 1b. la forma de la

Los microplásticos secundarios se clasificaron en función de la redondez determinada por ImageJ:

fibra (redondez: 0,0 - 0,3 mm), fragmento (redondez: 0,3 - 0,6 mm) y partícula

(redondez: 0,6 - 1,0 mm). Se detectaron fibras, fragmentos y partículas en el

microplásticos secundarios de todos los materiales plásticos. La mayoría de los microplásticos secundarios fueron

partículas

10
 Prueba previa del diario

El tamaño es un parámetro clave para determinar la interacción entre los microplásticos

y contaminantes. Aquí, las distribuciones de tamaño (1-5000 μm) de la secundaria

los microplásticos se analizaron mediante microscopía de fluorescencia. El tamaño de partícula de la mayoría

los microplásticos secundarios oscilaron entre 1 y 100 μm, especialmente entre 1 y 50 μm (Fig. 1c).

Además, solo unos pocos microplásticos secundarios tenían un tamaño de partícula que oscilaba entre 300

y 5000 µm (Fig. 1c), lo que indica que los plásticos se pueden desintegrar directamente en muy

microplásticos pequeños y nanoplásticos sin los microplásticos grandes intermedios

of
(Kedzierski et al., 2018). La proporción de microplásticos secundarios con tamaño 1-100

onm el día 21 fueron 100%, 96,7%, 96,0%, 93,3%, 92,4% y 84,9% para PE, PLA,
pr
PBS, PS, PVC y PBAT, respectivamente. Los tamaños de los microplásticos secundarios no fueron
e-

significativamente diferente entre los plásticos biodegradables y los convencionales.

Pr

3.2 Efectos de los factores de envejecimiento en la formación de microplásticos secundarios y

nanoplástico
al

La fotólisis, la hidrólisis y las fuerzas mecánicas (turbulencia y abrasión) juegan un papel

ur

papel clave en la degradación abiótica (Filiciotto y Rothenberg, 2021; González-Pleiter et al.

Jo

al., 2019). Sin embargo, los procesos de meteorización y la eficiente degradación abiótica

La ruta para varios plásticos es poco conocida. En este documento, dos conjuntos de envejecimiento artificial

condiciones se utilizaron para investigar más a fondo los efectos de los factores de envejecimiento en el

formación de microplásticos y nanoplásticos secundarios para diferentes materiales. Él

número de microplásticos secundarios para gránulos de PBAT, PBS, PLA, PE, PS y PVC en

la condición I aumentó significativamente que en la condición II después de un período de envejecimiento de 5 días (Fig.

2a). Específicamente, el número de microplásticos secundarios para PBAT, PBS y PLA

11
 Prueba previa del diario

gránulos en la condición I era casi 4, 9 y 5 veces mayor que en la condición II,

respectivamente. Estos resultados indican que las fuerzas mecánicas juegan un papel clave en la

proceso de degradación de estos gránulos primarios, en comparación con la fotooxidación. A diferencia de,

el número de microplásticos secundarios para bolsas de PBAT/PLA y PE en condición II

fue significativamente mayor que en la condición I, lo que indica que la fotooxidación juega un papel

papel clave en la ruta de degradación abiótica en comparación con las fuerzas mecánicas. Junto al

número de microplásticos secundarios para bolsas de PBAT/PLA y PE fue mayor que el de

a
Pellets de PBAT, PLA y PE en estado II, lo que indica que el espesor de los plásticos

eb
puede determinar la tasa de degradación. Cuanto más grueso sea el plástico, más lento será el
ru
tasa de degradación, para la degradación por fotooxidación. Por el contrario, o fuerzas mecánicas,
-p

cuanto más grueso es el plástico, más rápida es la tasa de degradación. Fibras, fragmentos y partículas.
re

también se detectaron en estas dos condiciones de envejecimiento para todos los materiales plásticos (Fig. 2b).
lP

Además, la mayoría de los microplásticos secundarios bajo las dos condiciones de envejecimiento estaban en el
io

forma de partículas. Además, el tamaño de los microplásticos secundarios bajo los dos
ar

Las condiciones de envejecimiento para todos los tipos de plástico fueron principalmente de 1 a 100 µm, con solo unos pocos con tamaños
Di

que van desde 300 a 5000 (m (Fig. 2c).

Se utilizó SEM para caracterizar los nanoplásticos para verificar su generación (Fig. 3).

Se detectaron nanoplásticos secundarios en todos los plásticos. La abundancia de secundaria

los nanoplásticos no se analizaron ya que es difícil detectar los nanoplásticos. Él

los nanoplásticos secundarios eran en su mayoría partículas y fragmentos. El tamaño medio de partícula

de nanoplástico secundario generado para la micrografía SEM seleccionada (Fig. 4) bajo

la condición I fue 31,60 ± 9,99 nm (PBAT), 97,14 ± 11,89 nm (PBS), 97,89 ± 21,35 nm

12
 Prueba previa del diario

(PLA), 226,03 ± 43,64 nm (PE), 163,74 ± 48,16 nm (PS), 308,02 ± 61,08 nm (PVC),

73,11 ± 10,01 nm (bolsas de PBAT/PLA) y 43,37 ± 9,32 nm (bolsa de PE). Además, el

el tamaño de partícula promedio bajo la condición II fue 161.96 ± 65.10 nm (PBAT), 48.80 ±

12,43 nm (PBS), 69,05 ± 8,55 nm (PLA), 40,27 ± 11,22 nm (PE), 59,42 ± 18,65 nm

(PS), 37,45 ± 15,18 nm (PVC), 904,28 ± 76,94 nm (bolsas PBAT/PLA) y 500,95 ±

141,21 nm (bolsa de PE). El tamaño de partícula promedio para gránulos de PE, PS, PVC, PBS y PLA

fue significativamente mayor en la condición I que en la condición II. En cambio, el promedio

f
tamaño de partícula para las bolsas de PE y PBAT/PLA fue significativamente menor en la condición I que

oo
en estado II. Este resultado indica que es más probable que la degradación por fotooxidación
pr
ser la ruta de degradación abiótica eficiente para las bolsas de plástico que las fuerzas mecánicas.
r-

Además, la tasa de degradación fue más rápida cuando las bolsas de plástico eran más delgadas que

gránulos de plástico, y así generar más nanoplásticos secundarios de menor tamaño.

P

González-Pleiter et al. (2019) también encontraron que los nanoplásticos PHB secundarios son
al

producido en condiciones ambientalmente representativas a través de la degradación abiótica de

rn

Microplásticos PHB. Aunque la toxicidad potencial de los nanoplásticos secundarios no se ha

Jo

sido abordado, la creciente evidencia ha demostrado que los nanoplásticos primarios tienen efectos tóxicos

(Chae y An, 2017; da Costa et al., 2016). Lata de plástico biodegradable

desintegrarse en microplásticos y nanoplásticos, de forma similar a los plásticos convencionales.

La mayoría de los problemas asociados con los plásticos convencionales también se asocian con

plásticos biodegradables.

3.3 Efectos de los microplásticos secundarios, TCS y sus mezclas enT. japonicus

La toxicidad aguda de microplásticos secundarios, TCS y sus mezclas ent

13
 Prueba previa del diario

japonesastambién se evaluó (Fig. 5a). El secundario PBAT/PLA y PE

microplásticos (20 y 500 mg/L) no afectaron la supervivencia deT. japonicus(HIGO. 5b).

Li et al. (2020) y Lee et al. (2013) también reportaron resultados similares. sin embargo, el

microplásticos (5 o 0,05 μm) y el tipo de microplásticos (microplásticos PS primarios)

utilizados en su estudio diferían. AunqueT. japonicuspueden ingerir microplásticos, pueden

excretarse constantemente del tracto digestivo en unas pocas horas, lo que lleva a un nivel bajo

toxicidad de los microplásticos (Li et al., 2020). Sin embargo, la mayoría de las investigaciones han utilizado

io
microplásticos o nanoplásticos primarios para estudiar los efectos tóxicos, ignorando los efectos tóxicos

iar
de microplásticos o nanoplásticos secundarios en organismos acuáticos. a lo mejor de nuestro
ld
conocimiento, solo un estudio mostró que los nanoplásticos PHB secundarios inducen una
de

disminución significativa en el crecimiento celular y altera los parámetros fisiológicos en el

ia

cianobacteriaAnabaena, el alga verdeC. reinhardtii, y el crustáceoD.

ev
pr

grande(González-Pleiter et al., 2019). González-Pleiter et al. (2019) también mostró que

ba

Los nanoplásticos PHB secundarios son más tóxicos para los crustáceos y otros organismos fotosintéticos.
ue

organismos que los nanoplásticos primarios. Los microplásticos o nanoplásticos secundarios pueden
Pr

tienen diferentes efectos tóxicos ya que tienen forma irregular y diferente superficie

morfologías en comparación con microplásticos o nanoplásticos primarios. Aquí, el

Los microplásticos PBAT / PLA y PE secundarios no afectaron la supervivencia deT. japonicas,

indicando que la toxicidad de los microplásticos o nanoplásticos secundarios en

los organismos pueden ser específicos de especie. La toxicidad crónica de los microplásticos secundarios o

nanoplásticos aún no está claro. Por lo tanto, una investigación más completa y profunda

se necesita en el futuro. La 48 h-LC50 de TCS fue de 246,9 μg/L (IC 95%: 218,3-255,5

14
 Prueba previa del diario

µg/L). El TCS es altamente tóxico para los animales acuáticos. Los valores de toxicidad están asociados con

el estado fisiológico o ambiente de vida (Tatarazako et al., 2004). Parque et al.

(2017) encontraron que las CL50 de TCS son 437.476 μg/L y 51.76 μg/L paraT. japonicus

en los estadios adulto y naupliar, respectivamente. TCS afecta la supervivencia deT. japonicus

con sistemas de defensa antioxidantes y desintoxicantes al inducir estrés oxidativo (Park

et al., 2017).

Además, los resultados de mortalidad de los microplásticos secundarios de los dos

io
tipos de plásticos y mezclas de TCS mostraron que la toxicidad de TCS no cambió

iar
(Figura 5c). La 48 h-LC50 de TCS fue de 234,9 μg/L (IC 95 %: 214,8-255,0 μg/L,
ld
microplásticos de bolsas secundarias de PBAT/PLA y mezclas de TCS) y 229,0 μg/L (IC 95 %:
de

225,2-232,9 μg/L, mezclas de microplásticos PE secundarios y TCS) (Fig. 5c). Varios

ia

Los estudios han evaluado la toxicidad combinada de varios microplásticos y productos químicos.
ev
pr

Sin embargo, estos estudios llegaron a conclusiones diferentes: algunos mostraron una mayor toxicidad

(Qiao et al., 2019), menor toxicidad (Li et al., 2020) y toxicidad sin cambios (Beiras
ba
ue

et al., 2019). Esta inconsistencia podría deberse a: las características de los microplásticos
Pr

(el tamaño, tipo y concentraciones de exposición), las interacciones entre diferentes

productos químicos con microplásticos, y la situación en los tractos gastrointestinales de diferentes

animales (Li et al., 2020). Además, el conocimiento sobre la interacción entre

microplásticos secundarios y otros productos químicos sigue siendo muy pobre. Además, el

efectos de toxicidad combinados de microplásticos secundarios y diferentes productos químicos no han

sido evaluado. Aquí, la concentración de TCS se mantuvo sin cambios durante todo el

experimento (Fig. 5d, ANOVA unidireccional, P> 0.05), lo que indica una adsorción débil

15
 Prueba previa del diario

entre TCS y microplásticos PBAT / PLA o PE secundarios y esto podría conducir a

la toxicidad sin cambios de TCS.

4. Conclusión

Este estudio evaluó la formación de microplásticos y nanoplásticos durante la meteorización

y degradación de plásticos, especialmente para plásticos biodegradables. La formacion de

los microplásticos secundarios aumentaron con el tiempo para todos los plásticos. PBS biodegradable y

Los gránulos de PLA produjeron relativamente más microplásticos secundarios que otros. Él

f
oo
el tamaño de partícula de los microplásticos secundarios para todos los tipos de plástico fue principalmente de 1-50 μm.

Los gránulos primarios tenían más probabilidades de degradarse a microplásticos a través de procesos mecánicos.
-p
degradación que la fotooxidación. En cambio, las bolsas de PBAT/PLA y PE eran más
re

propensos a degradarse a microplásticos a través de la fotooxidación que los mecánicos

degradación. Estos resultados indican que el espesor del polímero juega un papel clave en
P

patrones y velocidad de degradación. Los microplásticos secundarios PBAT/PLA y PE no

al

no afectar la supervivencia deT. japonicusy la toxicidad de TCS. En general, la mayoría de los problemas
ur

asociados a los plásticos convencionales también se asocian a los plásticos biodegradables.

Jo

Este estudio destaca que la evaluación de riesgos de los plásticos biodegradables, especialmente

microplásticos y nanoplásticos secundarios, deben evaluarse en estudios futuros.

Declaración de intereses

Los autores declaran que no tienen intereses contrapuestos.

Expresiones de gratitud

Este trabajo fue apoyado por “Fundamental Research Funds for the Central

Universidades” [números de concesión DUT21JC31].

dieciséis
 Prueba previa del diario

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Pr

21
 Prueba previa del diario

io
iar
ld
de
ia
ev
pr
ba
ue
Pr

Fig.1 El número (a), la forma (b) y el tamaño (c) distribución de la secundaria

microplásticos producidos por varios materiales plásticos bajo condiciones UV en FASW.

22
 Prueba previa del diario

io
iar
ld
de
ia
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pr
ba
ue
Pr

Fig.2 El número (a), la forma (b) y la distribución de tamaño (c) de la secundaria

microplásticos producidos por diversos materiales plásticos en las condiciones I y II en

23
 Prueba previa del diario

agua ultrapura durante cinco días. Condición I: los plásticos se agitaron con un termostático

agitador a 150 rpm para simular la abrasión mecánica. Condición II: se colocaron plásticos

en una caja oscura cerrada que contiene una lámpara UV (λ = 365 nm, T = 40℃,12 h luz: 12 h oscuridad

ciclo) para simular el envejecimiento inducido por UV.

io
iar
ld
de
ia
ev
pr
ba
ue
Pr

24
 Prueba previa del diario

io
iar
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de
ia
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Fig.3 Imágenes SEM de los nanoplásticos de varios materiales plásticos expuestos a

ue

agua ultrapura durante cinco días en las condiciones I y II. Condición I: los plásticos fueron
Pr

agitado usando un agitador termostático a 150 rpm para simular la abrasión mecánica.

Condición II: los plásticos se colocaron en una caja oscura cerrada que contenía una lámpara UV (λ = 365

nanómetro, T = 40℃,12 h de luz: ciclo de 12 h de oscuridad) para simular el envejecimiento inducido por los rayos UV.

25
 Prueba previa del diario

ia
ev
pr
ba
ue

Fig.4 El tamaño de los nanoplásticos secundarios obtenidos a partir de imágenes SEM y los datos

tratado por ImageJ. Condición I: los plásticos se agitaron con un agitador termostático a
Pr

150 rpm para simular la abrasión mecánica. Condición II: los plásticos se colocaron en un
rl

caja oscura cerrada que contiene una lámpara UV (λ = 365 nm, T = 40℃,12 h luz: 12 h ciclo oscuridad)
u
Jo

para simular el envejecimiento inducido por los rayos UV.

26
 Prueba previa del diario

a
eb
p ru
e-
Pr
al

Fig.5 Efecto de TCS, microplásticos secundarios (MP) y sus mezclas ent

ur

japonicus. (a) Marco experimental que muestra la formación de MP y la

Jo

toxicidad de TCS, MP y sus mezclas enT. japonicus. (b) El efecto de tres

concentraciones de MP en la tasa de supervivencia deT. japonicusdespués de 48 h. (c) El efecto de

TCS sobre la tasa de mortalidad deT. japonicusa las 48 h y curvas dosis-respuesta de TCS

a 20 mg/L MP. (d) Las concentraciones de TCS antes/después de la toxicidad de TCS y

mezclas de MP paraT. japonicus.

27
 Prueba previa del diario

Declaración del autor

Huiyan Tong: Conceptualización; Administración de proyecto; Papeles / Escritura - original

sequía; Redacción - revisión y edición

Xiaocong Zhong: Investigación; curación de datos; Redacción: revisión y edición;

Visualización

Zhenghang Duan: Curación de datos; Visualización

Xianliang Yi: Metodología

io
Fanqi Cheng: Recursos

Weiping Xu: Recursos

iar
ld
Xiaojing Yang: Recursos
de
ia
ev
pr
ba
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Pr

28
 Prueba previa del diario

io
iar
ld
Gráficamente abstracto
de
ia
ev
pr
ba
ue
Pr

29
 Prueba previa del diario

Reflejos:

- Los micro y nanoplásticos se formaron a través de la degradación abiótica de

plásticos biodegradables.

- La formación de microplásticos aumentó con el tiempo durante la degradación.

- La forma es un determinante clave de la ruta de degradación abiótica eficiente.

- Los microplásticos secundarios no afectaron la supervivencia deT. japonicas.

- Los microplásticos secundarios no cambiaron la toxicidad de TCS.

io
iar
ld
de
ia
ev
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ba
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Pr

30