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Revisin
1
Investigador(a) independiente. 4-347 Dufferin Street, Carberry, Manitoba, R0K 0H0, Canad.
E-correos: roropeza@ull.es, amhernan@ull.es
2
Asociacin RVCTA. Avenida Andrs Bello N 101-79, Sector La Pastora, Municipio Valencia,
Estado Carabobo, C. P. 2001, Venezuela. E-correo: carlospadron1@gmail.com
Aceptado 29-Octubre-2016
Resumen
Abstract
Packaging is the main source of plastic waste, and the largest part of total volume of plastic
waste is related to food packaging. Biodegradable films have been used in numerous applications with
different aspects because of the versatility of its properties and environmental factors. Interest has
increased in the potential use of packaging materials from renewable sources. Among the natural
polymers, starch is of interest because of its wide availability, biodegradability, renewability and low
cost. The mixture of starch with diverse components for the development of new biodegradable films is
evaluated permanently, by its limitations. The literature is considerable. In this work part of the
information was reviewed and compiled to give an insight of the status of starch-based films, with an
emphasis on mechanical properties.
Key words: barrier and mechanical properties, biodegradation, starch films, food packaging,
nanotechnology.
Nota
El desarrollo de nuevos productos y la innovacin podra ayudar a cambiar los patrones de uso
del plstico en el futuro; no obstante, las pelculas biodegradables no son una solucin a esparcir
desperdicios, mientras que la prevencin, el manejo de desechos y la conciencia pblica, s.
Figura 1.- Crustceos (Lepas spp.) creciendo en una boya (A) y microplsticos
ingeridos por un solo individuo (B) (Goldstein y Goodwin, 2013).
Pelculas plsticas extradas del tracto gastrointestinal de productos
pesqueros (C y D) (Rochman et al., 2015a; 2015b).
con relacin a la fuerza de ruptura el efecto fue frgil y quebradiza de pelculas sin
contrario, al disminuir el glicerol y aumentar la plastificante. El incremento en la concentracin
temperatura de secado, aument. Bajas del plastificante result en un aumento en el
concentraciones del plastificante aumentaron la espesor, contenido de humedad y solubilidad, y
resistencia a la tensin en las pelculas. Estos por el contrario, la densidad y absorcin de
resultados fueron coincidentes con los de agua de las pelculas disminuy con el aumento
Bertuzzi et al. (2012) y Valderrama-Solano y de la concentracin del plastificante. Mostraron
Rojas de Gante (2014) con relacin a que un mayor solubilidad las que contenan glicerol y
incremento en la elongacin y disminucin en glicerol-sorbitol y menor efecto sobre el
la resistencia a la tensin fue observado cuando contenido de humedad y absorcin de agua las
se increment la concentracin del plastificante, pelculas plastificadas con sorbitol (Sanyang et
en pelculas basadas en almidn de maz con al., 2016a). Las pelculas con sorbitol tienen
alto contenido de amilosa gelatinizadas a baja menor contenido de humedad que las que
temperatura y basadas en harina de maz contienen glicerol (Poeloengasih et al., 2016).
(genotipo azul), respectivamente. En el trabajo El tipo de plastificante y su concentracin
de dos Reis et al. (2014) tambin se evidenci influencia el espesor de la pelcula, densidad,
que niveles ms altos de almidn y glicerol contenido de humedad, solubilidad, la
aumentaron la solubilidad en agua de las capacidad de hinchamiento y la absorcin de
pelculas, y la temperatura y el glicerol agua (Sanyang et al., 2015a); mejora
influenciaron positivamente la permeabilidad. significativamente las propiedades de la
Mller et al. (2008) encontraron que la pelcula (Sanyang et al., 2016a). Cuando se
humedad relativa del aire y el tipo de adiciona el plastificante, se restablecen nuevas
plastificante y su concentracin afectan el interacciones moleculares entre este y las
coeficiente de solubilidad de agua en las cadenas polimricas lo cual genera mayor
pelculas y consecuentemente la permeabilidad movilidad y facilidad de vibracin de los
al vapor de agua. Bajo condiciones de baja grupos hidroxilo (Arrieta y Palencia, 2016).
humedad relativa, las pelculas han mostrado Sanyang et al. (2015b) apreciaron que
menor deformacin por puncin, casi cuando la concentracin de glicerol se aument,
independientemente de la concentracin de las pelculas plastificadas mostraron la ms alta
plastificante, mientras que en condiciones de reduccin en la resistencia a la tensin en
alta humedad relativa las pelculas con glicerol comparacin con las pelculas plastificadas con
han presentado mayores valores de sorbitol y glicerol-sorbitol. El mismo resultado
deformacin por puncin (pelculas ms expresado a la inversa, apreciaron Snchez-
deformables); y el resultado contrario se ha Aldana et al. (2015), que a bajas
obtenido con sorbitol. Un aumento en la concentraciones de glicerol la tensin fue
humedad relativa incrementa la hidratacin de mayor (como ocurri a dos Reis et al., 2014) y
las pelculas (Bonilla et al., 2015). Cabe citan que el incremento en la concentracin de
destacar que dependiendo de la aplicacin, el plastificante reduce las fuerzas intermoleculares
envasado de alimentos puede requerir un con lo que se aumenta la flexibilidad y se
material deformable o no deformable (Alves et reduce la resistencia de los materiales. La
al., 2007). disminucin de resistencia a la tensin de
La adicin de plastificantes (glicerol, pelculas basadas en almidn por el aumento en
sorbitol y su combinacin, a concentraciones de la concentracin del plastificante ha sido
15, 30 y 45 %) a soluciones de formacin de documentada por diversos autores (Dias et al.,
pelculas con almidn de palma de azcar 2010; Muscat et al., 2012; Jouki et al., 2013).
(Arenga pinnata) ayud a superar la naturaleza Inicialmente las pelculas de biopolmero de
070
(Reddy y Yang, 2010). Bonilla et al. (2013a) vapor de agua y al oxgeno ligeramente se
tambin notaron que la propiedad de barrera al increment en consonancia con la cantidad de
vapor de agua en pelculas de almidn de quitosano (las diferencias inducidas fueron muy
trigo/quitosano fue ligeramente mejorada con la pequeas) (Bonilla et al., 2013). Quader et al.
adicin de cido ctrico; y por otra parte, la (2015) y Mollah et al. (2016), tambin
propiedad de barrera al oxgeno si fue utilizando almidn de papa y quitosano,
significativamente mejorada. Gonzlez-Seligra desarrollaron y caracterizaron una pelcula
et al. (2016) elaboraron pelculas biodegradable, coloreada con resina natural de
biodegradables y se basaron en 4 sistemas Acacia catechu (cuyo principal componente
usando el mismo protocolo: en 2 se incluy qumico es la catequina) y notaron que la
almidn de yuca y glicerol diferenciados por un resistencia a la tensin fue significativamente
proceso de gelatinizacin a 75 C y otro a 85 mejorada con la adicin de la resina (Acacia
C; y en los otros 2 de manera similar pero catechu contribuy). En la preparacin de
incorporando cido ctrico como agente pelculas compuestas con quitosano mezclado
entrecruzante. En las pelculas con cido con almidn de Pueraria lobata, con adicin de
ctrico, los valores de permeabilidad al vapor de cido ascrbico, y de manera electiva como
agua fueron menores. La adicin de cido solventes los cidos actico, lctico y mlico,
ctrico en pelculas de almidn conlleva a una Song y Cheng (2014) encontraron que el tipo de
disminucin en la permeabilidad al vapor de solvente cido afect significativamente la
agua debido a que los grupos hidroxilo reologa de la solucin formadora de pelcula,
(hidrfilos) son sustituidos con grupos ster pero poca influencia tuvo en la humectabilidad.
(hidrfobos). En pelculas, a las que se adicion Asimismo, entre las 3 pelculas compuestas, la
cido ctrico en base al almidn en pelcula en la que se utiliz cido actico como
concentraciones de 5, 10, 15 y 20 % (p/p), los solvente mostr mayor resistencia mecnica
valores de permeabilidad al vapor de agua (mayor valor de resistencia a la tensin), con
disminuyeron en todas en comparacin con una cido lctico la mejor flexibilidad (mayor valor
pelcula empleada como control (sin cido de elongacin a la rotura), y con cido mlico la
ctrico), y el menor valor se obtuvo con mayor capacidad de barrera al vapor de agua
concentracin de 10 % (p/p), a dicha (menor valor de permeabilidad al vapor de
concentracin, tambin se alcanz la mayor agua).
resistencia a la tensin (Ghanbarzadeh et al., El termosellado o capacidad de sellado
2011). trmico es uno de los criterios primordiales de
Asria (2016) prepar y caracteriz una pelculas de polmero para su exitosa aplicacin
pelcula comestible con almidn de la planta industrial en la produccin de envases flexibles,
Xanthosoma sagittifolium y quitosano; la mejor y en tal sentido, Chowdhury y Das (2014)
pelcula desde el punto de vista de la resistencia inicialmente optimizaron la cantidad de
a la tensin correspondi a la elaborada con amilosa, metilcelulosa e
quitosano 0,5 % y desde el punto de vista de la hidroxipropilmetilcelulosa, para alcanzar la
deformacin mxima la elaborada con mxima resistencia a la tensin y mnima
quitosano 1,5 %. El efecto combinado de las permeabilidad al vapor de agua, de pelculas
proporciones de quitosano y glicerol afect las comestibles autosoportadas basadas en almidn
propiedades mecnicas y de barrera en pelculas de maz; y posteriormente (en otra
elaboradas con almidn de trigo. La resistencia investigacin), evaluaron las propiedades de
a la tensin y el mdulo de elasticidad fueron sellado trmico (temperatura de sellado,
mejorados con el incremento del quitosano en resistencia del sello) de pelculas elaboradas
la relacin, mientras que la permeabilidad al con 3 diferentes mezclas que contenan almidn
076
y los polisacridos funcionales como fuentes de Debido a que estos procesos son muy
carbohidratos. El sellado ocurri en el intervalo diferentes, las nanopartculas resultantes tienen
de temperatura de 85 a 166 C, por debajo de diferentes propiedades, cristalinidad y forma.
143 C la resistencia del sello fue menor y por Los nanocristales de almidn son plaquetas
arriba de 144 C fue mayor. El mximo valor de cristalinas resultantes de la disrupcin de la
resistencia del sello se alcanz a 166 C para estructura semicristalina de grnulos de
amilosa, seguido de metilcelulosa y luego almidn por hidrlisis cida de las regiones
hidroxipropilmetilcelulosa (Das y Chowdhury, amorfas (Le Corre y Angellier-Coussy, 2014).
2016). Las nanopartculas de almidn han sido
La combinacin de polipirrol con usadas como relleno de refuerzo en pelculas,
almidn de yuca permite obtener un material no obstante, la superficie polar e hidrofilicidad
compuesto con buenas propiedades conductoras de estas nanopartculas resulta en escasa
y electroactividad, lo que puede posibilitar sus dispersabilidad en solventes no polares e
aplicaciones tecnolgicas (Arrieta y Palencia, insuficiente compatibilidad con polmeros
2016). hidrofbicos, lo que limita su aplicacin en
El cido elgico ha sido sugerido como sistemas hidrofbicos; en tal sentido, Jiang et
agente entrecruzante en presencia de almidones al. (2016) crearon nanopartculas de almidn
oxidados, caracterizados por la presencia de anfiflicas utilizando anhdrido octenil
grupos carboxilos, para obtener pelculas succnico. Mediante ensayos, los datos
biodegradables con propiedades mecnicas y de arrojaron un nuevo pico de absorcin (pico de
barrera adecuadas de uso en el envasado de carbonilo) que indic la formacin de enlace
alimentos o recubrimiento (Tirado-Gallegos et ster, se confirm que la reaccin de
al., 2016).
esterificacin ocurri principalmente en las
regiones amorfas de las nanopartculas y que la
1.1.- Nanotecnologa
anfifilicidad se increment con el aumento del
grado de sustitucin.
La mejora de las pelculas
Los grnulos de almidn son
biodegradables utilizadas en la industria del
estabilizadores adecuados para emulsiones
envasado ha sido posible a travs de la
nanotecnologa (Fadeyibi et al., 2016). El Pickering (Matos et al., 2013). Saari et al.
desarrollo de nanocompuestos (insercin de (2016) produjeron nanopartculas de almidn
nanomateriales en los polmeros) es una por disolucin y nanoprecipitacin para uso en
estrategia para mejorar las propiedades de los emulsiones Pickering, logrando reducir el
polmeros, tales como, la resistencia mecnica, tamao de la gota de emulsin y la cantidad de
estabilidad trmica, barrera a los gases y almidn usado para la estabilizacin de la
biodegradacin (Bratovi et al., 2015). Los emulsin. Shi et al. (2016) fabricaron pelculas
nanocompuestos son incorporados en una gran emulsionadas, donde la emulsin formadora de
variedad de sistemas e incluyen materiales pelcula se bas en emulsiones Pickering
orgnicos y/o inorgnicos con una, dos o tres estabilizadas con partculas coloidales de zena
dimensiones, de tamao menor a 100 nm (Mhd y quitosano. La permeabilidad al oxgeno
Haniffa et al., 2016). Los potencialmente ms disminuy en un orden de magnitud 1-4 con
eficientes procesos que se han probado para respecto a pelculas con quitosano. Este trabajo
producir nanopartculas de almidn son: la abre la posibilidad para la produccin de
precipitacin de almidn amorfo, la pelculas emulsionadas con mejor capacidad de
combinacin de la formacin de complejos y la barrera al oxgeno por la va de estabilizacin
hidrlisis enzimtica, y la microfluidizacin. Pickering.
Oropeza-Gonzlez, Rafael et al. 077
vapor de agua del material debido a la pelculas basadas en almidn (Slavutsky et al.,
formacin de compuestos intercalados que no 2012; Slavutsky y Bertuzzi, 2014).
fueron observados con las nanoarcillas Noshirvani et al. (2016) compararon las
hidrofbicas. Hubo baja compatibilidad de la propiedades de 2 pelculas nanocompuestas de
arcilla hidrofbica con la matriz polimrica almidn de papa/alcohol polivinlico, usando en
(hidroflica). Cabe mencionar que para producir una montmorillonita (cloisita Na+) y en la otra
almidn termoplstico, la estructura granular celulosa nanocristalina de borra (linter) de
del almidn debe ser completa o parcialmente algodn, como nanorefuerzos (en cantidades de
destruida bajo alta temperatura y presin, 3, 5 y 7 %). En ambos casos, los nanorefuerzos
transformada en una matriz semicristalina de redujeron la afinidad por el agua (menor
amilosa/amilopectina, y usar plastificantes. permeabilidad al vapor de agua y solubilidad).
Rodrguez-Marn et al. (2013) Con montmorillonita a 7 % las pelculas
prepararon pelculas con harina de pltano, y mostraron la mayor resistencia a la tensin.
tambin con harina de arroz, reforzadas con Hubo mejora en las propiedades trmicas para
nanopartculas de arcilla (montmorillonita). las pelculas elaboradas con montmorillonita,
Evaluaron diferentes concentraciones de pero no en las que contenan celulosa; y en base
glicerol y de nanopartculas, y encontraron que a los resultados, los autores concluyeron que en
la combinacin de altas concentraciones de la fabricacin de esas pelculas nanocompuestas
montmorillonita con bajas de glicerol es ms favorable el uso de montmorillonita que
mejoraron las propiedades, obteniendo el de celulosa nanocristalina. Por otra parte,
pelculas rgidas con mejores propiedades de Slavutsky y Bertuzzi (2014) mencionaron que
barrera. la interaccin entre nanocristales de celulosa y
La incorporacin de nanorellenos, tales la cadena de almidn es favorecida por la
como, montmorillonita y nanocristales de similaridad qumica de ambas molculas.
celulosa, han mejorado las propiedades Abreu et al. (2015) describieron que, las
funcionales (propiedades de barrera al agua) de cadenas macromoleculares de los almidones
Oropeza-Gonzlez, Rafael et al. 079
los 30 das, el ms alto porcentaje de prdida de fue significativa a los 12 das mientras que en
peso se observ para la pelcula de almidn de las muestras con cido ctrico fue a los 18 das
yuca (99,35 %) y el ms bajo para la pelcula (6 das despus de las pelculas sin cido
basada en almidn de papa amarilla (90,03 %). ctrico). En el suelo, el agua se difunde en el
Todas las pelculas de almidn presentaron polmero causando hinchazn y mejora la
similar comportamiento de degradacin. El biodegradacin debido al incremento en el
primer da, la prdida de peso de todas las crecimiento microbiano. La incorporacin de
muestras estuvo en el intervalo 24,6-28,01 %; cido ctrico disminuy la absorcin de
el mecanismo de degradacin fue asociado humedad y ocurri una reduccin del ataque
principalmente a la lixiviacin del glicerol. El microbiano en las muestras de pelculas
da 15, la prdida de peso se ubic en el entrecruzadas. Maiti et al. (2012) investigaron
intervalo 82,98-98,65 %; el peso de las el efecto de agentes entrecruzantes
pelculas disminuy continuamente y el (epiclorohidrina, formaldehdo, xido de cinc y
mecanismo de degradacin en esta etapa se brax) en la conducta de biodegradacin
asoci con la actividad biolgica. El da 30, la (mediante prdida de peso) en compost, de
prdida de peso alcanz entre 90,03 y 99,35 %, pelculas de almidn/alcohol polivinlico. De
y mencionan los autores que aunque la tasa de manera similar al resultado de Gonzlez-Seligra
degradacin decreci dramticamente, los et al. (2016), el entrecruzamiento retard la
cambios en la apariencia fueron considerables biodegradacin; en el caso de Maiti et al.
(pequeas piezas de pelculas rotas), y como era (2012) el retardo fue de 15 das, y un anlisis de
lo esperado las propiedades mecnicas calorimetra diferencial de barrido revel que el
disminuyeron por causa de la biodegradacin; consumo de almidn y la consecuente
por ejemplo, el mdulo de Young de las reorganizacin de las molculas de alcohol
pelculas de almidn de batata de 106,01 MPa polivinlico fueron distintivamente diferentes en
baj a 2 MPa, y luego se mantuvo constante. las pelculas entrecruzadas por efecto de los
Gonzlez-Seligra et al. (2016) evaluaron diferentes agentes entrecruzantes.
la biodegradacin en pelculas basadas en Muestras de pelculas de
almidn y almidn donde se utiliz cido almidn/alcohol polivinlico (AA),
ctrico como agente entrecruzante. Un compost almidn/alcohol polivinlico/cido ctrico
vegetal utilizado como suelo fue cernido para (AAA), almidn/alcohol polivinlico/cido
eliminar grumos grandes y se verti en bandeja ctrico/glutaraldehdo (AAAG) (donde el
de plstico hasta alcanzar un espesor de 6 cm. glutaraldehdo fue usado como agente
Las pelculas se cortaron en piezas de 2 x 2 cm, entrecruzante) y de AAAG reforzada con fibra
se enterraron a 4 cm de profundidad a de Grewia optiva (AAAGG) (todas de
temperatura ambiental ( 25 C), humedad dimensiones 20 mm 20 mm 1 mm) fueron
relativa entre 70 y 80 %, y agua fue rociada 2 pesadas y colocadas en un recipiente con suelo
veces al da para mantener la humedad del agrcola que fue cubierto y expuesto a
compost. El estudio se llev a cabo durante 30 condiciones atmosfricas durante 120 das. Las
das; las muestras de pelculas se removieron a variaciones en la morfologa, el tiempo de
diferentes tiempos y se secaron en estufa de desintegracin y la prdida de peso de las
vaco a 50 C por 24 horas. Despus de 6 das pelculas fueron registrados. Para la prdida de
(respecto a la apariencia macroscpica), en las peso, las muestras fueron rpidamente lavadas
muestras de pelculas hubo cambio en la con agua fra y secadas en estufa a 70 C. Las
tonalidad y exhibieron poros que indicaron el mediciones se realizaron antes y despus del
comienzo de la degradacin. La degradacin en lavado. Despus de los 120 das las pelculas
las muestras donde no se incorpor cido ctrico disminuyeron en tamao y con apariencia dura
084
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