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El sitio central se puede ocupar, de tal forma de que podemos obtener inserciones (distintas de las soluciones slidas, que son de
estequiometra fija independientemente de las condiciones) de la forma MxWO3, donde M puede ser cualquier metal alcalino, Ca, Sr, Ba,
Al, In, Tl, Sn, Pb, Cu, Ag, Cd, tierras raras (elementos del bloque f), H+, o inclusive cationes poliatmicos, como NH4+; y x puede estar
entre 0 y 1, es decir, 0 < x < 1, ir desde una insercin mnima, hasta una insercin casi total. A las inserciones de una especie M en una
matriz slida de WO3, se les conoce como bronces de wolframio (figura 3).
La insercin de H+ a la estructura del WO3 tiene dos efectos principales: cambio en la coloracin
del slido (ondas reflejadas en el visible), y en la conductividad del material. En cuanto a cambios de
color, se parte del xido puro (x = 0) de color amarillo verdoso, el cual puede ir cambiando, pasando
por una gama de azules, hasta un gris muy oscuro y ms colores, dependiendo de la cantidad de H+
insertado intersticialmente en la estructura. La conductividad del material aumenta, debido a que se
aaden electrones a la banda de conduccin, y disminuyendo el gap entre la banda de valencia y de
conduccin, haciendo que el material tenga un comportamiento semiconductor, cuando se inserta la
suficiente cantidad de H+. El WO3 es un dielctrico, con una conductividad de alrededor de 10-6 -1
cm-1, mientras, que la conductividad reportada para HxWO3, con comportamiento semiconductor
(para valores relativamente grandes de x, que pueden ser cercanos a 1), con conductividades del orden
Figura 2: Estructura en poliedros del WO3. de 10-2 -1 cm-1. De lo anterior, vemos que las propiedades estn en funcin de la estequiometra.
Zn HCl
(s) (aq)
1
x H2(g) WO3(s) Hx WO3(s)
2 O2(g)
Donde el material pierde hidrgeno, y cambia su coloracin, hasta incluso regresar el xido de
partida.
Las reacciones de coloracin (que como se observa, involucran un proceso redox), se pueden Figura 3: Estructura del hidrgeno bronce
de WO3. Los puntos verdes en los vrtices
controlar electroqumicamente, lo que las hace aptas para aplicaciones de pantallas electrocrmicas, del cubo representan H+.
as como retrovisores y lentes de sol donde se ajusta la transmisin de luz, controlando el proceso
antes descrito.
2.- RESULTADOS
Luego de que se prepar el compuesto HxWO3, se filtr y sec. Posteriormente se acomod el slido en un tubo de vidrio con cables
de cobre y se midi la resistencia ofrecida por el slido compactado. Con esto, se determina la conductividad.
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Qumica del Estado Slido Informe de prctica de laboratorio Facultad de Qumica - UNAM
Dnde:
: conductividad [-1 cm-1]
A : rea de seccin transversal del tubo [cm2]
R : resistencia []
r : radio interno del tubo [cm], en este caso, de 0.175 cm
l : longitud donde est compactado el slido [cm], en este caso, de 0.70 cm
: dimetro interno del tubo [cm] ( = 2r), en este caso, de 0.35 cm
Donde se observa un aumento general en cuatro rdenes de magnitud de la conductividad. Los productos obtenidos tenan una
coloracin azul muy fuerte, casi negruzca.
Al agregar el HCl al WO3, no se observ ningn cambio, y no fue sino hasta que se comenz a aadir Zn(s) pulverizado, donde
comenz la reaccin y el medio de reaccin comenz a tener una coloracin azul marino transparente, con desprendimiento de H2(g) y su
olor caracterstico. Se tuvo que utilizar ms de 1 g de Zn(s) para que se completara el proceso.
En la medicin de resistencia (para la determinacin de la conductividad) se tuvieron algunos problemas, primero al intentar
compactar el slido dentro del tubo de vidrio y acoplar los cables de cobre, posteriormente, con los multmetros que no arrojaban lecturas
estables.
Se observa que tambin la muestra 5 de HxWO3 mostr una conductividad mayor, indicando una mayor insercin de H+ en la
estructura, es decir, un valor de x mayor y ms cercano a 1.
A forma de conclusin, en sta prctica se observ que, efectivamente, al insertar H+ en la estructura del WO3 se alteran sus
propiedades, tanto cromticas (color) como elctricas. El hecho de insertar H+ en la estructura provoca el paso de electrones a la banda de
conduccin, ocasionando un claro aumento en la conductividad (en este caso, de alrededor de cuatro rdenes de magnitud), lo que se
reflej en una disminucin de la resistencia medida.
De las observaciones experimentales, concluimos que para que el H+ se insertado en la estructura, no basta con slo mantener en
contacto al xido con el hidrcido, sino, se requiere la accin de un metal reductor para inducir la separacin de los tomos de H, y por ende,
puedan entrar forzados a la estructura del WO3.
Se vio que ste es un procedimiento bastante sencillo para la insercin de, en este caso en especfico, de H+ en estructuras cristalinas,
y no es requerido un tratamiento posterior del slido.
4.- CUESTIONARIO
2.- Observe la estructura anterior y diga dnde cree usted que se lleve a cabo la insercin de los tomos de hidrgeno.
Se lleva a cabo en los huecos dodecadricos, es decir, el sitio usualmente ocupado por el catin central y polarizante en la estructura
tipo Perovskita.
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Qumica del Estado Slido Informe de prctica de laboratorio Facultad de Qumica - UNAM
5.- Cul es el color del producto al terminar la reaccin con la granalla de Zn? A qu se le puede atribuir el cambio de color?
Es de color azul marino muy fuerte, casi negruzco. Se debe a que se modifica la estructura de bandas del material, se donan
electrones a la banda de conduccin, lo cual hace que emita un color distinto (ya que se modifica el intervalo de absorcin de luz).
8.- Anote el valor medido de la resistencia del WO3 puro y del producto de intercalacin.
Para el producto puro, 0.93 M; para el HxWO3, 0.12 k.
5.- REFERENCIAS