Facultad de Química, UNAM

Laboratorio de Química Covalente

Semestre 2020-2

Práctica 5: Reacciones de los ciclofosfazenos

Entrega: 13/mayo/2020
Alumno: Cabrera Huesca Alan Omar

Resultados:

Analisis de la técnica

En la primera parte de la técnica se sintetiza el 4-nitrofenóxido que fungirá como nucleófilo en la

reacción de SNA que llevará a cabo con el hexaclorociclofosfazeno. El 4-nitrofenóxido se obtiene
como una sal de potasio, esto aumenta la nucleofilia del compuesto.

Además de que, al haber iones K presentes en la disolución, en conjunto con los grupos Cl
+ ─

resultantes de la SNA, se formará la sal KCl. Al tener este compuesto como producto de la
reacción, funciona como un factor termodinámico que desplazará el equilibrio hacia productos,
asegurando así que se dé la reacción por efecto de su solubilidad.

Para la segunda parte se arma un equipo de reflujo, en donde se debe asegurar que el gas inerte
(N ) pase por el reflujo. La función del N , debida a su elevada presión, desplaza el aire para que
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la reacción se lleve libre de humedad y de oxígeno.

El hexaclorociclofosfazeno sólo es estable en su forma sólida. En disolución, es inestable ya que

se tienen protones y iones hidroxilos. Como sabemos, estos últimos son buenos nucleófilos y
podrían llevarse a cabo reacciones en competencia, en donde estos nucleófilos sustituyan a los
cloros y se forme ácido metafosfínico en lugar de la sal de potasio del nitrofenóxido. Se debe
secar el disolvente (THF) y tener un ambiente en el medio de reacción sin humedad para evitar
que se forme el ácido metafosfínico, y dado que este compuesto es muy inestable, romperá el
anillo y formará ácido fosfórico.

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En el matraz se colocaron 160 mg de hexaclorociclotrifosfazeno y 385 mg de 4-nitrofenoxido de

potasio, teniendo una relación molar 1:6 debido a que el heclaclorociclotrifosfazeno recibe seis
ataques nucleofílicos por parte del ion nitrofenóxido en el átomo de fósforo. Se forma un estado
de transición que se estabiliza por la resonancia que presenta el compuesto (presenta una
hiperconjugación negativa); como el cloro es un buen grupo saliente ocurre una reacción de
sustitución nucleofílica aromática y las seis moléculas de cloro se sustituyen por seis de ion
nitrofenóxido.

Una vez terminado el reflujo, se obtiene una disolución de apariencia lechosa. Esta mezcla de
reacción se deja enfriar a temperatura ambiente para la formación de cristales. Después, se
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añade en una mezcla de agua-hielo para obtener, finalmente, un sólido. El producto es insoluble
en agua, pero los cloruros y el nitrofenóxido de potasio no, por lo que se realizan lavados de
agua y etanol, eliminando las impurezas del producto final. De esta manera, se evitan falsos
negativos durante la caracterización de nuestro producto. Es decir, que la determinación del
punto de fusión se encuentre lo más cercano posible al valor teórico o, por otra parte, evitar la
aparición de otras señales en el espectro IR.

Cuestionario

1. Plantee la reacción que se ha llevado a cabo entre el hexaclorociclofosfazeno y el 4 -

nitrofenóxido de potasio.

2. Identifique a qué tipo de reacción pertenece.

Sustitución nucleofílica aromática, S A.

N

5. ¿Qué problemas habría tenido si hubiera empleado una estequiometría de menos de 6 mol
de la sal de nitrofenóxido?

Se requieren de 6 equivalentes de 4-nitrofenóxido de potasio para que 6 equivalentes de ion

nitrofenóxido, los cuales actúan como nucleófilos en la reacción, sustituyan a los 6 grupos Cl en
─

la molécula del hexaclorociclofosfazeno, que, en contraparte, actuarán como grupos salientes.

Debido a esto, si se emplean menos equivalentes de la sal 4-nitrofenóxido de potasio, no se
llevaría a cabo la sustitución de todos los grupos Cl .
─

6. Ilustre todos los isómeros posibles para la sustitución de sólo 4 grupos en el (Cl PN) .
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• Geminal

• No geminal

7. Existe controversia sobre la deslocalización del sistema de electrones en los fosfazenos.

Investigue y argumente si existe o no deslocalización y es su caso, explique.

El modelo de Chaplin indica que si hay una deslocalización de los electrones del nitrógeno a
fósforo, este fenómeno se llama hiperconjugación negativa, que consiste en la transferencia de
los electrones del orbital pz del nitrógen o a un orbital sigma antienlace del fósforo. La
hiperconjugación negativa se da en enlaces altamente polarizados y en el modelo del zwitterión
se comprobó que los enlaces de los fosfazenos estan muy polarizados.

8. Investigue alguno de los usos industriales de los polifosfazenos.

Los polifosfazenos son polímeros inorgánicos que constan de cadenas lineales formadas por
unidades repetitivas NPX , en las cuales los átomos de fósforo están unidos a dos átomos o
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grupos monovalentes X. Si bien los grupos X son la principal influencia sobre las propiedades
físicas y químicas de los polifosfazenos, esta depende de las diferentes combinaciones, su
disposición a lo largo de la cadena y la naturaleza de los grupos X. .

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Los polifosfazenos son considerados una buena opción como material matriz para baterías, esto
debido no sólo a su alta estabilidad —térmica y química— y flexibilidad, sino también a su
compatibilidad con electrolitos tales como carbonato de propileno, N-metilpirrolidona y
N,Ndimetilformamida.

Al emplearse como sustituyentes cadenas de ésteres de aminoácidos, es posible obtener

materiales biodegradables, de potencial uso en medicina. Además, debido a la alta libertad de
torsión de la cadena de polifosfazenos, se han utilizado como elastómeros de alto rendimiento.

9. ¿Qué es un heterociclo inorgánico?

Es un sistema polinuclear finito de átomos distintos de carbono (heteroátomos) dispuestos para

formar una estructura cerrada (plano o casi plano) formado por diferentes átomos.
Conclusiones:
1. Se sintetizó 4-nitrofénoxido como una sal de potasio para aumentar la nucleofilia del
compuesto y al tener iones K + presentes.
2. Se utiliza una técnica tipo Schlenk para secar muy bien el equipo y evitar las reacciones
en competencia que podrían darse al tener el hexaclorociclofosfazeno, debido a que es
inestable en disolución y podría terminar formando ácido fosfórico.
Comentario
Esta práctica utilizó conocimientos tanto de Orgánica, Inorgánica y hasta termodinámica, mi
interés se centró más en la parte de la técnica de Scjlenk, ya que en un pequeño error se
puede formar subproductos que se deben de analizar, aquí el problema no es si te equivocas,
si no saber cuál fue el error y qué y por é me dio otro producto que no fuera el deseado.
Hubiera sido interesante ver la espectroscopia infrarroja de nuestro producto y así confirmar si
verdaderamente obtuvimos lo que deseábamos.
Referencias
• Cortés, M. A. (2013). Síntesis y caracterización de nuevos polifosfacenos del tipo
{[NP(O C H )] [NP(OC H COOH)(OC H N)] } . Mayo 6, 2020, de Facultad de Ciencias
2 12 8 1-x 6 4 5 4 x n

Exactas de la Universidad Andrés Bello. Sitio web:

http://repositorio.unab.cl/xmlui/bitstream/handle/ria/1204/m_cortes.pdf?sequence=1&isAll
owed=y

• Betancourth, A. D. (2020). Heterociclos inorgánicos y ciclofosfazenos. Mayo 6, 2020, de

Facultad de Química de la Universidad Nacional Autónoma de México. Sito web:
https://drive.google.com/file/d/1Jf3pKUQIRmAffrVhntg8oqCqS59v9k-L/view