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prevenir depositando una delgada capa de cinc sobre su superficie.

El hierro así
tratado se llama hierro galvanizado. Frecuentemente se someten a este tratamiento tanto
las tuberías como las láminas. El hierro puede protegerse también frente a la corrosión
mediante una capa delgada de estaño. Generalmente el recubrimiento se logra por
inmersión del objeto que se quiere proteger en estaño fundido, caliente. Se ha de tener
cuidado extremado para que la capa protectora no se arañe ni presente poros, pues ello
conduciría a una rápida y extensa corrosión. En el área arañada en que se haya roto el
metal protector, se establece una pila electroquímica entre los dos metales y el hierro
metálico que se oxida más fácilmente se convierte en el ánodo. Como el área de hierro
expuesta (ánodo) es pequeña, comparada con la gran superficie catódica (recubrimiento
metálico) el ánodo reacciona rápidamente. Así se ha representado en la figura Nº 3, en
que se supone que la reacción catódica es la reacción de H 2O para dar H2. Aun cuando
la protección frente a la corrosión disminuye rápidamente en cuanto exista la más ligera
abrasión o grieta en el recubrimiento de cinc. La semipila Zn 2+Zn(s) tiene un potencial
de reducción inferior al de la semipila Fe2+Fe(s) y el cinc actúa como ánodo.

Figura Nº 3: Corrosión en una fractura de hierro recubierto por estaño


Recubrimientos no metálicos
Los Recubrimientos no metálicos, tales como las pinturas y las grasas, se pueden
utilizar también, aun cuando son más sensibles a la abrasión que los recubrimientos
metálicos. Un recubrimiento no metálico bastante eficaz en el caso de algunos metales
es el óxido del mismo metal. Como ya se discutió, el aluminio forma un óxido muy
estable, Al2O3, que se adhiere al aluminio metálico e impide su corrosión ulterior. Este
recubrimiento de óxido de aluminio puede reforzarse sobre la superficie del metal por
electrólisis en una disolución diluida de H2SO4, actuando como ánodo el Al(s). El
proceso recibe el nombre de anodizado. El óxido así formado debe hidratarse con vapor
o con agua caliente para mejorar sus cualidades protectoras. La capa de óxido puede
teñirse de distintos colores. El aluminio y sus aleaciones son protegidos con frecuencia
por este método que da aluminio anodizado. La capa resultante es un Al2O3 que es
aislado de la electricidad. Si se utiliza un electrolito que contenga iones fosfato y ácido
fosfórico se puede lograr la formación de una capa de fosfatos frecuentemente adheridos
sobre el hierro, acero, cinc y cadmio. Estos fosfatos protegen al metal frente a la
corrosión.
La corrosión puede prevenirse o frenarse mediante la adición de inhibidores
apropiados al metal. El tipo de inhibidor depende de la naturaleza del metal del que se
quiera inhibir una reacción catódica o anódica. Los inhibidores catódicos impiden la
formación de H2 haciendo aumentar la sobretensión. Algunas sustancias orgánicas
pueden actuar también como inhibidores cuando son absorbidas sobre la superficie del
metal, al impedir que la superficie quede expuesta a la atmósfera. El minio (Pb3O4) y el
cromato de cinc (ZnCrO4) se añaden a las pinturas como inhibidores. Se cree que los
iones PbO44- y CrO42- pueden crear una pasivación de la superficie del hierro con lo que
impiden la corrosión.
Uno de los medios más eficaces para prevenir la corrosión de los metales en las
estructuras metálicas subterráneas, tales como tuberías o postes, se denomina
protección catódica. Esta protección la proporciona un metal que se oxide más
fácilmente que la sustancia que se trate de proteger, cuando ambas se ponen en contacto
debajo del suelo, se establece una pila electroquímica en que el material más oxidable se
transforma en ánodo forzando a la sustancia que se trata de proteger. Cuando ambas se
ponen en contacto debajo del suelo, se establece una pila electroquímica en que el
material más oxidable se transforma en ánodo forzando a la sustancia que se trata de
proteger a convertirse en cátodo. Por ejemplo, para proteger el hierro puede utilizarse el
cinc o el magnesio. Recuérdese que se acuerdo con la figura la semipila Fe 2+Fe(s) tiene
un potencial de reducción situado en el intervalo –0,44 a –0,62 V. Para que el hierro
actúe como cátodo, el otro metal debe poseer un potencial de reducción inferior a –0,62
V (equivalente a un potencial de oxidación mayor que +0,62 V).
 (Volts)
Ánodo (oxidación) M(s)  M(ag) + 2 e  +0,62
2+ -

Cátodo (reducción) Fe(ag)2+ + 2 e-  Fe(s) -0,44 a –0,62


M(s) + Fe(ag)2+
 M(ag) + Fe(s)  0
2+

Como el Fe sufre reducción, ello impide que el hierro metálico se oxide a Fe 2+.
2+

Para el hierro el metal más usado como material anódico es el magnesio. Para proteger
una tubería de hierro se colocan a intervalos a lo largo de la misma barras o bloques de
magnesio (figura Nº 4). Como el material anódico se oxida, debe ser reemplazado
periódicamente.
Otro cambio posible para proporcionar protección catódica es la aplicación de
una corriente continua externa, que haga que el material que ha de ser protegido actúe
como cátodo. El ánodo puede ser de chatarra de hierro o barras de grafito.

Figura Nº 4: Protección catódica de una tubería enterrada


Problema 4
¿Qué potencial de oxidación debería poseer el metal anódico para proporcionar
protección catódica a una tubería de plomo? Escoger una sustancia que proteja al
plomo.
Problema 5
El hierro puede ser protegido de la corrosión mediante un recubrimiento de
estaño.
a. Si se produce un arañazo en el recubrimiento de estaño de modo que
quede el hierro expuesto a la atmósfera, ¿qué pila electroquímica se
creará? Estimar su potencial suponiendo que [H+] = [OH-] = 10-7 M y
que el O2 presente es el de la atmósfera (PO2 = 0,2 atm). Suponer
además que la corrosión del hierro se puede considerar significativa
si [Fe2-] = 10-2 M.
b. ¿Qué sucede al hierro en esta reacción?
c. Si se araña un bote de aluminio anodizado, ¿qué reacciones tendrán
lugar?
d. ¿Se extenderá la corrosión del aluminio anodizado, arañando?
e. ¿Cuál es el motivo de que la eliminación de los botes de aluminio
presentes más problemas que la de los botes de hojalata?

Ejercicio 6
1. Ajustar las siguientes ecuaciones. Añadir otros productos o reactivos que
sean necesarios, tales como H2O, H+ o OH-:
a) HNO3 + HCl  NO + Cl2(g) (disolución ácida)
b) Sn(s) + HNO3  SnO2(s) + NO2 (disolución ácida)
c) FeCl3 + H2S  FeCl2 + HCl + S(s) (disolución ácida)
d) I2(s) + HNO3  HIO3 + NO2(g) + H2O (disolución ácida)
e) Bi (OH)3 + Na2SnO2  Bi + Na2SnO3 (disolución básica)
f) MnO4(ag)- + NO2(ag)  Mn O2(s) + N O3(ag)- (disolución básica)
2. Ajustar las siguientes reacciones en las que una misma sustancia se oxida y
se reduce (desproporción).
Cu(ag)+  Cu(s) + Cu(ag)2+ (disolución ácida)
Cl2(g)  O Cl(ag) + Cl(ag)
- -
(disolución básica)
CL O2(ag)  Cl O2(ag)- + ClO3(ag)- (disolución ácida)
Descomponer cada reacción en dos semirreacciones en las que una
misma sustancia se oxide en una reacción tipo semipila y en la otra se reduzca.

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