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UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRÉS

FACULTAD DE INGENIERÍA
INGENIERÍA METALÚRGICA Y DE MATERIALES

Proyecto de grado presentado por:


MIJAIL RAMIRO CATARI LAURA

PARA OBTENER EL TÍTULO DE INGENIERO EN METALURGIA


Título del proyecto:

RE-EXTRACCIÓN DEL BORO DE LOS


SOLVENTES ORGÁNICOS
2-ETIL-1,3-HEXANODIOL Y 2-ETIL-1-HEXANOL

TUTORES: Ing. Soledad Lupe Yanarico Gutiérrez


M.Sc. Ing. Luis Cervando Chambi Viraca

La Paz-Bolivia

2021
DEDICATORIA:
A Dios todo poderoso, a mis padres que me
han dado la existencia; y los consejos
adecuados para superarme en la vida, siempre
deseándome lo mejor en cada paso por este
difícil y arduo camino de la vida.
A mis hermanos por el apoyo incondicional
que me dieron para seguir adelante y cumplir
esta meta anhelada durante todo este tiempo.
Toda mi gratitud y afecto para ellos.

i
AGRADECIMIENTOS

Primeramente, agradezco a mi padre Ramiro Adalid Catari Sullcata y a mi madre Maria


Laura Pacajes que con su amor y trabajo me educaron y apoyaron en todos los inconvenientes y
adversidades que se presentaron durante toda mi formación profesional.

A mis hermanos; Darwin, Abigail, Yamil y Nohemi por brindarme su completo apoyo en
los momentos difíciles que se presentaron, además de darme su amplia colaboración y ánimos para
poder seguir adelante en esta vida.

A mis tutores Ing. Soledad Lupe Yanarico Gutierrez y M. Sc. Ing. Luis Cervando Chambi
Viraca, quienes realizaron el seguimiento a la estructura y contenido del proyecto de grado, método
de investigación, manejo de variables y el uso de herramientas adecuadas para el desarrollo del
trabajo, por la orientación, comprensión y dedicación prestadas durante todo el desarrollo del
presente trabajo.

A mis tribunales, Doctor Horacio Rafael Cortez Condori, M.Sc. Ing. Jaime Rocha
Valenzuela e Ing. Josué Catari Ramos, por su valiosa colaboración con conocimientos en base a
su amplia experiencia y su calidad como persona.

A mis compañeros y amigos, que supieron aceptarme para complementarnos con nuestras
debilidades y fortalezas e hicieron a lado nuestras diferencias y me brindaron su amistad, confianza
y apoyo.

Muchas gracias

Catari Laura Mijail Ramiro

ii
RESUMEN
En el presente Proyecto de Grado, se han estudiado las principales variables para la re-
extracción de boro desde las fases orgánicas 2etil-1,3-hexanodiol y 2-etil-1-hexanol con soluciones
re-extractantes de NaOH, HCl y agua desionizada.

Se realizaron pruebas experimentales variando la concentración de las soluciones re-


extractantes, el tiempo de re-extracción, la temperatura, la relación A/O y el pH final.

Las soluciones re-extractantes de NaOH 0.0496 [N], HCl 0.0497 [N] y agua desionizada,
mostraron resultados adecuados para re-extraer el boro desde la fase orgánica 2-etil-1-hexanol con
una relación A/O 1/1 y desde la fase orgánica 2-etil-1,3-hexanodiol con una relación A/O 1/0.8.

El diagrama de McCabe Thiele para las fases orgánicas 2etil-1-hexanol y


2-etil-1,3-hexanodiol en presencia de las diferentes soluciones re-extractantes estableció como
máximo 2 etapas de re-extracción de boro.

Las isotermas de re-extracción muestran que la co-extracción de re-extracción del ion litio
es baja con respecto a los iones magnesio y boro, asimismo, la concentración del magnesio
disminuye a medida que el pH aumenta.

iii
ÍNDICE

CAPÍTULO 1............................................................................................................1
INTRODUCCIÓN ...................................................................................................................... 1
1.1. Antecedentes ..................................................................................................................... 1
1.2. Boro en el Salar de Uyuni ................................................................................................ 4
1.2.1. Bibliografía sobre el proceso de re-extracción de boro ............................................. 6
1.3. Planteamiento del problema ............................................................................................. 7
1.3.1. Identificación del problema ....................................................................................... 7
1.3.2. Solución propuesta ..................................................................................................... 7
1.4. Objetivos del proyecto ...................................................................................................... 8
1.4.1. Objetivo general ......................................................................................................... 8
1.4.2. Objetivos específicos ................................................................................................. 8
1.5. Justificación ...................................................................................................................... 9
CAPÍTULO 2..........................................................................................................10
MARCO TEÓRICO .................................................................................................................. 10
2.1. Extracción solvente de boro ........................................................................................... 10
2.1.1. Mecanismo de extracción solvente de boro ............................................................. 11
2.2. Proceso de re-extracción solvente .................................................................................. 13
2.2.1. Fase acuosa para la re-extracción de boro ............................................................... 14
2.2.1.1. Mecanismo de re-extracción solvente de boro .................................................. 16
2.3. Distribución de solutos entre dos fases liquidas. ........................................................... 20
2.5. Porcentaje de re-extracción ........................................................................................... 21
2.6. Diagramas de McCabe-Thiele........................................................................................ 21

CAPÍTULO 3..........................................................................................................23
3. PARTE EXPERIMENTAL ................................................................................................... 23
3.1. Nivel de investigación ..................................................................................................... 23
3.2. Equipos y materiales ...................................................................................................... 23
3.3. Materia Prima ................................................................................................................ 23
3.4. Agentes re-extractantes de boro ..................................................................................... 24
3.5. Procedimiento para la obtención de boratos ................................................................. 25
3.6. Diagramas de flujo experimental del proceso de re-extracción de boro ....................... 30
3.7. Disposición del equipo experimental ............................................................................. 31
3.8. Variables estudiadas durante el proceso de re-extracción ............................................ 31
CAPÍTULO 4..........................................................................................................34
4. RESULTADOS Y DISCUSIÓN ........................................................................................... 34
4.1. Pruebas preliminares ..................................................................................................... 34

iv
4.2. Efecto de la concentración de la solución re-extractante .............................................. 36
4.2.1. Re-extracción de boro del orgánico 2-etil-1,3-hexanodiol con NaOH .................... 37
4.2.2. Re-extracción de boro del orgánico 2-etil-1,3-hexanodiol con HCl ........................ 38
4.2.3. Re-extracción de boro del orgánico 2-etil-1-hexanol con NaOH ............................ 40
4.2.4. Re-extracción de boro del orgánico 2-etil-1-hexanol con HCl ................................ 41
4.2.5. Re-extracción de boro del orgánico 2-etil-1,3-hexanodiol y 2-etil-1-hexanol con
agua desionizada ................................................................................................................ 42
4.3. Efecto del tiempo de re-extracción ................................................................................. 43
4.3.1. Efecto del tiempo de re-extracción para el orgánico 2-etil-1-hexanol ..................... 43
4.3.2. Efecto del tiempo de re-extracción para el orgánico 2-etil-1,3-hexanodiol............. 47
4.4. Efecto de la temperatura ................................................................................................ 50
4.5. Efecto de la relación acuoso/orgánico (A/O) ................................................................. 53
4.5.1 Construcción de los diagramas McCabe–Thiele de re-extracción ............................ 57
4.6. Efecto del pH de las soluciones re-extractantes ............................................................. 63
4.6.1. Isotermas de re-extracción ....................................................................................... 66

CAPÍTULO 5..........................................................................................................74
CONCLUSIONES .................................................................................................................... 74
RECOMENDACIONES ........................................................................................................... 76
BIBLIOGRAFÍA....................................................................................................77
ANEXOS................................................................................................... 79
ANEXO A: ................................................................................................................................ 79
ANEXO B: ................................................................................................................................ 84
ANEXO C: ................................................................................................................................ 92
ANEXO D: .............................................................................................................................. 105
ANEXO E: .............................................................................................................................. 109

v
ÍNDICE DE FIGURAS
Figura 1.1: Curva de iso-concentraciones de boro, en [mg/l] ....................................................... 3
Figura 1.2: Configuración del circuito de evaporación del Salar de Uyuni .................................. 4
Figura 1.3: Esquema generalizado del proceso de extracción solvente de boro ........................... 7
Figura 2.1: a) Reacción entre 1 molécula de orgánico 2-etil-1,3-hexanodiol y el ion borato; b)
Reacción entre 2 moleculas de organico 2-etil-1,3-hexanodioly el ion borato............................. 13
Figura 2.2: Diagrama McCabe-Thiele de re-extracción .............................................................. 22
Figura 3.1: Espectro de difracción de rayos X de la muestra sólida obtenida de la fase orgánica 2-
etil-1,3-hexanodiol en presencia del re-extractante NaOH 0.0496 [N] ........................................ 26
Figura 3.2: Espectro de difracción de rayos X de la muestra sólida obtenida de la fase orgánica 2-
etil-1 hexanol en presencia del re-extractante NaOH 0.0496 [N]-................................................ 26
Figura 3.3: Espectro de difracción de rayos X de la muestra sólida obtenida de la fase orgánica 2-
etil-1,3- hexanodiol en presencia del re-extractante HCl 0.0497 [N] ........................................... 27
Figura 3.4: Espectro de difracción de rayos X de la muestra sólida obtenida de la fase orgánica 2-
etil-1- hexanol en presencia del re-extractante HCl 0.0497 [N] ................................................... 28
Figura 3.5: Espectro de difracción de rayos X de la muestra sólida obtenida de la fase orgánica 2-
etil-1,3-hexanodiol en presencia del re-extractante agua desionizada .......................................... 29
Figura 3.6: Espectro de difracción de rayos X de la muestra sólida obtenida de la fase orgánica 2-
etil-1-hexanol en presencia del re-extractante agua desionizada .................................................. 29
Figura 3.7: Diagrama de flujo utilizado para realizar el proceso de re-extracción de boro ........ 30
Figura 3.8: Equipo experimental de re-extracción de boro en instalaciones del IIMETMAT. 1.
Fase orgánica EHD y EH cargada de boro; 2. Agente re-extractantes (NaOH, HCl o agua
desionizada); 3. Vaso de precipitado compuesta por la mezcla producida entre la fase acuosa y la
fase orgánica; 4. Agitador mecánico; 5. Embudo de separación; 6. Vaso de precipitado con la
salmuera de boro; 7. Multiparametrico para la lectura de pH ...................................................... 31
Figura 4.1: Re-extracción de boro con solución de NaOH en función del porcentaje de
modificador en la fase orgánica 2-etil-1,3-hexanodiol ................................................................ 38
Figura 4.2: Re-extracción de boro con solución de HCl en función del porcentaje de modificador
en la fase orgánica 2-etil-1,3-hexanodiol ...................................................................................... 39

vi
Figura 4.3: Re-extracción de boro con solución de NaOH en función del porcentaje de
modificador en la fase orgánica 2-etil-1-hexanol ........................................................................ 40
Figura 4.4: Re-extracción de boro con solución de HCl en función del porcentaje de modificador
en la fase orgánica 2-etil-1-hexanol ............................................................................................. 41
Figura 4.5: Re-extracción de boro con agua desionizada en función del porcentaje de modificador
en la fase orgánica 2-etil-1,3-hexanodiol y 2-etil-1-hexanol ........................................................ 42
Figura 4.6: Re-extracción de boro de la fase orgánica 2-etil-1-hexanol con solución de HCl en
función al tiempo .......................................................................................................................... 44
Figura 4.7: Re-extracción de boro de la fase orgánica 2-etil-1-hexanol con agua desionizada en
función al tiempo ......................................................................................................................... 45
Figura 4.8: Re-extracción de boro de la fase orgánica 2-etil-1-hexanol con solución de NaOH en
función al tiempo .......................................................................................................................... 46
Figura 4.9: Re-extracción de boro de la fase orgánica 2-etil-1,3-hexanodiol con solución de NaOH
en función al tiempo...................................................................................................................... 47
Figura 4.10: Re-extracción de boro de la fase orgánica 2-etil-1,3-hexanodiol con solución de HCl
en función al tiempo...................................................................................................................... 48
Figura 4.11: Re-extracción de boro de la fase orgánica 2-etil-1,3-Hexanodiol con agua
desionizada en función al tiempo .................................................................................................. 49
Figura 4.12: Re-extracción de boro de la fase orgánica 2-etil-1,3-hexanodiol Y 2-etil-1-hexanol
con solución de NaOH 0.0496 [N] en función a la temperatura .................................................. 50
Figura 4.13: Re-extracción de boro de la fase orgánica 2-etil-1,3-hexanodiol Y 2-etil-1-hexanol
con solución de HCl 0.0497 [N] en función a la temperatura ...................................................... 51
Figura 4.14: Re-extracción de boro de la fase orgánica 2-etil-1,3-hexanodiol Y 2-etil-1-hexanol
con agua desionizada en función a la temperatura ....................................................................... 52
Figura 4.15: Re-extracción de boro de la fase orgánica 2-etil-1,3-hexanodiol y 2-etil-1-hexanol,
variando la relación A/O en presencia de NaOH 0.0496 [N] ....................................................... 54
Figura 4.16: Re-extracción de boro de la fase orgánica 2-etil-1,3-hexanodiol y 2-etil-1-hexanol,
variando la relación A/O en presencia de HCl 0.0497 [N] ........................................................... 55
Figura 4.17: Re-extracción de boro de la fase orgánica 2-etil-1,3-hexanodiol y 2-etil-1-hexanol,
variando la relación A/O en presencia de agua desionizada ........................................................ 57
Figura 4.18: Diagrama McCabe-Thiele de re-extracción (2-etil-1,3-hexanodiol – NaOH) ........ 58

vii
Figura 4.19: Diagrama McCabe-Thiele de re-extracción (2-etil-1,3-hexanodiol – HCl) ............ 59
Figura 4.20: Diagrama McCabe-Thiele de re-extracción (2-etil-1,3-hexanodiol – Agua
Desionizada) ................................................................................................................................. 60
Figura 4.21: Diagrama McCabe-Thiele de re-extracción (2-etil-1-hexanol – NaOH) ................ 61
Figura 4.22: Diagrama McCabe-Thiele de re-extracción (2-etil-1-hexanol – HCl) .................. 62
Figura 4.23: Diagrama McCabe-Thiele de re-extracción (2-etil-1-hexanol – Agua Desionizada)
....................................................................................................................................................... 63
Figura 4.24: Isoterma de re-extracción para el 2-etil-1,3-hexanodiol en presencia de NaOH 0.0496
[N] y pH inicial de 12.7 ............................................................................................................... 67
Figura 4.25: Isoterma de re-extracción para el 2-etil-1,3-hexanodiol en presencia de HCl 0.0497
[N] y pH inicial 1.3 ....................................................................................................................... 68
Figura 4.26: Isoterma de re-extracción para el 2-etil-1,3-hexanodiol en presencia de agua
desionizada con pH inicial 6.50 .................................................................................................... 69
Figura 4.27: Isoterma de re-extracción para el 2-etil-1-hexanol en presencia de NaOH 0.0496 [N]
y pH inicial 12.7 ............................................................................................................................ 70
Figura 4.28: Isoterma de re-extracción para el 2-etil-1-hexanol en presencia de HCl 0.0497 [N] y
pH inicial 1.3 ................................................................................................................................. 71
Figura 4.29: Isoterma de re-extracción para el 2-etil-1-hexanol en presencia de agua desionizada
con pH inicial 6.50 ........................................................................................................................ 72

viii
ÍNDICE DE TABLAS
Tabla 1.1: Reserva total de la costra superficial del Salar de Uyuni ............................................. 2
Tabla 1.2: Reserva en la zona más rica del Salar de Uyuni ........................................................... 3
Tabla 1.3: Reserva estimada del Salar de Uyuni ........................................................................... 4
Tabla 2.1: Agentes re-extractantes utilizado para realizar el proceso de re-extracción de boro . 15
Tabla 3.1: Composición promedio de las fases orgánicas EHD y EH procedentes de la extracción
solvente ......................................................................................................................................... 24
Tabla 4.1: Resultados de las pruebas preliminares de re-extracción de boro desde la fase
orgánica2-etil-1,3-hexanodiol con distintas concentraciones de NaOH, relación A/O=1/1 y pH
inicial de 13 y 13.5 ........................................................................................................................ 34
Tabla 4.2: Resultados de las pruebas preliminares de re-extracción de boro desde diferentes fase
orgánicas,2-etil-1,3-hexanodiol y 2-etil-1-hexanol con distintas concentraciones de HCl, relación
A/O=1/1 y pH inicial de 1 y 0.52 ................................................................................................. 35
Tabla 4.3: Composición química del agua destilada, con densidad igual a 1.0033 g/ml ............ 35
Tabla 4.4: Resultados de las pruebas preliminares de re-extracción de boro con agua destilada
desde diferentes fases orgánicas, 2-etil-1,3-hexanodiol y 2-etil-1-hexanol con pH promedio de 7.14
....................................................................................................................................................... 36
Tabla 4.5: pH final de NaOH y el porcentaje de re-extracción de boro ..................................... 64
Tabla 4.6: pH final de HCl y el porcentaje de re-extracción de boro .......................................... 65
Tabla 4.7: pH final del agua desionizada y el porcentaje de re-extracción de boro .................... 66

ix
Proyecto de Grado

Capítulo 1

INTRODUCCIÓN

El Salar de Uyuni se encuentra en el Altiplano Boliviano, en la parte Sud Oeste del País, a
una altura de 3,653 m. sobre el nivel del mar. Es una cuenca cerrada de aproximadamente 200,000
km2. Se encuentra entre las Cordilleras Oriental y Occidental de los Andes. El Salar de Uyuni tiene
una extensión aproximada de 10,000 km2 de superficie y está compuesta por una costra de sal
conformada básicamente por halita porosa llena de una salmuera intersticial muy rica en litio,
potasio, boro y magnesio. El salar proviene de la sequía del extenso Lago Salado Tauca que existió
aproximadamente hace 10,000 a 13,000 años (Balderrama F., 2012).

1.1. Antecedentes

El salar de Uyuni fue declarado reserva fiscal el 16 de mayo de 1986 mediante decreto
supremo N° 21260. Por Ley Nº 719 de 15 de febrero de 1985 se creó el Complejo Industrial de los
Recursos Evaporíticos del Salar de Uyuni (CIRESU), cuya función era "actuar en representación
del Estado en licitaciones, asociaciones y suscripciones de contratos, en fases de exploración,
explotación, beneficio y comercialización de los recursos del Gran Salar de Uyuni con
participación económica mayoritaria del Estado” (DECRETO SUPREMO N° 23440, 1993). A
partir de ese momento se realizaron repetidos intentos de explotación del litio de salar de Uyuni,
entre los cuales se pueden mencionar, las negociaciones de proyectos para la explotación del litio
con la empresa transnacional “Lithium Corporation of America” (Lithco), pero quedaron
truncados al no favorecer económicamente a Bolivia.

En el año 2008 mediante el Decreto Supremo N° 29496 de fecha 01 de abril se declara


prioridad nacional la explotación de los Recursos Evaporíticos del Salar de Uyuni, y para este
efecto se instruye la creación de un ente ejecutor responsable de la exploración, explotación e
industrialización del salar, bajo la consigna de desarrollar de manera integral las salmueras de salar
de Uyuni. Creando la Dirección Nacional de Recursos Evaporíticos de Bolivia (Memoria
Institucional (GNRE), 2010).

En el año 2017 se promulga la ley N° 928 que crea la Empresa Pública Nacional Estratégica
Yacimientos del Litio Boliviano (YLB), bajo tuición del ministerio de Energías en sustitución de

Mijail Ramiro Catari Laura 1


Proyecto de Grado

la Gerencia Nacional de Recursos Evaporíticos (GNRE). El 28 de junio de 2017, se aprueba el


decreto supremo N° 3227 que reglamenta el funcionamiento de YLB en el marco de los alcances
establecidos en la ley N° 928 (Memoria institucional (YLB), 2017).

Los primeros estudios relativamente completos e importantes de los salares del Altiplano
Boliviano y del salar de Uyuni en particular, se iniciaron el año 1975, como parte de un programa
de convenio entre la Universidad Mayor de San Andrés (UMSA) y la Office de la Recherche
Scientifique et Technique Outre-Mer (ORSTOM) de Francia, liderado por el investigador Francois
Risacher. Estos estudios continuaron hasta mediados de la década de los 90. (Memoria
Institucional (GNRE), 2010)

En los estudios realizados por Francois Risacher (1985), se determinaron estimaciones de


las concentraciones promedio de los elementos componentes del salar de Uyuni. Estas
estimaciones se realizaron para el total de las reservas de la costra superficial que tiene un área
superficial de 10,000 Km2 y una profundidad 4.7 m., estos resultados se presentan en la tabla
siguiente:
Tabla 1.1: Reserva total de la costra superficial del Salar de Uyuni
Reserva
Elemento Concentración
(Millones de Precisión
promedio [g/l]
toneladas)
Litio Li 0.542 8.9 ±1.2
Sodio Na 97.3 1600 ±230
Potasio K 11.8 194 ±28
Magnesio Mg 12.8 211 ±30
Calcio Ca 0.468 7.7 ±1.1
Boro B 0.466 7.7 ±1.1
Cloruro Cl- 191 3140 ±450
Sulfatos SO4= 16.9 278 ±40
Fuente: (Balderrama, 2012)

Según Francois Risacher (1985), citado por Balderrama (2012), dentro de la costa
superficial se encontró una zona rica donde la concentración promedio de litio está por encima de
1 g/l, esta zona se encuentra en un área superficial de 276 km2 y un espesor de aproximadamente
2.5 m, los resultados obtenidos se muestra en la tabla siguiente.

Mijail Ramiro Catari Laura 2


Proyecto de Grado

Tabla 1.2: Reserva en la zona más rica del Salar de Uyuni


Reserva
Elemento Concentración
(Millones de Precisión
promedio (g/l)
toneladas)
Litio Li 1.8 0.43 ±0.06
Sodio Na 50.0 12 ±1.7
Potasio K 20.0 4.8 ±0.7
Magnesio Mg 40.0 9.6 ±1.4
Calcio Ca 0.150 0.036 ±0.005
Boro B 1.50 0.36 ±0.05
Cloruro Cl- 200 48 ±7
Sulfatos SO4= 30 7.2 ±1
Fuente: (Balderrama, 2012)

Las concentraciones de los elementos no son constantes en todo el salar. Por lo que varía
de lugar a lugar. El boro presenta altas concentraciones en la zona de la desembocadura del Río
Grande de Lípez y disminuye gradualmente hacia el interior del Salar, como se muestra en la
Figura siguiente:

Figura 1.1: Curva de iso-concentraciones de boro, en [mg/l]


Fuente: (Balderrama,2012)

En el año 2000, la Universidad de Duke de EEUU, realizo otra perforación llegando a 220
metros de profundidad. Siendo el aporte más significativo de donde se dio a conocer que el Salar
de Uyuni en su parte más profunda tiene al menos 220 metros de profundidad. Este descubrimiento
incremento de manera significativa la cantidad de reservas estimadas del Salar de Uyuni. En la

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Proyecto de Grado

Tabla 1.3, se aprecia la gran diferencia que existe entre las reservas calculadas en la década del 80
y las reservas calculadas en el año 2000.

Tabla 1.3: Reserva estimada del Salar de Uyuni


Reserva (Millones de toneladas)
ELEMENTO
ORSTOM GNRE-COMIBOL
Litio Li 8.9 100
Boro B 7.7 65
Potasio K 194 2000
Magnesio Mg 211 2000
Fuente: (Memoria Institucional (GNRE), 2010)

Con los datos de la Tabla 1.3; la Gerencia Nacional de Recursos Evaporíticos indica que el
salar de Uyuni contiene aproximadamente 100 millones de toneladas de litio y 65 millones de
toneladas de boro.

1.2. Boro en el Salar de Uyuni

Las considerables reservas de recursos evaporíticos que se encuentran en el Salar de Uyuni


como el litio, magnesio, potasio y boro, son explotados actualmente de acuerdo al esquema
descriptivo mostrado en la siguiente figura.

SULFATO
HALITA SILVINITA MIXTAS A MIXTAS B DE LITIO

SALMUERA FRESCA
DE BISCHOFITA
SALMUERA NaCl
NaCl KCl Na, K, Cl, Na, K, Cl, Li2SO4
DE POZO Mg, SO4 Mg, SO4

PLANTA DE Li2CO3
PLANTA DE KCl

Salmuera remanente

Sales de bischofita

RESERVORIO DE
SALMUERA DE
BISCHOFITA

Figura 1.2: Configuración del circuito de evaporación del Salar de Uyuni

Mijail Ramiro Catari Laura 4


Proyecto de Grado

La Figura 1.2, muestra una secuencia de las piscinas de evaporación natural, obteniéndose
en cada una, distintos productos como: halita, silvinita (destinada a la producción de cloruro de
potasio), sales mixtas, sulfato de litio (destinado a la producción de carbonato de litio) y bischofita.

Después de obtener sulfato de litio, la salmuera remanente se denominó “salmuera fresca


de bischofita” la misma presenta elevadas concentraciones de iones Mg +2 , Li+1 , Cl− , B y SO=
4,

esta se destina a una piscina reservorio, como se muestra en el circuito de evaporación de la Figura
1.2, en ella se produce la cristalización de la bischofita (MgCl2*6H2O); ésta cristalización, es
afectada por la alta concentración de ion boro; por esta razón, el ion boro es considerado como una
impureza dentro de esta salmuera.

Según Habashi (1997), el pH de precipitación del ácido bórico (H3 BO3 ) es menor o igual
a 3 y en base a los datos proporcionados por la Dirección de Investigación y Desarrollo de YLB
(I&D-YLB, 2016), el pH de la piscina reservorio se encuentra entre 3.65 y 4.24. Al generarse el
proceso de evaporación en la piscina reservorio, el boro alcanza concentraciones que provocan la
cristalización de boratos junto a las sales de magnesio, dificultando la obtención de sales de
bischofita e impidiendo la separación sólido-líquido, además, de incrementar el grado de oclusión
de la salmuera en los cristales que se forman en la piscina reservorio.

Reduciendo la concentración de boro en la salmuera fresca de bischofita se favorecerá la


formación de sales de bischofita y la separación sólido – líquido, permitiendo obtener una salmuera
exenta de boro y elevadas concentraciones de los demás iones presentes en dicha salmuera.

La empresa de Yacimientos del Litio Boliviano (YLB) ha desarrollado trabajos a nivel


laboratorio de precipitación química de boro con ácidos fuertes como el ácido clorhídrico y ácido
sulfúrico, con la finalidad de obtener ácido bórico; esta técnica, no es viable debido al elevado
grado de acidez que presenta la salmuera fresca de bischofita durante y después del proceso de
precipitación química; asimismo, impide la implementación de una etapa de tratamiento a la
salmuera residual debido al factor de acidez mencionado anteriormente.

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Proyecto de Grado

1.2.1. Bibliografía sobre el proceso de re-extracción de boro

Se consultó una serie de trabajos de los cuales se tomó como referencia a tres diferentes
investigadores. En el presente Proyecto de Grado, se resumió las investigaciones, principalmente
en su parte técnica, los cuales son:

En la investigación de Bilsen Tural, Servet Tural, Halil Hosgören, que titula


“INVESTIGATION OF SOME 1,3-DIOLS FOR THE REQUIREMENTS OF SOLVENT
EXTRACTION OF BORON: 2,2,6-TRIMETHYL-1,3 HEPTANEDIOL AS A POTENTIAL BORON
EXTRACTANT”; indican que la re-extracción del boro alcanza recuperaciones de 98.8% cuando
se utiliza una concentración de NaOH 0.1 [N] y la relación A/O es de 1/3 a un pH de equilibrio de
12.52; asimismo, muestran que cuando la concentración de NaOH baja hasta 0.01 [N] la
recuperación también baja llegando a 24.9%, el orgánico utilizado para realizar el proceso de
extracción fue el 2,2,6-trimetil-1,3 heptanodiol sin hacer uso de ningún tipo de modificador y
tomando como diluyentes al keroseno y cloroformo.

De la misma forma, en la investigación de Agustin Fortuny, Maria Teresa Coll,


Chandrashekhar S. Kedari, Ana Maria Sastre, que titula “EFFECT OF PHASE MODIFIERS ON
BORON REMOVAL BY SOLVENT EXTRACTION USING 1,3 DIOLIC COMPOUNDS”; indican
que la re-extracción pueda efectuarse en soluciones alcalinas; utilizando una mezcla de 0.2 [N] de
NaOH y 0.3 [N] de NaCl cuando se trabaja con concentraciones bajas de boro. Asimismo, en este
trabajo se revela una serie de reacciones que abren de utilizar el agua como solución re-extractante.

Los trabajos de investigación mencionados, hacen referencia al proceso de re-extracción


de boro que se realiza a partir de fases orgánicas cargadas del tipo “diol”. Por otra parte, se pudo
encontrar bibliografía que hace referencia al proceso de re-extracción de boro a partir de la fase
orgánica cargada del tipo “ol”; esta investigación indica lo siguiente:

En el trabajo de: Ran Zhang, Yingming Xie, Jianfeng Song, Lixin Xing, Dingfeng Kong,
Xue-Mei Li, Tao He que titula “EXTRACTION OF BORON FROM SALT LAKE BRINE USING
2-ETHYLHEXANOL”; indican que el proceso de re-extracción puede realizarse con ayuda de
NaOH, HCl y agua desionizada. Por lo cual, realizaron pruebas de re-extracción utilizando
concentraciones de 0.1 [N] de NaOH y 0.1 [N] de HCl además de agua desionizada, en los
resultados reportados se alcanzaron recuperaciones en la re-extracción de 95.7, 80.8 y 80.3 %

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respectivamente; con relaciones A/O de (1/1) para el NaOH y HCl, además de (1/0.2) para el agua
desionizada.

1.3. Planteamiento del problema


1.3.1. Identificación del problema

El Instituto de Investigaciones Metalúrgicas y de Materiales (IIMETMAT) de la UMSA en


el marco del convenio YLB-IIMETMAT, propuso la reducción de concentración del ion boro que
se encuentra en la salmuera fresca de bischofita, utilizando el proceso de extracción solvente. Esta
propuesta fue aceptada por YLB y actualmente se están desarrollando pruebas a nivel laboratorio
en el IIMETMAT sobre la extracción solvente de boro con los reactivos orgánicos
2-etil-1,3-hexaodiol y 2-etil-1-hexanol; que son reactivos orgánicos selectivos y específicos para
la extracción del ion boro.

Después del proceso de extracción solvente queda una fase orgánica cargada de iones boro,
la re-extracción del ion boro necesita de soluciones re-extractantes que se encuentren al alcance
nacional, estos reactivos deben permitir trabajar en las mejores condiciones, constituyéndose en la
identificación del problema de investigación.

1.3.2. Solución propuesta

Un diagrama general del proceso de extracción y re-extracción solvente del ion boro se
muestra en la siguiente Figura.

DEPOSITO DE SALMUERA DE
SALMUERA EXTRACCIÓN
SOLUCIÓN ACUOSA A
ORGÁNICO
FRESCA DE DESCARGADO RE-EXTRACCIÓN
EXTRACCIÓN

EXTRACCIÓN DEL RE-EXTRACCIÓN


ION BORO DEL ION BORO
SALMUERA PRODUCTO
FRESCA DE DE BORO
BISCHOFITA

SALMUERA DE BISCHOFITA ORGÁNICO


SALMUERA DE BORO
CON DIVERSOS IONES CARGADO

ETAPA DE ESTUDIO

Figura 1.3: Esquema generalizado del proceso de extracción solvente de boro

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Proyecto de Grado

La Figura 1.3, muestra el área de estudio del presente Proyecto de Grado, donde la fase
orgánica cargada se someterá al proceso de re-extracción favorecida por los agentes re-extractantes
que permitirán obtener una solución acuosa con diversas cantidades de boro; la misma será
denominada: “salmuera de boro”.

En base a los trabajos de investigación consultados sobre el tema se concluyó que para
realizar el proceso de re-extracción solvente, los agentes re-extractantes específicos son las
soluciones de: hidróxido de sodio, ácido clorhídrico y agua desionizada.

Con cada uno de los agentes re-extractantes mencionados se obtendrán los parámetros
adecuados para realizar la etapa de re-extracción del ion boro; entre los agentes re-extractantes
seleccionados, se establecerá con cuál de todos ellos se logra alcanzar el mayor porcentaje de re-
extracción durante el proceso.

1.4. Objetivos del proyecto


1.4.1. Objetivo general

Determinar los parámetros adecuados para el proceso de re-extracción del ion boro que se
encuentra presente en los solventes orgánicos 2-etil-1,3-hexanodiol (EHD) y 2-etil-1-hexanol
(EH), utilizando NaOH, HCl y agua desionizada.

1.4.2. Objetivos específicos

 Identificar los agentes re-extractantes adecuados para la obtención de soluciones acuosas


con elevados contenidos en boro.
 Determinar las concentraciones adecuadas de los agentes re-extractantes para el proceso
de re-extracción del ion boro.
 Establecer el tiempo de agitación para realizar la re-extracción de boro.
 Determinar el efecto de la temperatura durante el proceso de re-extracción.
 Determinar la relación O/A para la etapa de re-extracción.
 Construir diagramas de McCabe-Thiele de re-extracción.
 Obtener un orgánico con bajas concentraciones de boro para su recirculación.

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1.5. Justificación

En base al proceso de evaporación desarrollada en la planta de Llipi que se describe en la


Figura 1.2, se establece que el boro eleva su concentración en cada una de las piscinas de
evaporación alcanzando un valor aproximado de 0.75% en peso en la piscina de reservorio
(I&D-YLB, 2016). Al estar sometida a un ambiente abierto la piscina reservorio continua con el
ciclo de evaporación elevando la concentración del ion boro hasta alcanzar niveles de saturación
≈ 1%, este aspecto posibilita la precipitación de boratos de magnesio que impurifican a los cristales
de bischofita, estos cristales suelen presentarse en forma de coloides que impiden la separación
sólido-líquido. Razón por la cual se determinó analizar la alternativa de extracción por solventes
orgánicos para reducir la presencia del ion boro en la salmuera de bischofita.

Para tener un trabajo completo sobre el proceso de extracción solvente, es necesario


determinar los parámetros del proceso de re-extracción de boro que no se encuentran definidos en
los trabajos de investigación consultados.

Los orgánicos utilizados en la extracción solvente 2-etil-1,3-hexanodiol y 2-etil-1-hexanol


deben ser sometidos a un proceso de re-extracción que garantice la reutilización efectiva de los
orgánicos con menor cantidad de boro y evitando la destrucción del solvente. Por tanto, se
analizarán para ambos orgánicos las condiciones adecuadas de re-extracción utilizando NaOH,
HCl y agua desionizada.

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Proyecto de Grado

Capítulo 2
MARCO TEÓRICO

La extracción por solventes implica el paso de un metal disuelto en una fase acuosa a otra
fase liquida, inmiscible con ella, conocida como fase orgánica, con el objeto de separarlo de otras
especies de la solución.

De esta forma, el proceso extracción solvente queda definido básicamente por un sistema
heterogéneo, constituido por dos fases liquidas inmiscibles, una fase orgánica y una fase acuosa.
La eficiencia global del proceso queda determinada por la transferencia de masa de acuerdo a la
siguiente reacción:

SX
(M m+ )A → (M m+ )O (2.1)

La eficiencia del proceso de SX en las aplicaciones mencionadas queda determinada


fundamentalmente por las características fisicoquímicas de la fase orgánica y acuosa. (Programa
Regional de la OEA).

En algunos casos, la extracción del metal de interés no es completamente selectiva y hay


otras especies que son co-extraídas o son arrastradas en la fase orgánica durante la etapa de
extracción. Cuando ocurre esta situación puede ser necesario agregar una etapa intermedia de
lavado de la fase orgánica con una fase acuosa apropiada, para descargar las impurezas
contaminantes, antes de realizar la re-extracción del metal de interés. (Ruiz, 2011).

2.1. Extracción solvente de boro

La extracción de boro con solventes orgánicos es un método altamente efectivo y selectivo.


Los extractantes más eficaces son los compuestos orgánicos hidroxilados. Según aumenta el
número de grupos hidroxilo se incrementa la eficacia de la extracción.

En el caso de alcoholes monohídricos (alcoholes tipo “ol”), la eficacia del proceso


disminuye a medida que aumenta el peso molecular, en general el grupo alcohol en posición “1”
es más eficaz. Asimismo, en presencia de sales inorgánicas (como el agua de mar) las
iso-estructuras son más eficaces siendo los alcoholes iso-octil e iso-pentil los más idóneos.

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Dentro de la segunda opción se encuentra la utilización de polialcoholes, la mayoría de los


compuestos estudiados son de tipo “diol”. En este proceso se forman complejos, generalmente
éteres, entre estos reactivos y el boro; los extractantes más eficaces son los que poseen los grupos
hidroxilo en posición alifática: 1-3. En general se puede decir que el grado de extracción aumenta
a medida que el contenido de extractante en el diluyente aumenta. Además, los coeficientes de
distribución decrecen con el incremento del peso molecular de los 1,3-dioles.

Sin embargo, “dioles” con un número de átomos de carbono menor de 6, forman


compuestos con el boro que son más fácilmente hidrolizables o más hidrofilicos y por lo tanto no
pueden ser considerados para su uso en extracción. Por ejemplo, el 2,2,4-trimetil-1,3 pentanodiol
(TPD) forma un éster muy estable con el ácido bórico. (Garcia Soto, 2010).

2.1.1. Mecanismo de extracción solvente de boro

El proceso de extracción solvente de boro presenta un determinado mecanismo de reacción


que se genera entre los reactivos orgánicos 2-etil-1,3-hexanodiol o 2-etil-1-hexanol y el ion boro
que se encuentra presente en la salmuera fresca de bischofita. Los trabajos de investigación
consultado, hace referencia a las reacciones producidas entre los orgánicos extractantes
2-etil-1,3-hexanodiol o 2-etil-1-hexanol y el ácido bórico. Por ejemplo:

En el trabajo realizo por María Irene Gallego Latorre, que titula “RECUPERACIÓN DE
BORO MEDIANTE EXTRACCIÓN Y PROCESOS DE MEMBRANAS”, es posible observar la
reacción producida entre el orgánico 2-etil-1,3-hexanodiol y el ácido bórico, generando como
productos, un determinado compuesto en la fase orgánica y moléculas de agua en la fase acuosa;
la ecuación química que representa este procedimiento se muestra en la reacción orgánica (2.2) y
en la reacción molecular (2.3):

Reacción orgánica

OH O OH
CH2 CH2 B
CH3
CH3 CH OH CH O
HO CH2 CH
CH2 CH
+ B OH
CH2
+ 2 H2 O (2.2)
CH2
CH2 HO CH2

CH3 CH3

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Reacción molecular:

C8 H18 O2 (F.O.) + B(OH)3 (F.A.) → C8 H17 O3 B(F.O.) + 2H2 O(F.A.) (2.3)

Por otra parte, el trabajo realizado por: Ran Zhang, Yingming Xie, Jianfeng Song, Lixin
Xing, Dingfeng Kong, Xue-Mei Li, Tao He que titula “EXTRACTION OF BORON FROM SALT
LAKE BRINE USING 2-ETHYLHEXANOL”; es posible apreciar la reacción que se produce entre
el orgánico extractante 2-etil-1-hexanol y el ácido bórico, generando como productos, un
determinado compuesto en la fase orgánica y una molécula de agua en la fase acuosa; la ecuación
química que representa este fenómeno se muestra en la reacción orgánica (2.4) y en la reacción
molecular (2.5):

Reacción orgánica:

CH3 CH3
CH2 CH2
HO
CH3 CH2
CH3 CH2 CH OH + B OH CH2
CH O
CH2 CH2 B
OH + H2 O (2.4)
CH2 CH2 CH2
HO
OH

Reacción molecular:

C8 H18 O(F.O.) + B(OH)3 (F.A.) → C8 H19 O3 B(F.O.) + H2 O(F.A.) (2.5)

Es necesario tomar en cuenta, que en la fase acuosa el boro no se encuentra solamente como
ácido bórico sino también como iones borato. Por este motivo, durante la revisión bibliográfica
fue posible encontrar en el trabajo de Kenan Poslu titulado “SOLVENT EXTRACTION OF BORON
FROM CLEAR SOLUTIONS AND SLURRIES”; una serie de reacciones producidas entre el
extractante orgánico 2-etil-1,3-hexanodiol y el ion borato que se encuentra en la salmuera, estas
reacciones se presentan en la Figura siguiente.

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OH
a) OH O
-
CH2 CH2 B
OH
CH3
CH3 OH HO CH O
CH OH CH2 CH
CH2 CH
+ B
-
CH2
+ 2 H2 O
CH2
CH2 HO OH CH2

CH3 CH3

b)
CH3 CH3
OH
CH2 CH2
CH2
CH2 CH2
CH3 CH OH
HO OH CH O O CH
CH2 CH
2 + B
-
CH2 HC B
-
CH CH2 + 4 H2O
CH2 HO OH
CH2 CH3 CH2 O O CH2 CH3
CH3

Figura 2.1: a) Reacción entre 1 molécula de orgánico 2-etil-1,3-hexanodiol y el ion borato; b) Reacción
entre 2 moléculas de orgánico 2-etil-1,3-hexanodiol y el ion borato
Fuente: (Kenan Poslu, 1983)

Durante las pruebas de extracción solvente realizadas en el IIMETMAT, la salmuera fresca


de bischofita tenía pH's menores a 7 en todo momento, esta salmuera fresca de bischofita es la más
acida, debido a que la acidez de la salmuera fresca de bischofita aumenta en cada piscina de
evaporación de forma gradual.

2.2. Proceso de re-extracción solvente

La fase orgánica, que contiene el ion metálico de interés, es contactada con una nueva fase
acuosa de propiedades distinta a la primera (fase acuosa al momento de realizar la extracción
solvente), de modo que logre la transferencia del ion metálico desde la fase orgánica a la solución
acuosa. Esta etapa, denominada re-extracción, es la inversa de la ecuación 2.1 y por lo tanto
requiere que el equilibrio de la misma este desplazado hacia la izquierda como se observa en la
ecuación 2.6. En esta etapa se produce una solución acuosa pura y concentrada del metal de interés
y un orgánico descargado. (Ruiz, 2011).

RX
(M m+ )A ← (M m+ )O (2.6)

La re-extracción puede ser realizada mediante diferentes operaciones como:

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 Precipitación por reducción o precipitación química, que es la formación, por la


acción de los reactivos apropiados, de compuestos insolubles de los elementos
indeseables contenidos en agua, aplicando la oxidación-reducción.
 Precipitación por formación de compuestos insolubles en otra fase acuosa; más
conocido como reacción de precipitación, este fenómeno es la formación de una
fase sólida en el seno de un líquido, recibiendo el nombre de precipitado el sólido
que se genera.
 Re-extracción del metal por paso a otra fase acuosa, este fenómeno se utiliza de
forma general en la extracción solvente, donde es necesario invertir las reacciones
de extracción de modo que el metal sea retornado desde la fase orgánica a otra fase
acuosa.

De las anteriores técnicas la más utilizada es el proceso de re-extracción del metal por paso
a otra fase acuosa, de donde es posible recuperar el metal deseado. (Ros Moreno, 2009).
2.2.1. Fase acuosa para la re-extracción de boro

La fase acuosa utilizada en el proceso de re-extracción, es una solución cuyas


características son específicas para poder extraer o atrapar al elemento o ion de interés que se
encuentra en la fase orgánica.

Los trabajos de investigación consultados hacen referencia al uso de reactivos químicos


inorgánicos para realizar el proceso de re-extracción de boro. En la tabla 2.1, se menciona la
concentración normal de las diferentes soluciones re-extractantes mencionadas para realizar el
proceso de re-extracción de boro.

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Tabla 2.1: Agentes re-extractantes utilizado para realizar el proceso de re-extracción de boro
TÍTULO Y AUTOR DE LA SOLUCIÓN RE-EXTRACTANTE
INVESTIGACIÓN UTILIZADA

Título: RECUPERACIÓN DE BORO MEDIANTE


EXTRACCIÓN Y PROCESOS DE MEMBRANAS Hidróxido de sodio 0.5 [N]

Autor: María Irene Gallego Latorre

Title: INVESTIGATION OF SOME 1,3-DIOLS FOR THE


REQUIREMENTS OF SOLVENT EXTRACTION OF
BORON: 2,2,6-TRIMETHYL-1,3 HEPTANEDIOL AS A
Sodium hydroxide 0.1 [N] – 0.05 [N]
POTENTIAL BORON EXTRACTANT

Authors: Bilsen Tural, Servet Tural, Halil Hosgören

Title: EFFECT OF PHASE MODIFIERS ON BORON


REMOVAL BY SOLVENT EXTRACTION USING 1,3
DIOLIC COMPOUNDS. Sodium hydroxide 0.2 [N]

Authors: Agustin Fortuny, Maria Teresa Coll,


Chandrashekhar S. Kedari, Ana Maria Sastre

Title: RECOVERY OF BORIC ACID FROM SALT LAKE


BRINES BY SOLVENT EXTRACTION WITH 2-BUTYL-1- Sodium hydroxide 0.2 [N]
N-OCTANOL Hydrochloric acid 0.2 [N]
Deionized water
Authors: Xiaowu Penga, Lijuan Lia, Dong Shia, Licheng
Zhanga, Huifang Lia, Feng Niea,

Title: EXTRACTION OF BORON FROM SALT LAKE


BRINE USING 2-ETHYLHEXANOL Sodium hydroxide 0.1 [N]
Hydrochloric acid 0.1 [N]
Authors: Ran Zhang, Yingming Xie, Jianfeng Song, Lixin Deionized water
Xing, Dingfeng Kong, Xue-Mei Li, Tao He

Como se observa en la Tabla 2.1, en cada una de los trabajos de investigación consultados,
se observa de forma común a la solución de NaOH como solución re-extractante de boro.

El HCl y agua desionizada solamente se menciona en las investigaciones donde se utilizó


orgánico extractante del tipo “ol” como ser el: 2-butyl-1-n-octanol y el 2-ethyl-hexanol.

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En el presente proyecto se hará uso de una solución extractante básica, acida y neutra como
son, el hidróxido de sodio (NaOH), ácido clorhídrico (HCl) y agua desionizada respectivamente.
Estas soluciones serán utilizadas para re-extraer el boro que se encuentra en los orgánicos
2-etil-1,3-hexanodiol y 2-etil-1-hexanol.

2.2.1.1. Mecanismo de re-extracción solvente de boro

El proceso de re-extracción de boro puede ser descrito por una serie de reacciones que dan
lugar a la formación de un determinado compuesto, una vez culminado el proceso de re-extracción
de boro, la fase acuosa será denominada: “salmuera de boro” debido a la concentración del ion
boro que se encuentra presente en esta solución.

En los trabajos de investigación consultados, no fue posible encontrar reacciones que


describan lo que sucede durante el proceso de re-extracción solvente de boro; por tal motivo, se
realizó un estudio específico al texto ORGANICA I de L. G. Wade (2012) para obtener una
referencia de lo que puede ocurrir al momento de realizar el proceso de re-extracción con las
diferentes soluciones re-extractantes. Las reacciones que se obtuvieron después de realizar el
análisis al texto mencionado anteriormente se muestran a continuación.

 Reacción producida entre el NaOH y el orgánico 2-etil-1,3-hexanodiol.


Reacción orgánica:

- +
O O Na
OH
CH2 B CH2
- +
CH3 CH O CH3 CH O Na HO
CH2 CH2 CH
CH
+ 2 NaOH + B OH (2.7)
CH2 CH2
CH2 HO
CH2
CH3
CH3

Reacción molecular:

C8 H17 O3 B(F.O.) + 2NaOH(F.A.) → C8 H16 O2 − Na2 + (F.O.) + B(OH)3 (F.A.) (2.8)

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 Reacción producida entre el NaOH y el orgánico 2-etil-1-hexanol.


Reacción orgánica:

CH3
CH3
CH2
CH2 HO
CH3 CH2 CH O OH
CH2 CH2 CH2 B + NaOH CH3
CH2
CH2 CH
CH2 CH2
O Na
- +
+ B OH (2.9)
OH HO

Reacción molecular:

C8 H19 O3 B(F.O.) + NaOH(F.A.) → C8 H18 O− Na+ (F.O.) + B(OH)3 (F.A.) (2.10)

En las reacciones 2.7 y 2.9, el boro que se encuentra atrapado por el orgánico
2-etil-1,3-hexanodiol o por el orgánico 2-etil-1-hexanol, al momento de reaccionar con la solución
de hidróxido de sodio genera como producto el ácido bórico.

Posteriormente, al poner en contacto cuatro moléculas del ácido bórico formado y dos
moléculas de hidróxido de sodio, se genera el compuesto denominado tetraborato de sodio además
de moléculas de agua, tal como se indica en la reacción 2.11 siguiente.

4B(OH)3 (F.A.) + 2NaOH(F.A.) → Na2 B4 O7 (F.A.) + 7H2 O(F.A.) (2.11)

 Reacción producida entre el HCl y el orgánico 2-etil-1,3-hexanodiol.


Reacción orgánica:

O OH OH
CH2 B CH2
CH3 CH O CH3 CH OH HO Cl
CH2 CH B
+ 2 HCl
CH2 CH
+ Cl
(2.12)
CH2 CH2
CH2 CH2

CH3 CH3

Reacción molecular:

C8 H17 O3 B(F.O.) + 2HCl(F.A.) → C8 H18 O2 (F.O.) + BOHCl2 (F.A.) (2.13)

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 Reacción producida entre el HCl y el orgánico 2-etil-1-hexanol.


Reacción orgánica:

CH3
CH3
CH2
CH2 Cl
CH3 CH2
+ HO B OH
CH O OH
CH2 CH2 CH2 B + HCl CH3
CH2
CH2
CH2
CH OH
CH2
(2.14)

OH

Reacción molecular:

C8 H19 O3 B(F.O.) + HCl(F.A.) → C8 H18 O(F.O.) + B(OH)2 Cl(F.A.) (2.15)

En las reacciones orgánicas 2.12 y 2.14, el producto obtenido en la fase acuosa después de
producirse la reacción con la solución de HCl, es un compuesto complejo formado por cloro, boro
y oxidillos. Este producto de boro que se genera a partir de la fase orgánica 2-etil-1,3-hexanodiol,
reacciona con dos moléculas de agua para formar el ácido bórico tal como se muestra en la reacción
2.16 siguiente.

BCl2 OH(F.A.) + 2H2 O(F.A.) → B(OH)3 (F.A.) + 2HCl (F.A.) (2.16)

Asimismo, el producto complejo de boro formado a partir del orgánico 2-etil-1-hexanol,


reacciona con una molécula de agua para formar el ácido bórico, tal como se muestra en la reacción
2.17 siguiente.

BCl(OH)2 (F.A.) + H2 O(F.A.) → B(OH)3 (F.A.) + HCl (F.A.) (2.17)

 Reacción producida entre el agua desionizada y el orgánico 2-etil-1,3-hexanodiol.

Reacción orgánica:

O OH OH
CH2 B H2C
CH3 CH3 OH
CH O CH HO
CH2 CH CH2 CH
+ 2 H2O
CH2
+ B OH (2.18)
CH2
HO
CH2 CH2
CH3
CH3

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Proyecto de Grado

Reacción molecular:

C8 H17 O3 B(F.O.) + 2H2 O(F.A.) → C8 H18 O2 (F.O.) + B(OH)3 (F.A.) (2.19)

 Reacción producida entre el agua desionizada y el orgánico 2-etil-1-hexanol.

Reacción orgánica.

CH3
CH2 CH3
CH3 CH2 CH2 HO
CH O OH
CH2 CH2 CH2 B + H2 O CH3 CH2 CH OH
+ B OH (2.20)
OH CH2 CH2 CH2 HO
Reacción molecular:

C8 H19 O3 B(F.O.) + H2 O(F.A.) → C8 H18 O(F.O.) + B(OH)3 (F.A.) (2.21)

En las reacciones 2.17 y 2.19, se observa que al poner en contacto el orgánico


2-etil-1,3-hexanodiol o el orgánico 2-etil-1-hexanol en presencia de agua el producto que se genera
en la fase acuosa es el ácido bórico.

En las soluciones de NaOH y HCl, los iones Na+ e H+ son los que se enlazan al reactivo
orgánico durante el proceso de re-extracción, generando de esta forma una sal orgánica con el ion
sodio y regenerando la estructura inicial del orgánico con el ion hidrogeno. Además, el ion H+ es
más electronegativo que el ion Na+, por tal motivo, es más probable que los H+ atrapen más rápido
a los electrones de un determinado enlace químico.

El ion boro no es el único ion que se encuentra presente en una salmuera fresca de
bischofita, también es posible encontrar iones como: magnesio, cloro, litio, etc. Estos iones pueden
ser co-extraidos en cantidades pequeñas de tal manera que se encuentren en la fase orgánica
cargada. Es por este motivo; que al utilizar HCl, los iones cloro que se encuentran en la solución
re-extractante pueden generar reacciones con aquellos elementos que durante el proceso de
extracción solvente fueron co-extraidos, tal es el caso del magnesio. El magnesio en presencia de
cloro y moléculas de agua puede generar la bischofita tal como se muestra en la reacción 2.22.

Mg +2 + 2Cl−1 + 6H2 O → MgCl2 ∗ 6H2 O (2.22)

Mijail Ramiro Catari Laura 19


Proyecto de Grado

Un fenómeno similar ocurre cuando se utiliza NaOH, los iones sodio pueden reaccionar
con el ion cloro que se encuentra en la fase orgánica debido a la co-extracción, el compuesto
generado por ambos iones es el cloruro de sodio; tal como se muestra en la reacción 2.23.
Na+1 + Cl−1 → NaCl (2.23)

En vista de que las reacciones entre los orgánicos extractantes y las diferentes soluciones
re-extractantes fueron deducidos en base al estudio realizado al libro de ORGÁNICA I de L. G.
Wade (2012), es difícil asegurar que las mismas sean las reacciones reales que se presentan durante
el proceso de re-extracción de boro. Además, al no existir métodos que nos permitan identificar
los fenómenos fisicoquímicos que ocurren durante el proceso de re-extracción. Las reacciones
mencionadas y mostradas; solo serán una idea gráfica de lo que posiblemente pueda ocurrir al
momento de ejecutarse el proceso de re-extracción.

2.3. Distribución de solutos entre dos fases liquidas.

La extracción o re-extracción se produce por la dispersión de una fase en la otra en forma


de pequeñas gotitas, que favorece la transferencia de materia y se realiza por medio de agitación
mecánica. Al contactar la fase acuosa y la fase orgánica inmiscible que contiene al elemento que
interesa re-extraer, el elemento se distribuirá en las dos fases hasta alcanzar el equilibrio. La
concentración del elemento en el equilibrio dependerá de su afinidad relativa por ambas fases.

La razón entre la concentración del metal en la fase acuosa y orgánica en el equilibrio, es


̅:
definido por el coeficiente de distribución D

Concentración del metal en la fase acuosa Ma


̅=
D = (2.24)
Concentración del metal en la fase orgánica Mo

̅ mejores condiciones tendremos para llevar a cabo el proceso de re-


Cuando mayor sea D
extracción y mayor concentración del metal se obtendrá en la fase acuosa. (Ros Moreno, 2009).

̅ depende de numerosos factores que afectan el estado de equilibrio, tales


El valor de D
como: razón de fases (A/O), concentración del re-extractante en la fase acuosa, temperatura,
formación de complejos metálicos en las fases acuosa y orgánica y concentración del metal en la
̅ realmente no tiene ningún significado simplemente
fase orgánica, etc. Por sí solo, un valor de D
porque depende de las variables mencionadas. Así, decir que un sistema de re-extracción es bueno

Mijail Ramiro Catari Laura 20


Proyecto de Grado

porque el coeficiente de re-extracción es alto, sin especificar las condiciones bajo las cuales se
obtuvo el resultado es de poco valor. (Ruiz, 2011)

2.5. Porcentaje de re-extracción

La re-extracción es frecuentemente expresada por conveniencia como el porcentaje de re-


extracción (%RX). Este coeficiente se puede calcular como muestra la ecuación siguiente:

Va [M]a
%RX = ∗ 100% (2.25)
Vo [M]o + Va [M]a

Asimismo, La relación entre el coeficiente distribución y el porcentaje de re-extracción


viene dado de la forma en la que se muestra en la ecuación siguiente:

̅
D
%RX = ∗ 100% (2.26)
̅ + Va
D V o

El porcentaje de re-extracción da una idea clara de la eficiencia de la operación


especialmente cuando los volúmenes o flujos de las dos fases son diferentes.

2.6. Diagramas de McCabe-Thiele

La predicción del número de etapas ideales (o de equilibrio) requeridas para la extracción


de un metal se puede realizar mediante el uso de diagramas de operación o diagramas de
McCabe-Thiele. Para construir este diagrama primero se dibuja la isoterma de extracción y a
continuación se traza la línea de operación (una representación gráfica del balance de masa en el
sistema). La pendiente de esta línea de operación es igual a la razón de fases (A/O) a ser usada en
la re-extracción. Esta línea representa que en cualquier etapa de extracción el aumento de
concentración del metal en la fase orgánica es igual a la disminución de la concentración del metal
en la fase acuosa multiplicado por la razón de fases. Esta línea puede o no pasar a través del origen.

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Proyecto de Grado

ISOTERMA DE RE-EXTRACCIÓN

Concentración del metal en la fase acuosa [g/l]


R-E1

R-E2

Concentración del
metal en la fase
Concentración del metal en la
orgánica cargada
fase orgánica reciclada

Concentración del metal en la fase orgánica [g/l]

Figura 2.2: Diagrama McCabe-Thiele de re-extracción

La Figura 2.2, muestra la construcción de los diagramas de McCabe-Thiele para la


determinación del número teórico de etapas requeridas para realizar la re-extracción de un metal
desde un solvente cargado. Este diagrama se construye de manera análoga al diagrama de
extracción, excepto que la concentración del metal en la fase acuosa se grafica en el eje vertical y
la del orgánico en el eje horizontal. La pendiente de la recta de operación en este caso es O/A.

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Proyecto de Grado

Capítulo 3
3. PARTE EXPERIMENTAL
3.1. Nivel de investigación

El nivel de investigación consiste en pruebas experimentales de laboratorio que fueron


realizados en el Instituto de Investigaciones Metalúrgicas y de Materiales (IIMETMAT).

3.2. Equipos y materiales

Los equipos y materiales utilizados se listan a continuación:

 Equipos:
- Agitador Mecánico
- Balanza digital
- Multiparametrico
 Materiales:
- Embudo de separación
- Matraz aforado
- Pizeta
- Pinzas
- Pipeta
- Pro-pipeta
- Probetas graduadas
- Soporte universal
- Vasos de precipitado
- Termómetro
- Bandejas plásticas
- Envases para muestras de 50 ml, 300 ml y 500 ml

3.3. Materia Prima

Las pruebas experimentales fueron realizadas con los orgánicos cargados procedentes de
la etapa de extracción solvente.

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Proyecto de Grado

En la extracción solvente de boro se utilizó la fase orgánica compuesta por los reactivos
orgánicos 2-etil-1,3-hexanodiol o 2-etil-1-hexanol, como modificador de fase el tributil fosfato y
como disolvente o diluyente el keroseno. Cada uno de estos reactivos se combina para generar la
fase orgánica de extracción solvente.

Después del proceso de extracción solvente, la fase orgánica se encuentra cargada de boro,
además de contar en su estructura con la presencia de diversos iones, como el: litio, magnesio,
potasio, sodio, calcio, cloro y sulfatos; la composición promedio de las fases orgánicas
2-etil-1,3-hexanodiol y 2-etil-1-hexanol, cargadas, se muestra en la tabla siguiente.

Tabla 3.1: Composición promedio de las fases orgánicas EHD y EH procedentes de la extracción solvente
F.O. B Li Mg K Na Ca Cl SO4=
EHD [g/l] 3.15 0.18 7.75 0.08 0.34 0.03 12.64 7.46
EH [g/l] 1.99 0.08 3.98 0.07 0.02 0.03 6.98 8.23

En la Tabla 3.1, se observa la composición promedio de los diferentes iones que se


encuentran presente en la fase orgánica cargada 2-etil-1,3-hexanodiol y 2-etil-1-hexanol. Es
importante destacar que la eficiencia de extracción solvente del orgánico 2-etil-1,3-hexanodiol es
mayor al orgánico 2-etil-1-hexanol, obteniendo un contenido promedio en boro de 3.15 g/l con el
2-etil-1,3-hexanodiol y 1.99 g/l con el 2-etil-1-hexanol. Asimismo, la capacidad de co-extracción
de los iones litio y magnesio en la fase orgánica 2-etil-1,3-hexanodiol es más elevada con respecto
al orgánico 2-etil-1-hexanol, este efecto puede ser perjudicial durante la etapa de re-extracción
generando la degradación de la fase orgánica o disminuyendo el porcentaje de re-extracción del
ion boro debido a la afinidad que tienen las soluciones re-extractantes por algunos iones.

3.4. Agentes re-extractantes de boro

Tal como se observó en los trabajos de investigación consultados, los agentes o soluciones
re-extractantes mencionados para realizar la re-extracción de boro son: hidróxido de sodio
(NaOH), ácido clorhídrico (HCl) y agua desionizada. Con referencia al hidróxido de sodio, la
bibliografía menciona que una concentración de 0.05 [N] es la más idónea para realizar el proceso
de re-extracción de boro desde las fases orgánicas del tipo “diol”, pero, también hace referencia a
diversas concentraciones de hidróxido de sodio que permiten obtener un determinado porcentaje
de re-extracción.

Mijail Ramiro Catari Laura 24


Proyecto de Grado

Mientras que para las soluciones de NaOH y HCl que se utilizan para re-extraer boro desde
la fase orgánica cargada del tipo “ol”, los trabajos de investigación consultados indican que una
concentración de 0.1[N] es la más adecuada para realizar este proceso.

Con el objetivo de identificar la concentración correcta de las soluciones de hidróxido de


sodio y ácido clorhídrico que se utilizaran para realizar las pruebas experimentales de re-extracción
de boro, se realizó la estandarización de las diferentes soluciones re-extractantes. La descripción
del proceso de estandarización se encuentra en el anexo D.

La estandarización de las soluciones de hidróxido de sodio, se realizaron con ftalato ácido


de potasio (C8H5O4K); para cada una de las concentraciones se realizó una serie de 5 pruebas de
estandarización, tomando como valor final de la solución estandarizada el promedio ponderado de
estas 5 pruebas. Por tal motivo, para las concentraciones ideales: 0.3, 0.1, 0.05 y 0.01 [N] de
hidróxido de sodio, los valores obtenidos después de realizar la estandarización son: 0.3003,
0.0998, 0.0496 y 0.0098 [N] de hidróxido de sodio respectivamente.

Las estandarizaciones de las soluciones de ácido clorhídrico se realizaron con carbonato


de sodio (Na2CO3); para cada una de las concentraciones se realizó una serie de 5 pruebas de
estandarización, tomando como valor final de la solución estandarizada el promedio ponderado de
estas 5 pruebas. Por tal motivo, para las concentraciones ideales: 0.3, 0.1, 0.05 y 0.01 [N] de ácido
clorhídrico, los valores obtenidos después de realizar la estandarización son: 0.2997, 0.0998,
0.0497 y 0.0099 [N] de ácido clorhídrico respectivamente.

3.5. Procedimiento para la obtención de boratos

El procedimiento para la obtención de boratos que se encuentran en la salmuera de boro


después de finalizar el proceso de re-extracción solvente desde las fases orgánicas
2-etil-1,3-hexanodiol y 2-etil-1-hexanol, es el siguiente:

- La fase acuosa o salmuera de boro, es sometido al proceso de evaporación a una temperatura


aproximada de 30°C teniendo en cuenta que a mayor temperatura se forman aglomeraciones
(tipo coloidal), por este motivo, se controló la temperatura con un termómetro.
- Los difractogramas de los sólidos obtenidos, se realizaron en el Instituto de Investigaciones
Geológicas y de Medio Ambiente (IIGEMA), y se muestran en las siguientes Figuras.

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Proyecto de Grado

6000
Na2 B4 O7 N r . 00 029 1179
NaCl N r . 00 005 0628

5000

4000
Intensity

3000

2000

1000

0
10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60
[2 theta]

Figura 3.1: Espectro de difracción de rayos X de la muestra sólida obtenida de la fase orgánica
2-etil-1,3-hexanodiol en presencia del re-extractante NaOH 0.0496 [N]
4500
Na2 B4 O7 N r . 00 029 1179
NaCl N r .00 005 0628
4000

3500

3000
Intensity

2500

2000

1500

1000

500

0
10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60
[2 theta]
Figura 3.2: Espectro de difracción de rayos X de la muestra sólida obtenida de la fase orgánica
2-etil-1-hexanol en presencia del re-extractante NaOH 0.0496 [N]

Las Figuras 3.1 y 3.2, muestra los compuestos que se generan después de realizar la
evaporación de la salmuera de boro, en estas Figuras se observa que los orgánicos

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Proyecto de Grado

2-etil-1,3-hexanodiol y 2-etil-1-hexanol, en presencia de NaOH generan el tetraborato de sodio y


el cloruro de sodio tal como se mencionó en el Capítulo 2 del presente Proyecto de Grado;
asimismo, en estos sólidos, se identifica la presencia del borato de potasio, el potasio puede estar
presente en la fase orgánica debido al fenómeno de arrastre o co-extracción que sucede durante el
proceso de extracción solvente.

Los boratos que se obtienen, presentan características cristalinas estables, un color


blanquecino similar al cloruro de sodio y no presenta características higroscópicas.

El espectro de difracción muestra la existencia de diferentes compuestos, en algunos casos


en un solo punto es posible encontrar 2 compuestos que se superponen. Para que un compuesto en
el difractograma sea tomado en cuenta debe existir mínimamente tres puntos o picos.

6000
B OH 3 N r . 00 030 0199
5500 MgCl2 6H2 O N r . 00 025 0515
H6 B2 O6 N r . 00 025 0097
5000

4500

4000

3500
Intensity

3000

2500

2000

1500

1000

500

0
10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60
[2 theta]

Figura 3.3: Espectro de difracción de rayos X de la muestra sólida obtenida de la fase orgánica
2-etil-1,3-hexanodiol en presencia del re-extractante HCl 0.0497 [N]

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Proyecto de Grado

8000
B OH 3 N r . 00 030 0199
MgCl2 6H2 O N r . 00 025 0515
7000
H6 B2 O6 N r . 00 025 0097

6000

5000
Intensity

4000

3000

2000

1000

0
10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60
[2 theta]
Figura 3.4: Espectro de difracción de rayos X de la muestra sólida obtenida de la fase orgánica
2-etil-1-hexanol en presencia del re-extractante HCl 0.0497 [N]

La Figura 3.3 y 3.4, muestra los compuestos que se generan después de realizar la
evaporación de la salmuera de boro, en las Figuras se observa que los orgánicos
2-etil-1,3-hexanodiol y 2-etil-1-hexanol en presencia de HCl generan, ácido bórico y cloruro de
magnesio hidratado.

El borato que se obtiene de la salmuera de boro después de realizar la re-extracción desde


la fase orgánica 2-etil-1-hexanol, muestra una coloración amarillenta; este fenómeno, puede
generarse por la presencia de cloruro de magnesio hidratado además de otros compuestos que se
adhieren al mismo para darle esta tonalidad.

Por otra parte, los boratos obtenidos desde la fase orgánica 2-etil-1,3-hexanodiol presenta
una tonalidad blanquecina con puntos dispersos de coloración amarillenta; asimismo, esta masa
solida es altamente higroscópica que se debería probablemente a la presencia del cloruro de
magnesio hidratado, esta particularidad es más evidente en los boratos que se obtiene a partir de
la fase orgánica 2-etil-1-hexanol.

Mijail Ramiro Catari Laura 28


Proyecto de Grado

2000
B OH 3 N r . 00 030 0199
H6 B2 O6 N r . 00 025 0097
1750

1500

1250
Intensity

1000

750

500

250
10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60
[2 theta]

Figura 3.5: Espectro de difracción de rayos X de la muestra sólida obtenida de la fase orgánica
2-etil-1,3-hexanodiol en presencia del re-extractante agua desionizada

8000
B OH 3 N r . 00 030 0199
MgCl2 6H2 O N r . 00 025 0515
7000 H6 B2 O6 N r . 00 025 0097

6000

5000
Intensity

4000

3000

2000

1000

0
10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60
[2 theta]

Figura 3.6: Espectro de difracción de rayos X de la muestra sólida obtenida de la fase orgánica
2-etil-1- hexanol en presencia del re-extractante agua desionizada

Mijail Ramiro Catari Laura 29


Proyecto de Grado

En la Figura 3.5, se observa que el borato obtenido por agua desionizada desde el orgánico
2-etil-1,3-hexanodiol evidencia mayor presencia del ácido bórico en las líneas de difracción
correspondientes. Y en la Figura 3.6, se observa que el borato obtenido por agua desionizada desde
el orgánico 2-etil-1-hexanol evidencia mayor presencia del ácido bórico en las líneas de difracción
correspondientes, este difractograma es mucho más característico a comparación del sólido
obtenido desde el orgánico 2-etil-1,3-hexanodiol.

3.6. Diagramas de flujo experimental del proceso de re-extracción de boro

El diagrama de flujo utilizado para realizar el proceso de re-extracción de boro con los
diferentes agentes re-extractantes, se muestra a continuación.

Fase orgánica
cargada de boro
Agentes re -extractantes (EHD y EH)
Estandarizados

Pesaje y medición de
Pesaje y medición de volumen de la F.O.
volumen de los agentes Re-circula a la etapa
re- extractantes de extracción
solvente (SX)
AGITACIÓN DE LA
F.O. Y F.A.(RX)

SEPARACIÓN DE
FASES

 Medición de
Fase Acuosa volumen Fase Orgánica
(salmuera de boro)  Análisis descargada
químico por
Boro y otros

Figura 3.7: Diagrama de flujo utilizado para realizar el proceso de re-extracción de boro

La Figura 3.8, muestra el diagrama de flujo experimental del proceso de re-extracción que
se utilizó a nivel laboratorio.

Mijail Ramiro Catari Laura 30


Proyecto de Grado

3.7. Disposición del equipo experimental

Para las pruebas de re-extracción de boro a nivel laboratorio, se montó el equipo


experimental que se muestra en la Figura siguiente:

Figura 3.8: Equipo experimental de re-extracción de boro en instalaciones del IIMETMAT. 1. Fase orgánica
EHD y EH cargada de boro; 2. Agente re-extractantes (NaOH, HCl o agua desionizada); 3. Vaso
de precipitado compuesta por la mezcla producida entre la fase acuosa y la fase orgánica; 4.
Agitador mecánico; 5. Embudo de separación; 6. Vaso de precipitado con la salmuera de boro;
7. Multiparametrico para la lectura de pH

La Figura 3.8, muestra el montaje del equipo experimental utilizado para realizar el proceso
de re-extracción de boro.

3.8. Variables estudiadas durante el proceso de re-extracción

Las variables que se analizaron durante el proceso de re-extracción fueron:


a) Variables independientes
 Concentración de los agentes re-extractantes NaOH, HCl y agua desionizada
 Tiempo de re-extracción
 Temperatura
 Relación A/O (Acuoso/Orgánico)
 pH de la solución de re-extracción

Mijail Ramiro Catari Laura 31


Proyecto de Grado

Tipo de agentes re-extractantes

Al desarrollar las pruebas experimentales se logró constatar la eficiencia de re-extracción


de los tres agentes re-extractantes mencionados en la bibliografía, por tal motivo fue
necesario sistematizar las pruebas para identificar la eficiencia real de re-extracción del ion
boro con cada una de estas soluciones al estar en contacto con las fases orgánicos
2-etil-1,3-hexanodiol y 2-etil-1-hexanol

El re-extractante adecuado para el ion boro, deberá cumplir con dos condiciones
fundamentales para el proceso de re-extracción:

1) Extraer la mayor cantidad de boro que se encuentra en el orgánico cargado


2) No degradar al extractante orgánico para que pueda ser utilizado en una posterior
etapa de re-extracción.
Tiempo de re-extracción
Es necesario determinar el tiempo adecuado de re-extracción para obtener la mayor
cantidad de boro que se encuentra en la fase orgánica.

Relación A/O (Acuoso/Orgánico)

Variar la relación A/O permite obtener diversos porcentajes de re-extracción, la


bibliografía consultada indica que para orgánicos del tipo “diol”, la relación A/O para
realizar el proceso de re-extracción con ayuda del NaOH puede ser 1/0.8, 1/1 o 1/3,
obteniendo en estos casos diferentes porcentajes de re-extracción.

Para los orgánicos de tipo “ol”, la bibliografía consultada, indica que con una relación A/O
1/1 es posible obtener porcentajes de re-extracción que se encuentran por encima del 80%
utilizando NaOH o HCl; por otro parte, al utilizar agua desionizada como solución re-
extractante se menciona la necesidad de utilizar una relación A/O de 1/0.2 o 1/0.1 para
obtener porcentajes de re-extracción de boro que se encuentren por encima del 90%.

Por lo anterior, el trabajo de re-extracción solvente considero las siguientes relaciones


acuoso-orgánico; para los re-extractantes de NaOH y HCl una relación A/O de 1/0.8, 1/1 y
1/3; mientras que, para el agua desionizada la relación A/O utilizada será 1/0.1, 1/0.2, 1/1
y 1/3.

Mijail Ramiro Catari Laura 32


Proyecto de Grado

Temperatura

Esta variable debe ser estudiada por los cambios de temperatura que se registran en el Salar
de Uyuni.

pH de la solución de re-extracción

El pH de la solución re-extractante viene definido por la concentración de los agentes


extractantes utilizados (NaOH, HCl o agua desionizada). Durante el proceso de re-
extracción la variación del pH puede evidenciar la re-extracción del ion boro.

b) Variables dependientes
 Concentración de boro en la fase acuosa y la fase orgánica
 Porcentaje de re-extracción de boro
 Número de etapas de re-extracción

Concentración de boro en la fase acuosa y la fase orgánica además del porcentaje de


re-extracción

La concentración de boro depende de las condiciones de extracción y el tipo de orgánico.


Al realizar el proceso de re-extracción utilizando los diferentes agentes re-extractantes la
concentración del ion boro se incrementa hasta alcanzar un nivel máximo que depende del
re-extractante utilizado. Al finalizar el proceso de re-extracción, fueron realizados los
estudios de análisis químico.

Número de etapas de re-extracción

El número de extracciones se validará construyendo el diagrama McCabe – Thiele o por


experimentación en laboratorio realizando una sucesión de etapas de re-extracción.
Las variables independientes y dependientes serán estudiadas de manera conjunta durante
las pruebas experimentales.

Mijail Ramiro Catari Laura 33


Proyecto de Grado

Capítulo 4
4. RESULTADOS Y DISCUSIÓN

4.1. Pruebas preliminares

Los investigadores Tural & Hosgören (2006), Peng (2018) y Zhang (2016) realizaron
pruebas de re-extracción utilizando NaOH con concentraciones de 0.05 y 0.1 [N], obteniendo
porcentajes de re-extracción mayores al 80% aplicables a fases orgánicas del tipo “diol” y “ol”.

Por otra parte; Peng (2018) y Zhang (2016) desarrollaron experimentos de laboratorio para
la re-extracción de boro utilizando HCl 0.1 [N], agua destilada y agua desionizada, alcanzando
porcentajes de re-extracción del 80% cuando se utiliza HCl y 90% al utilizar agua destilada o agua
desionizada, e indican que estos agentes re-extractantes son utilizados específicamente para fases
orgánicas del tipo “ol”.

Por lo anterior, se realizaron pruebas preliminares de re-extracción de boro a partir de las


fases orgánicas 2-etil-1,3-hexanodiol y 2-etil-1-hexanol provenientes de la etapa de extracción
solvente; los resultados de estas pruebas son:

Tabla 4.1: Resultados de las pruebas preliminares de re-extracción de boro desde la fase orgánica
2-etil-1,3-hexanodiol con distintas concentraciones de NaOH, relación A/O=1/1, pH inicial
13 y 13.5

UF. B. Volumen UF. B. UF. B.


Re-extractante . . %
F.O. de SX F. Acuosa F. Acuoso F.O. Final
NaOH [N] RX.
[mg] [ml] [mg/ml] [mg] [mg]
0.0998 125.00 23 1.700 39.10 85.90 31.28
0.3003 59.50 21 1.100 23.10 36.40 38.82

La Tabla 4.1, muestra dos pruebas preliminares que se realizaron variando la concentración
de NaOH estandarizada donde los resultados de re-extracción son: 31.28 y 38.82 %
respectivamente. Estos porcentajes de re-extracción son muy bajos en comparación a los obtenidos
por los investigadores anteriores, probablemente, estos resultados se deban a la elevada
concentración de NaOH 0.3003 [N] que fue utilizado en estas pruebas, donde también fue
observada la degradación de la fase orgánica. Por este motivo, se decidió realizar las pruebas de
re-extracción con una concentración de 0.0998 [N], no obstante, los resultados obtenidos son bajos,

Mijail Ramiro Catari Laura 34


Proyecto de Grado

pero, la realización de esta prueba no mostró en ningún momento la degradación de la fase


orgánica.

Por otra parte, se realizaron pruebas de re-extracción utilizando una solución acuosa de
HCl con concentraciones estandarizadas, los resultados son:

Tabla 4.2: Resultados de las pruebas preliminares de re-extracción de boro desde diferentes fases
orgánicas, 2-etil-1,3-hexanodiol y 2-etil-1-hexanol con distintas concentraciones de HCl,
relación A/O=1/1, pH inicial 1 y 0.52
UF. B. Volumen UF. B. UF. B.
Fase Re-extractante F.O. de SX F. Acuosa . .
F. Acuoso F.O. Final %
Orgánica HCl [N] RX.
[mg] [ml] [mg/ml] [mg] [mg]
EHD 0.0998 145.00 19 1.500 28.50 116.50 19.66
EHD 0.2997 100.30 17 0.700 11.90 88.40 11.86
EH 0.0998 45.00 21 1.800 37.80 7.20 84.00

En la Tabla 4.2, las pruebas de re-extracción a partir de la fase orgánica


2-etil-1,3-hexanodiol con solución de HCl muestran resultados del 11.86 y 19.66%, estos
resultados son menores en comparación al porcentaje de re-extracción obtenido con solución de
NaOH. Asimismo, se realizó una prueba de re-extracción a partir de la fase orgánica
2-etil-1-hexanol con solución de HCl 0.0998 [N] obteniendo el 84% de re-extracción de boro,
asemejándose a los resultados obtenidos por los investigadores Peng (2018) y Zhang (2016).

Además, en base al anterior criterio fueron realizadas las pruebas experimentales de re-
extracción de boro con agua destilada, y, en primera instancia se realizó el análisis respectivo de
la composición del agua destilada proveniente del IIMETMAT en los laboratorios de YLB, los
resultados se indican en la siguiente tabla

Tabla 4.3: Composición química del agua destilada, con densidad igual a 1.0033 g/ml
Elemento Li Mg K Na Ca B Cl
[mg/ml] 0.00001 0.00001 0.00001 0.00003 0.00001 0.0001 0.0001

La Tabla 4.3, fue realizado con el propósito de identificar los iones Na, B y Cl; la
concentración de estos iones se mantiene en el rango de 1 a 3 diez milésimas de mg/ml, esto

Mijail Ramiro Catari Laura 35


Proyecto de Grado

implica que la presencia de estos iones no afectaría las pruebas de re-extracción solvente de boro
de los orgánicos 2-etil-1,3-hexanodiol y 2-etil-1-hexanol.

Los resultados de las pruebas preliminares con agua destilada se muestran en la siguiente
tabla.

Tabla 4.4: Resultados de las pruebas preliminares de re-extracción de boro con agua destilada desde
diferentes fases orgánicas, 2-etil-1,3-hexanodiol y 2-etil-1-hexanol con pH igual a 7.14
UF. B. Volumen UF. B. UF. B.
Fase Relación . . %
Re-extractante F.O. de SX F. Acuosa F. Acuoso F.O. Final
Orgánica A/O RX.
[mg] [ml] [mg/ml] [mg] [mg]
Agua
EHD 4/1 105.00 68 0.900 61.20 43.80 58.29
Destilada
Agua
EH 5/1 50.00 105 0.400 42.00 8.00 84.00
Destilada

La Tabla 4.4, muestra los resultados de las pruebas preliminares de re-extracción de boro
que fueron realizados con agua destilada a partir de las fases orgánicas 2-etil-1,3-hexanodiol, la
misma alcanza al 58.29% con una relación A/O = 4/1 y 84% de re-extracción desde la fase orgánica
2-etil-1-hexanol, con una relación A/O = 5/1, este último resultado se aproxima al valor
conseguido por el investigador Peng (2018).

Las pruebas preliminares indican, que con concentraciones menores o iguales a 0.0998 [N]
de NaOH y HCl es posible obtener adecuados porcentajes de re-extracción de boro desde el
orgánico 2-etil-1-hexanol, mientras que para el orgánico 2-etil-1,3-hexanodiol utilizar una
concentración mayor a 0.0998 [N] de NaOH produce la degradación de la fase orgánica. También,
una concentración mayor a 0.0998 [N] de HCl disminuye el porcentaje de re-extracción de boro;
al utilizar agua destilada como re-extractante, se observa una mejor respuesta del porcentaje de re-
extracción de boro desde el orgánico 2-etil-1-hexanol.

4.2. Efecto de la concentración de la solución re-extractante

La concentración de boro inicial en la fase orgánica 2-etil-1,3-hexanodiol y


2-etil-1-hexanol proveniente de la etapa de extracción solvente, muestra valores que se encuentran
en el rango de 1 a 3 mg/ml, mientras que en los trabajos realizados por los investigadores Tural &
Hosgören (2006), Peng (2018) y Zhang (2016), la concentración de boro inicial en la fase orgánica

Mijail Ramiro Catari Laura 36


Proyecto de Grado

se encuentra en el rango de 0.0925 a 0.947 mg/ml, Estas concentraciones de boro les permitieron
obtener los elevados porcentajes de re-extracción de boro (mayores al 80%).

El modificador de fase tributil fosfato (TBP) mejorara la solubilidad de la fase orgánica


2-etil-1,3-hexanodiol y 2-etil-1-hexanol en el proceso de extracción y re-extracción solvente.

Para determinar el efecto de la concentración de los re-extractantes NaOH y HCl sobre los
orgánicos 2-etil-1,3-hexanodiol y 2-etil-1-hexanol, se prepararon soluciones de NaOH con
concentraciones estandarizadas de 0.0098, 0.0496 y 0.0998 [N] y soluciones de HCl con
concentraciones estandarizadas de 0.0099, 0.0497 y 0.0998 [N], la relación A/O utilizada fue de
1/1 con tiempos de re-extracción igual 90 min., mientras que la temperatura promedio fue de
12.5 °C (temperatura ambiente registrado en laboratorio).

4.2.1. Re-extracción de boro del orgánico 2-etil-1,3-hexanodiol con NaOH

Se realizaron varias pruebas de re-extracción de boro con diferentes concentraciones de la


solución re-extractante de NaOH desde la fase orgánica 2-etil-1,3-hexanodiol procedente de la
anterior etapa de extracción solvente, los resultados se indican en la Figura 4.1.

Los datos de estas pruebas se encuentran en la tabla 1A del anexo A. Y el balance que
corresponde a la Figura mencionada se encuentra en la tabla 10B del anexo B.

Mijail Ramiro Catari Laura 37


Proyecto de Grado

32

30
% Re-extracción de Boro 0.0496 [N]

28 0.0098 [N]

26
0.0998 [N]

24

22

20

18
0 5 10
% Peso de Tributil Fosfato en la Fase Orgánica

Figura 4.1: Re-extracción de boro con solución de NaOH en función del porcentaje de
modificador en la fase orgánica 2-etil-1,3-hexanodiol

La Figura 4.1, muestra el porcentaje de re-extracción de boro en función al porcentaje en


peso de tributil fosfato (TBP) en la fase orgánica, en ella se observa un resultado de 29.36% cuando
se utiliza una solución re-extractante de 0.0496 [N] de NaOH donde la fase orgánica registra 10%
en peso de modificador TBP; asimismo, cuando la concentración de las soluciones de NaOH son
0.0098 y 0.0998 [N] la re-extracción alcanza valores de 28.10 y 25.70% respectivamente.

Cuando la concentración de NaOH es 0.0998 [N] el valor obtenido de re-extracción


muestra un bajo resultado; este fenómeno, se debería a que a mayor concentración de NaOH, la
fase orgánica podría destruirse generando el bajo porcentaje de re-extracción de boro, tal como se
observó durante las pruebas preliminares de re-extracción. Por este motivo, aunque los resultados
en general son bajos, se decide trabajar con una solución de NaOH 0.0496 [N].

4.2.2. Re-extracción de boro del orgánico 2-etil-1,3-hexanodiol con HCl

Se realizaron varias pruebas de re-extracción de boro con diferentes concentraciones de


solución re-extractante de HCl desde el orgánico 2-etil-1,3-hexanodiol procedente de la anterior
etapa de extracción solvente, los resultados se indican en la Figura 4.2. Los datos de estas pruebas

Mijail Ramiro Catari Laura 38


Proyecto de Grado

se encuentran en la tabla 2A del anexo A. Y el balance que corresponde a la Figura mencionada


se encuentra en la tabla 11B del anexo B.

30

25
% Re-extracción de Boro

20 0.0497 [N]

15 0.0099 [N]
0.0998 [N]
10

0
0 5 10
% Peso de Tributil Fosfato en la Fase Organica

Figura 4.2: Re-extracción de boro con solución de HCl en función del porcentaje
de modificador en la fase orgánica 2-etil-1,3-hexanodiol

En la Figura 4.2, se observa que al utilizar la solución re-extractante de HCl 0.0497 [N] y
la fase orgánica que tiene en su composición 10% en peso de modificador tributil fosfato, permiten
obtener porcentajes de re-extracción de boro que alcanzan el 20.22%. Asimismo, los resultados
obtenidos al utilizar HCl 0.0099 o 0.0998 [N] alcanzan porcentajes de re-extracción de boro de
14.76 y 13.39% respectivamente.

En base a los resultados mostrados, es posible señalar que cuando la concentración de la


solución re-extractante es baja (0.0099 [N] de HCl) la re-extracción de boro también es baja y
cuando la concentración de la solución re-extractante es de 0.0998 [N] (concentración alta) el valor
obtenido de re-extracción muestra un valor bajo, este fenómeno se debería a que a mayor
concentración de HCl, la fase orgánica podría destruirse, permitiendo la baja re-extracción de boro.

Por este motivo, aunque los resultados en general son bajos, se decide trabajar con una
solución de HCl 0.0497 [N].

Mijail Ramiro Catari Laura 39


Proyecto de Grado

4.2.3. Re-extracción de boro del orgánico 2-etil-1-hexanol con NaOH

Se realizaron varias pruebas de re-extracción de boro con diferentes concentraciones de la


solución re-extractante de NaOH desde el orgánico 2-etil-1-hexanol procedente de la anterior etapa
de extracción solvente, los resultados se indican en la Figura 4.3. Los datos de estas pruebas se
encuentran en la tabla 3A del anexo A. Y el balance que corresponde a la Figura mencionada se
encuentra en la tabla 12B del anexo B.

100
0.0496 [N]
90

80
% Re-extracción de Boro

70

60

50

40 0.0998 [N]

30

20

10

0
0 5 10
% Peso de Tributil Fosfato en la Fase Orgánica

Figura 4.3: Re-extracción de boro con solución de NaOH en función del porcentaje
de modificador en la fase orgánica 2-etil-1-hexanol

La Figura 4.3, muestra el porcentaje de re-extracción de boro obtenido con NaOH


0.0496 [N] en función al porcentaje en peso de tributil fosfato en la fase orgánica; en esta Figura,
se observa que el mayor porcentaje de re-extracción de boro es 95.41% a 5% en peso de tributil
fosfato, este porcentaje varía ligeramente hasta 94.83% cuando se incrementa el porcentaje de
tributil fosfato en la fase orgánica.

De la misma forma, al hacer uso de una concentración de NaOH 0.0998 [N] se obtiene
54.39% de re-extracción de boro a 5 % en peso de tributil fosfato, este valor disminuye de manera
brusca a 40.26% cuando el porcentaje de tributil fosfato aumenta. Este fenómeno puede ser

Mijail Ramiro Catari Laura 40


Proyecto de Grado

causado por la elevada concentración de NaOH, lo cual destruiría la fase orgánica internamente
generando el bajo porcentaje de re-extracción de boro.

Por tal motivo, en vista de que los resultados obtenidos al utilizar una concentración de
NaOH 0.0496 [N] son satisfactorios, se decide trabajar con esta concentración.

4.2.4. Re-extracción de boro del orgánico 2-etil-1-hexanol con HCl

Se realizaron varias pruebas de re-extracción de boro con diferentes concentraciones de la


solución re-extractante de HCl desde el orgánico 2-etil-1-hexanol procedente de la anterior etapa
de extracción solvente, los resultados se indican en la Figura 4.4. Los datos de estas pruebas se
encuentran en la tabla 4A del anexo A. Y el balance que corresponde a la Figura mencionada se
encuentra en la tabla 13B del anexo B.

100

90
0.0497 [N]
80
% Re-extracción de Boro

70

60

50
0.0998 [N]
40

30

20

10

0
0 5 10
% Peso de Tributil Fosfato en la Fase Orgánica

Figura 4.4: Re-extracción de boro con solución de HCl en función del porcentaje
de modificador en la fase orgánica 2-etil-1-hexanol

La Figura 4.4, muestra el porcentaje de re-extracción de boro obtenido con una solución de
HCl 0.0497 [N] en función al porcentaje en peso de tributil fosfato en la fase orgánica; en esta
Figura, se observa que el mayor porcentaje de re-extracción de boro es 88.19 % a 5% en peso

Mijail Ramiro Catari Laura 41


Proyecto de Grado

tributil fosfato, este porcentaje varía ligeramente hasta 87.50 % cuando se incrementa el porcentaje
en peso de tributil fosfato en la fase orgánica.

Asimismo, al hacer uso de una concentración de HCl 0.0998 [N] se observa que mientras
mayor sea el porcentaje en peso del modificador tributil fosfato, el porcentaje de re-extracción de
boro va reduciendo. Este fenómeno puede ser causado por la elevada concentración de HCl, el
cual degrada la fase orgánica generando bajos porcentajes de re-extracción.

En vista de que los resultados obtenidos al utilizar una concentración de HCl 0.0497 [N]
son satisfactorios, se decide trabajar con esta concentración.

4.2.5. Re-extracción de boro del orgánico 2-etil-1,3-hexanodiol y 2-etil-1-hexanol


con agua desionizada

Se realizaron varias pruebas de re-extracción de boro con agua desionizada como agente
re-extractante desde la fase orgánica 2-etil-1,3-hexanodiol y 2-etil-1-hexanol procedente de la
anterior etapa de extracción solvente, los resultados se indican en la Figura 4.5. Los datos de estas
pruebas se encuentran en la tabla 5A del anexo A. Y el balance que corresponde a la Figura
mencionada se encuentra en la tabla 14B del anexo B.

100
Agua D. (EH)
90

80
% Re-extracción e Boro

70

60

50

40

30 Agua D. (EHD)
20

10

0
0 5 10
% Peso de Tributil Fosafato en la Fase Orgánica

Figura 4.5: Re-extracción de boro con agua desionizada en función del porcentaje de modificador
en la fase orgánica 2-etil-1,3-hexanodiol y 2-etil-1-hexanol

Mijail Ramiro Catari Laura 42


Proyecto de Grado

La Figura 4.5 muestra, que la re-extracción de boro desde el orgánico 2-etil-1-hexanol llega
al 82.81 % con agua desionizada cuando la fase orgánica contiene 5% en peso de tributil fosfato,
esta cantidad de re-extracción se incrementa a valores de 90.22% de re-extracción cuando la fase
orgánica contiene 10% peso de tributil fosfato, esta diferencia se atribuiría a la acción de agua
desionizada en la re-extracción de boro a partir de 2-etil-1-hexanol.

Por otra parte, los resultados de la re-extracción de boro a partir del orgánico
2-etil-1,3-hexanodiol son muy bajos en comparación al porcentaje de re-extracción obtenido desde
el orgánico 2-etil-1-hexanol, esta diferencia se debería a que el agua desionizada no es un buen re-
extractante para los orgánicos de tipo “diol”, cuando se encuentra en una relación A/O igual a 1/1.

4.3. Efecto del tiempo de re-extracción

En base a los resultados de las pruebas anteriores se considera que la concentración de las
soluciones re-extractantes son: 0.0496 [N] de NaOH y 0.0497 [N] de HCl; asimismo, la
temperatura promedio registrada en laboratorio fue de 12.5 °C al momento de realizar las pruebas
experimentales. En el presente estudio se analizará de manera separada el tiempo de re-extracción
para cada una de las fases orgánicas 2-etil-1,3-hexanodiol y 2-etil-1-hexanol tomando en cuenta la
concentración de las soluciones re-extractantes de NaOH y HCl mencionado anteriormente.

4.3.1. Efecto del tiempo de re-extracción para el orgánico 2-etil-1-hexanol

Los resultados obtenidos al variar el tiempo de re-extracción con los diferentes agentes re-
extractantes se encuentran en la tabla 6A del anexo A, y el ajuste de curva realizado por el método
de mínimos cuadrados se muestra en las Figuras 4.6, 4.7 y 4.8. Los datos del balance que
corresponde a las Figuras mencionadas se encuentran en la tabla 15B, 16B y 17B del anexo B
respectivamente.

Mijail Ramiro Catari Laura 43


Proyecto de Grado

80

HCl (EH)
70
Curva de ajuste
R2 = 0.9953
60
% Re-extracción de Boro

50

40

30

20

10

0
0 30 60 90 120 150 180
Tiempo (Minutos)

Figura 4.6: Re-extracción de boro de la fase orgánica 2-etil-1-hexanol con solución


de HCl en función al tiempo

Los resultados de la Figura 4.6, muestran que los porcentajes de re-extracción de boro con
HCl 0.0497 [N] desde la fase orgánica 2-etil-1-hexanol, a 90 minutos se obtiene el 63.14% de
re-extracción obtenida de la curva de ajuste; a 180 minutos el porcentaje de re-extracción se
incrementa al 72.79%, efecto que se debería a una ligera solubilidad del boro en la fase orgánica
y la generación de emulsiones inestables con la formación de una tercera fase de re-extracción, los
que no permiten que la re-extracción de boro alcance valores mayores o iguales al 90%.

Mijail Ramiro Catari Laura 44


Proyecto de Grado

60
AGUA D. (EH)

Curva de ajuste
50
R2 = 0.9926
% Re-extracción de Boro

40

30

20

10

0
0 30 60 90 120 150 180
Tiempo (Minutos)

Figura 4.7: Re-extracción de boro de la fase orgánica 2-etil-1-hexanol con agua


desionizada en función al tiempo

Mijail Ramiro Catari Laura 45


Proyecto de Grado

80
NaOH (EH)

70 Curva de ajuste

R2 = 0.9985
% Re-extracción de Boro

60

50

40

30

20

10

0
0 30 60 90 120 150 180
Tiempo (Minutos)

Figura 4.8: Re-extracción de boro de la fase orgánica 2-etil-1-hexanol con solución


de NaOH en función al tiempo

Las Figuras 4.7 y 4.8, muestran el porcentaje de re-extracción obtenido en función al


tiempo, en estas Figuras el porcentaje de re-extracción obtenido con agua desionizada e NaOH
0.0496[N], muestran a 90 minutos valores de re-extracción igual a 46.54 y 62.94%
respectivamente, este comportamiento es similar a los resultados obtenidos por las pruebas de re-
extracción de boro realizados con HCl que se mostró en la Figura 4.6 anterior.

Además, en estas Figuras se observa que, a mayor proceso, mayor es el porcentaje de re-
extracción de boro; un detalle que se observa, es que los porcentajes de re-extracción de boro con
agua desionizada muestran valores bajos en comparación a los porcentajes de re-extracción con
NaOH y HCl, este aspecto se debería a que la velocidad de re-extracción con agua desionizada es
lenta.

Mijail Ramiro Catari Laura 46


Proyecto de Grado

Por lo anterior, el tiempo de re-extracción del proceso a 180 minutos es excesivo para
pruebas de laboratorio, considerándose que el tiempo adecuado para la re-extracción de boro desde
la fase orgánica 2-etil-1-hexanol debe ser de 90 minutos, porque al sobrepasar este tiempo, el
porcentaje de re-extracción muestra un ligero incremento.

4.3.2. Efecto del tiempo de re-extracción para el orgánico 2-etil-1,3-hexanodiol

Los resultados al variar el tiempo de re-extracción con los diferentes agentes re-extractantes
y el ajuste de curva realizado por el método de mínimos cuadrados se observa en las Figuras 4.9,
4.10 y 4.11 siguiente, los datos de estas pruebas se encuentran en la tabla 7A del anexo A. Y el
balance que corresponde a las Figuras mencionadas se encuentran en la tabla 18B, 19B y 20B del
anexo B respectivamente.

20
NaOH (EHD)
18
Curva de ajuste

16
R2 = 0.9882
14
% Re-extracción de Boro

12

10

0
0 30 60 90 120 150 180
Tiempo (Minutos)

Figura 4.9: Re-extracción de boro de la fase orgánica 2-etil-1,3-hexanodiol con solución


de NaOH en función al tiempo

Mijail Ramiro Catari Laura 47


Proyecto de Grado

Los resultados de la Figura 4.9, muestran que los porcentajes de re-extracción de boro con
NaOH 0.0496 [N] desde la fase orgánica 2-etil-1,3-hexanodiol, a 90 minutos se obtiene el 15.45%
de re-extracción, a 180 minutos, el porcentaje de re-extracción se incrementa hasta 17.79%, este
efecto se debería a que existe una ligera solubilidad del boro en la fase orgánica o a la generación
de una emulsión inestable que implica la formación de una tercera fase detectada durante las
pruebas de re-extracción, estos problemas no permitirían que el proceso de re-extracción de boro
alcance valores mayores o iguales al 90%.

16

HCl (EHD)
14
Curva de ajuste

12
R2 = 0.9993
% Re-extracción de Boro

10

0
0 30 60 90 120 150 180
Tiempo (Minutos)

Figura 4.10: Re-extracción de boro de la fase orgánica 2-etil-1,3-hexanodiol con


solución de HCl en función al tiempo

Mijail Ramiro Catari Laura 48


Proyecto de Grado

16
AGUA D. (EHD)
14 Curva de ajuste

R2 = 0.9978
12
% Re-extracción de Boro

10

0
0 30 60 90 120 150 180
Tiempo (Minutos)

Figura 4.11: Re-extracción de boro de la fase orgánica 2-etil-1,3-Hexanodiol


con agua desionizada en función al tiempo

Las Figuras 4.10 y 4.11, muestran el porcentaje de re-extracción obtenido en función al


tiempo, en estas Figuras el porcentaje de re-extracción obtenido con HCl 0.0497[N] y agua
desionizada, muestran a 90 minutos valores de re-extracción de 12.36 y 12.39 % respectivamente.
Este comportamiento es similar a los resultados obtenidos durante las pruebas de re-extracción
realizadas con NaOH anterior.

Las Figuras 4.9, 4.10 y 4.11, muestran que los porcentajes de re-extracción obtenidos son
menores al 50% y a medida que el tiempo aumenta el porcentaje de re-extracción se incrementa
levemente; un detalle que se observa, es que los porcentajes de re-extracción son similares para el
HCl y el agua desionizada estos valores se encuentran por debajo del NaOH debido probablemente
a la velocidad de reacción lenta que se genera entre la solución extractante y la fase orgánica.

Mijail Ramiro Catari Laura 49


Proyecto de Grado

Al no existir una variación significativa en el porcentaje de re-extracción a medida que el


tiempo de proceso aumenta, se consideró un tiempo de 90 minutos como el tiempo adecuado para
la re-extracción de boro desde la fase orgánica 2-etil-1,3-hexanodiol, debido a que a partir de este
tiempo de proceso el incremento en el porcentaje no es muy significativo.

4.4. Efecto de la temperatura

Para determinar el efecto que causa la temperatura en el proceso de re-extracción de boro,


se consideró constante los siguientes aspectos; relación A/O = 1/1, tiempo de proceso a 90 minutos,
concentración de las soluciones re-extractantes de NaOH 0.0496 [N] y HCl 0.0497 [N].

Los resultados obtenidos al variar la temperatura con las diferentes soluciones re-
extractantes se muestran en las Figuras 4.12, 4.13 y 4.14, los datos de estas pruebas se encuentran
en la tabla 8A del anexo A. Y el balance que corresponde a las Figuras mencionadas se encuentran
en la tabla 21B, 22B y 23B del anexo B.

90

80

70
% Re-extracción de Boro

60

50

40

30
NaOH (EH)

20

10
NaOH (EHD)
0
5 12 20
Temperatura (°C)

Figura 4.12: Re-extracción de boro de la fase orgánica 2-etil-1,3-hexanodiol Y 2-etil-1-hexanol


con solución de NaOH 0.0496 [N] en función a la temperatura

Mijail Ramiro Catari Laura 50


Proyecto de Grado

100

90

80

70
% Re-extracción de Boro

60

50 HCl (EH)

40

30

20
HCl (EHD)
10

0
5 12 20
Temperatura (°C)

Figura 4.13: Re-extracción de boro de la fase orgánica 2-etil-1,3-hexanodiol Y 2-etil-1-hexanol


con solución de HCl 0.0497 [N] en función a la temperatura

Mijail Ramiro Catari Laura 51


Proyecto de Grado

100

90

80

70
% Re-extracción de Boro

60

50
Agua D. (EH)
40

30

20
Agua D. (EHD)

10

0
5 12 20
Temperatura (°C)

Figura 4.14: Re-extracción de boro de la fase orgánica 2-etil-1,3-hexanodiol Y 2-etil-1-hexanol


con agua desionizada en función a la temperatura

Las Figuras 4.12, 4.13 y 4.14, muestran los porcentajes de re-extracción de boro obtenidos
en función a la temperatura. En las mismas se observan que los mayores porcentajes de re-
extracción se obtienen a una temperatura de 5°C.

Para el orgánico 2-etil-1,3-hexanodiol en presencia de NaOH 0.0496 [N], HCl 0.0497 [N]
y agua desionizada, los porcentajes de re-extracción obtenidos a 5°C son levemente superiores a
los registrados a 20°C. Por lo tanto, a medida que incrementa la temperatura el porcentaje de re-
extracción se reduce. Los porcentajes de re-extracción obtenidos a 5°C con los re-extractantes son
19.54, 17.28 y 18.97 % respectivamente, y, a 20°C los porcentajes son 12.00, 9.72 y 17.04 % en
presencia de NaOH, HCl y agua desionizada respectivamente.

Asimismo, para el orgánico 2-etil-1-hexanol en presencia de NaOH 0.0496 [N], HCl


0.0497 [N] y agua desionizada, los porcentajes de re-extracción obtenidos a 5°C son superiores a

Mijail Ramiro Catari Laura 52


Proyecto de Grado

los registrados a 20°C. Por lo tanto, a medida que incrementa la temperatura el porcentaje de re-
extracción se reduce. Los porcentajes de re-extracción obtenidos a 5°C con los re-extractantes son
81.04, 92.95 y 81.17 % respectivamente, y, a 20°C los porcentajes son 23.65, 51.74 y 41.43 % en
presencia de NaOH, HCl y agua desionizada respectivamente.

Durante las pruebas de re-extracción se pudo observar que, a 5°C la mezcla de la fase
orgánica con la fase acuosa durante el proceso genera una sustancia viscosa, este fenómeno
indicaría que una menor temperatura incrementa el porcentaje de re-extracción de boro para ambos
orgánicos

En el caso del orgánico 2-etil-1,3-hexanodiol, la variación del porcentaje de re-extracción


que existe de 5°C a 20°C disminuye levemente, mientras que para el orgánico 2-etil-1-hexanol
esta diferencia de disminución es evidente.

Asimismo, en cada una de las Figuras es posible apreciar que para los orgánicos
2-etil-1,3-hexanodiol y 2-etil-1-hexanol, el porcentaje de re-extracción obtenido a 5°C con NaOH
0.0496 [N], es menor, en comparación a los resultados obtenidos al utilizar HCl 0.0497 [N] o agua
desionizada como agentes re-extractantes de boro.

4.5. Efecto de la relación acuoso/orgánico (A/O)

Para determinar el efecto que causa la relación acuoso-orgánico durante el proceso de re-
extracción; se considera el tiempo de proceso de 90 minutos, la concentración de las soluciones
re-extractantes de NaOH y HCl son: 0.0496 y 0.0497 [N] respectivamente y la temperatura
promedio registrada en laboratorio de 12.5°C aproximadamente.

Los resultados obtenidos al variar la relación acuoso-orgánico (A/O) con las diferentes
soluciones re-extractantes se muestra en las Figuras 4.15, 4.16 y 4.17 siguientes, los datos de estas
pruebas se encuentran en la tabla 9A del anexo A. Y el balance que corresponde a las Figuras
mencionadas se encuentran en la tabla 24B, 25B y 26B del anexo B.

Mijail Ramiro Catari Laura 53


Proyecto de Grado

90

80
% Re-extracción de Boro

70

60

50

40

30
NaOH (EH)

20

10
NaOH (EHD)

0
1/0.8 1/1 1/3
Relación Acuoso/Orgánico (A/O)

Figura 4.15: Re-extracción de boro de la fase orgánica 2-etil-1,3-hexanodiol y 2-etil-1-hexanol,


variando la relación A/O en presencia de NaOH 0.0496 [N]

Mijail Ramiro Catari Laura 54


Proyecto de Grado

100

90

80

70
% Re-extracción de Boro

60

50

40

30
HCl (EH)
20
HCl (EHD)
10

0
1/0.8 1/1 1/3
Relación Acuoso/Orgánico (A/O)

Figura 4.16: Re-extracción de boro de la fase orgánica 2-etil-1,3-hexanodiol y 2-etil-1-hexanol,


variando la relación A/O en presencia de HCl 0.0497 [N]

Las Figuras 4.15 y 4.16, muestran los porcentajes de re-extracción obtenidos al variar la
relación acuosa/orgánico (A/O) de las soluciones de NaOH y HCl. En la Figura 4.15, se observa
que el mayor porcentaje de re-extracción de boro en presencia del NaOH 0.0496 [N] se obtiene al
utilizar una relación A/O igual a 1/0.8, alcanzando valores de: 79.90 % de re-extracción de boro
desde la fase orgánica 2-etil-1-hexanol y 45.12 % desde la fase orgánica 2-etil-1,3-hexanodiol. En
la Figura 4.16, se observa que un alto porcentaje de re-extracción de boro en presencia de HCl
0.0497 [N] se obtiene con una relación A/O igual a 1/0.8, alcanzando valores de 90.98 % de re-
extracción de boro desde la fase orgánica 2-etil-1-hexanol y 35.46% desde la fase orgánica
2-etil-1,3-hexanodiol.

De acuerdo a los resultados obtenidos en la re-extracción utilizando NaOH y HCl, variando


la relación A/O es importante analizar los siguientes aspectos:

Mijail Ramiro Catari Laura 55


Proyecto de Grado

- Cuando menor es la relación A/O el porcentaje de re-extracción de boro disminuye, este


fenómeno se debe a que las soluciones de NaOH y HCl generan bajas concentraciones de
iones Na+ e H+, respectivamente.
- Los porcentajes de re-extracción de boro obtenidos desde el orgánico 2-etil-1-hexanol en
presencia de HCl son mayores en comparación a los resultados obtenidos con NaOH, esta
situación se debe aparentemente a que el radical H+ generado por el HCl en comparación
al radical Na+ tiene una mayor fuerza para romper los enlaces generados en la fase orgánica
2-etil-1-hexanol; esta afirmación, estaría de acuerdo con el postulado descrito en el libro
de Orgánica I de L.G. Wade (2012).

Si bien, los porcentajes de re-extracción obtenidos desde el orgánico 2-etil-1,3-hexanodiol


siguen presentando resultados menores al 50% de re-extracción, se observó una mejora sustancial,
cuando se trabaja con una relación A/O igual a 1/0.8; estos valores, son mayores a los resultados
obtenidos al utilizar una relación A/O de 1/1.

Mijail Ramiro Catari Laura 56


Proyecto de Grado

100

90 Agua D. (EH)
Agua D. (EHD)
80
% Re-extracción de Boro

70

60

50

40

30

20

10

0
1/0.1 1/0.2 1/1 1/3
Relación Acuoso/Orgánico (A/O)

Figura 4.17: Re-extracción de boro de la fase orgánica 2-etil-1,3-hexanodiol y 2-etil-1-hexanol,


variando la relación A/O en presencia de agua desionizada

La Figura 4.17, muestra los porcentajes de re-extracción obtenidos con agua desionizada
variando la relación acuoso/orgánico (A/O). A una relación A/O de 1/0.2, el porcentaje de re-
extracción es 85.26 % desde la fase orgánica 2-etil-1-hexanol y 64.61% desde la fase orgánica
2-etil-1,3-hexanodiol; este porcentaje bajan a medida que la fase orgánica aumenta. Estos valores
obtenidos con agua desionizada, son similares a los obtenidos por los investigadores Peng (2018)
y Zhang (2016) para el orgánico 2-etil-1-hexanol, mientras que para el agua desionizada en
presencia del orgánico 2-etil-1,3-hexanodiol los resultados obtenidos permiten indicar que con una
mayor cantidad de fase acuosa (agua desionizada) es posible extraer una mayor cantidad de boro.

4.5.1 Construcción de los diagramas McCabe–Thiele de re-extracción

Los diagramas McCabe-Thiele permiten determinar el número de etapas necesaria para


realizar el proceso de re-extracción de boro desde las fases orgánicas 2-etil-1,3-hexanodiol y
2-etil-1-hexanol.

Mijail Ramiro Catari Laura 57


Proyecto de Grado

a. Diagramas McCabe-Thiele para el orgánico 2-etil-1,3-hexanodiol y las diferentes


soluciones re-extractantes

El orgánico cargado 2-etil-1,3-hexanodiol utilizado para construir el diagrama McCabe-


Thiele de re-extracción contenía 7.993 g/l de boro en promedio; la concentración de las soluciones
re-extractantes de NaOH y HCl son de 0.0496 y 0.0497 [N] respectivamente. Para determinar el
número de etapas, se realizó el ajuste de curva a los puntos experimentales por el método de
mínimos cuadrados. Los valores se encuentran en la tabla 29C del anexo C.

4.0
NaOH - EHD

3.5 Ajuste de Curva

3.0

2.5
B Fase Acuosa [g/l ]

E1

2.0

1.5

E2
1.0
7.993 [ g/l ]

0.5

0.0
0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0 8.0 9.0
B Fase Orgánica [g/l]

Figura 4.18: Diagrama McCabe-Thiele de re-extracción (2-etil-1,3-hexanodiol – NaOH)

La Figura 4.18, muestra el diagrama McCabe-Thiele construido a nivel laboratorio para el


2-etill-1,3-hexanodiol en presencia de la solución de NaOH. Los resultados mostrados en esta
Figura, indican que se debe realizar 2 etapas de re-extracción; en una primera etapa de

Mijail Ramiro Catari Laura 58


Proyecto de Grado

re-extracción se alcanza una concentración de boro de 3.18 g/l en la fase acuosa y 4 g/l de boro en
la fase orgánica; en la segunda etapa de re-extracción, la fase acuosa alcanza un valor de 1.56 g/l
de boro y la fase orgánica alcanza una concentración de boro igual a 0.82 g/l.

3.0
HCl - EHD
Ajuste de Curva
2.5
E1

2.0
B Fase Acuosa [g/l ]

1.5
E2

1.0

7.993 [ g/l ]
0.5

0.0
0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0 8.0 9.0
B Fase Orgánica [g/l]

Figura 4.19: Diagrama McCabe-Thiele de re-extracción (2-etil-1,3-hexanodiol – HCl)

La Figura 4.19, muestra el diagrama McCabe-Thiele construido a nivel laboratorio para el


2-etil-1,3-hexanodiol en presencia de la solución de HCl. Los resultados mostrados en esta Figura,
indican que se debe realizar 2 etapas de re-extracción; en una primera etapa de re-extracción, se
alcanza una concentración de boro de 2.6 g/l en la fase acuosa y 5.7 g/l de boro en la fase orgánica;
en la segunda etapa de re-extracción, la fase acuosa alcanza un valor de 1.85g/l de boro y 2.15 g/l
de boro en la fase orgánica.

Mijail Ramiro Catari Laura 59


Proyecto de Grado

2.5 Agua D. (EHD)


Ajuste de Curva

2.0
E1

1.5
B Fase Acuosa [g/l ]

1.0 E2

7.993 [ g/l ]
0.5

0.0
0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0 8.0 9.0
B Fase Organica [g/l]

Figura 4.20: Diagrama McCabe-Thiele de re-extracción (2-etil-1,3-hexanodiol – Agua Desionizada)

La Figura 4.20, muestra el diagrama McCabe-Thiele construido a nivel laboratorio para el


2-etil-1,3-hexanodiol en presencia del Agua Desionizada. Los resultados mostrados en esta Figura
indican que se debe realizar 2 etapas de re-extracción; en una primera etapa de re-extracción se
alcanza una concentración de boro de 2.18 g/l en la fase acuosa y 5.45 g/l de boro en la fase
orgánica; en la segunda etapa de re-extracción, la fase acuosa alcanza un valor de 1.48g/l de boro
y 1.80 g/l de boro en la fase orgánica.

Mijail Ramiro Catari Laura 60


Proyecto de Grado

b. Diagramas McCabe-Thiele para el orgánico 2-etil-1-hexanol y las diferentes


soluciones re-extractantes

El orgánico cargado 2-etil-1-hexanol utilizado para construir los diagramas McCabe-Thiele


de re-extracción contenía 4.817 g/l de boro en promedio, la concentración de las soluciones
re-extractantes de NaOH y HCl son de 0.0496 y 0.0497 [N] respectivamente. Para realizar la
construcción de estos diagramas, se realizó el ajuste de curva a los puntos experimentales por el
método de mínimos cuadrados. Los valores se encuentran en la tabla 30C del anexo C

6.0
NaOH (EH)
Ajuste de Curva
5.0

4.0
B Fase Acuosa [g/l ]

3.0

E1
2.0
4.817 [ g/l ]

1.0

0.0
0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5 5.0
B Fase Orgánica [g/l]

Figura 4.21: Diagrama McCabe-Thiele de re-extracción (2-etil-1-hexanol – NaOH)

La figura 4.21, muestra el diagrama McCabe-Thiele construido a nivel laboratorio para la


fase orgánica 2-etil-1-hexanol en presencia de la solución de NaOH. Los resultados indican que es

Mijail Ramiro Catari Laura 61


Proyecto de Grado

necesario una sola etapa de re-extracción, cuya concentración de boro en la fase acuosa es igual a
3.94 g/l y 1.02 g/l de boro en la fase orgánica.

4.5
HCl (EH)
Ajuste de Curva
4.0

3.5

3.0
B Fase Acuosa [g/l ]

2.5 E1

2.0

1.5

4.817 [ g/l ]
1.0
E2

0.5

0.0
0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5 5.0
B Fase Orgánica [g/l]

Figura 4.22: Diagrama McCabe-Thiele de re-extracción (2-etil-1-hexanol – HCl)

La Figura 4.22, muestra el diagrama McCabe-Thiele construido a nivel laboratorio para la


fase orgánica 2-etil-1-hexanol en presencia de la solución de HCl. Los resultados muestran que se
debe realizar 2 etapas de re-extracción; en la primera etapa re-extracción se alcanza una
concentración de boro de 3.46 g/l en la fase acuosa y 1.82 g/l de boro en la fase orgánica; en la
segunda etapa de re-extracción, la concentración de boro en la fase acuosa es de 1.25 g/l y la fase
orgánica alcanza una concentración de boro igual a 0.31 g/l.

Mijail Ramiro Catari Laura 62


Proyecto de Grado

5.0
Agua D. (EH)
4.5 Ajuste de curva

4.0

3.5
B Fase acuosa [g/l ]

3.0
E1
2.5

2.0

1.5

4.817 [ g/l ]
1.0

0.5

0.0
0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5 5.0
B Fase Organica [g/l]
Figura 4.23: Diagrama McCabe-Thiele de re-extracción (2-etil-1-hexanol – Agua Desionizada)

La Figura 4.23, muestra el diagrama McCabe-Thiele construido a nivel laboratorio para la


fase orgánica 2-etil-1-hexanol en presencia del agua desionizada. Los resultados indican que es
necesario una sola etapa de re-extracción, cuya concentración de boro en la fase acuosa es igual a
3.32 g/l y 1.10 g/l de boro en la fase orgánica.

4.6. Efecto del pH de las soluciones re-extractantes

El pH inicial de la solución re-extractante se encuentra definido por la concentración de


cada una de las soluciones de NaOH y HCl, además, el agua desionizada cuenta con su propio
valor de pH inicial; aumentar o disminuir el pH implicaría variar la concentración inicial de las
soluciones re-extractantes de NaOH y HCl.

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Proyecto de Grado

A. pH final de la fase acuosa de NaOH

Tabla 4.5: pH final de NaOH y el porcentaje de re-extracción de boro

FASE ACUOSA
FASE % Re-extracción
𝐩𝐇𝐟
ORGÁNICA de Boro
NaOH 0.0998 [N]; pH0 = 13.00
EHD 8.75 23.78
EHD 8.78 24.85
EHD 8.84 25.70
NaOH 0.0496 [N]; pH0 = 12.70
EHD 8.33 22.95
EHD 8.38 26.88
EHD 8.41 29.36
NaOH 0.0098 [N]; pH0 = 12.00
EHD 8.23 20.80
EHD 8.29 24.55
EHD 8.33 28.10
NaOH 0.0998 [N]; pH0 = 13.00
EH 8.52 51.93
EH 8.46 54.39
EH 8.41 40.26
NaOH 0.0496 [N]; pH0 = 12.70
EH 8.34 86.13
EH 8.09 95.41
EH 8.54 94.83

La Tabla 4.5, muestra los valores del pH final de NaOH y el porcentaje de re-extracción de
boro. En cada una de las pruebas realizadas para la fase orgánica 2-etil-1,3-hexanodiol y
2 etil-1-hexanol, se observa que mientras el pH final de la solución de NaOH se acerca al valor del
pH inicial existe un mayor porcentaje de re-extracción. El pH de la solución re-extractante de
NaOH baja con respecto a su valor inicial, porque la concentración de oxidrilos en la solución
re-extractante disminuye.

Mijail Ramiro Catari Laura 64


Proyecto de Grado

B. pH final de la fase acuosa de HCl

Tabla 4.6: pH final de HCl y el porcentaje de re-extracción de boro

FASE ACUOSA
FASE % Re-extracción
𝐩𝐇𝐟
ORGÁNICA de Boro
HCl 0.0998 [N]; pH0 = 1.00
EHD 7.58 7.43
EHD 7.71 10.96
EHD 7.75 13.39
HCl 0.0497 [N]; pH0 = 1.30
EHD 7.88 18.28
EHD 7.95 20.12
EHD 8.03 20.22
HCl 0.0099 [N]; pH0 = 2.00
EHD 7.79 3.24
EHD 7.82 11.37
EHD 7.94 14.76
HCl 0.0998 [N]; pH0 = 1.00
EH 1.042 47.23
EH 1.023 69.31
EH 1.015 74.08
HCl 0.0497 [N]; pH0 = 1.30
EH 1.310 82.73
EH 1.390 88.19
EH 1.410 87.50

La Tabla 4.6, muestra los valores del pH final de HCl y el porcentaje de re-extracción de
boro, en esta tabla, se observa que los valores del pH final son mayores al valor del pH inicial. En
cada una de las pruebas realizadas para los orgánicos 2-etil-1,3-hexanodiol y 2 etil-1-hexanol, la
tabla muestra que a mayor porcentaje de re-extracción mayor es el pH final de la salmuera de boro.
Al finalizar el proceso de re-extracción, el pH de la solución re-extractante de HCl con relación a
su valor inicial aumenta, este fenómeno indica que la concentración de hidrogeniones en la
solución disminuye.

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Proyecto de Grado

C. pH final de la fase acuosa de agua desionizada

Tabla 4.7: pH final del agua desionizada y el porcentaje de


re-extracción de boro

FASE ACUOSA
FASE % Re-extracción
𝐩𝐇𝐟
ORGÁNICA de Boro
Agua Desionizada; pH0 = 6.50
EHD 8.05 12.87
EHD 8.10 14.20
EHD 8.14 14.58
EH 6.20 68.50
EH 6.11 82.81
EH 6.13 90.22

La Tabla 4.7, muestra los valores del pH final de agua desionizada y el porcentaje de re-
extracción de boro. En cada una de las pruebas realizadas en presencia de la fase orgánica
2-etil-1,3-hexanodiol se observa que el pH final aumenta su valor con respecto al pH inicial, ese
aspecto genera que el porcentaje de re-extracción aumente a medida que el pH final aumente. Todo
lo contrario, ocurre con las pruebas realizadas para el orgánico 2 etil-1-hexanol, donde se observa
que si el pH es menor con respecto al valor del pH inicial (6.50) existe un mayor porcentaje de re-
extracción de boro.

En presencia del orgánico 2-etil-1,3-hexanodiol el pH final del agua desionizada aumenta,


debido a que la concentración de hidrogeniones presentes en la fase acuosa disminuye; por otra
parte, el pH final del agua desionizada en presencia del orgánico 2-etil-1-hexanol disminuye
debido a que la concentración de hidrogeniones aumenta.

4.6.1. Isotermas de re-extracción

Las isotermas de re-extracción se construyeron para determinar y observar el


comportamiento del pH final de la fase acuosa en función a la concentración del ion boro; siendo,
necesario observar la influencia de la co-extracción de re-extracción de los iones litio y magnesio
en la re-extracción de boro.

En las siguientes Figuras, se muestran las isotermas de re-extracción para las diferentes
soluciones re-extractantes.

Mijail Ramiro Catari Laura 66


Proyecto de Grado

I. Isotermas de re-extracción para el orgánico 2-etil-1,3-hexanodiol

2.0 2.0

1.8 1.8

1.6 1.6

1.4 1.4

Li - Mg Fase acuosa [g/l]


B
B Fase acuosa [g/l]

1.2 1.2

1.0 1.0

0.8 0.8
Mg
0.6 0.6

0.4 0.4

0.2 0.2
Li
0.0 0.0
8.33 8.38 8.41
pH Final

Figura 4.24: Isoterma de re-extracción para el 2-etil-1,3-hexanodiol en presencia de


NaOH 0.0496 [N] y pH inicial de 12.7

La Figura 4.24, muestra la concentración de los iones boro, litio y magnesio en función al
pH final de la solución de NaOH, en ella se observa que mientras el pH final aumenta la
concentración de boro aumenta. Por otra parte, la co-extracción del ion litio alcanza valores
aproximados de 0.2 g/l de boro situándose por debajo de las concentraciones de boro y magnesio.
La co-extracción del magnesio, va disminuyendo de 1.56 a 0.74 g/l a medida que el pH final de la
solución se aproxima al valor inicial de pH = 12.70

Mijail Ramiro Catari Laura 67


Proyecto de Grado

Por tal motivo, el pH final adecuado para realizar la re-extracción de boro desde la fase
orgánica 2-etil-1,3-hexanodiol, en presencia de NaOH puede ser mayor o igual a 8.35 sin
sobrepasar el valor del pH inicial de la solución re-extractante. Evitando de esta manera
concentraciones de magnesio mayores a 1 g/l en la salmuera de boro.

2.0 2.5

1.8

1.6 2.0

1.4 Mg

Li - Mg Fase acuosa [g/l]


B Fase acuosa [g/l]

1.2 1.5

1.0
B
0.8 1.0

0.6

0.4 0.5

0.2

Li
0.0 0.0
7.88 7.95 8.03
pH Final

Figura 4.25: Isoterma de re-extracción para el 2-etil-1,3-hexanodiol en presencia de


HCl 0.0497 [N] y pH inicial 1.3

Mijail Ramiro Catari Laura 68


Proyecto de Grado

2.0 3.2

1.8
2.8

1.6
2.4
1.4

Li - Mg Fase acuosa [g/l]


2.0
B Fase acuosa [g/l]

1.2

1.0 1.6
Mg
0.8
B 1.2

0.6
0.8
0.4

0.4
0.2
Li
0.0 0.0
8.05 8.10 8.14
pH Final
Figura 4.26: Isoterma de re-extracción para el 2-etil-1,3-hexanodiol en presencia de agua
desionizada con pH inicial 6.50

Las Figuras 4.25 y 4.26, muestran la concentración de los iones litio, magnesio y boro, en
función al pH final. En estas Figuras es posible apreciar que a distintos rangos de pH la
concentración de litio se encuentra con un valor aproximado de 0.1 g/l, el cual disminuye a medida
que el pH final aumenta. Asimismo, se observa que existe una elevada co-extracción del ion
magnesio en los diferentes rangos de pH. Alcanzando valores de 2.18 g/l de magnesio con la
solución de HCl y 3.09 g/l de magnesio con agua desionizada, estas concentraciones de magnesio
reducen a medida que el pH final aumenta, alcanzando valores de 1.78 g/l con la solución de HCl
y 1.43 g/l con el agua desionizada.

Mijail Ramiro Catari Laura 69


Proyecto de Grado

También, en ambas Figuras, se observa que mientras el pH final aumenta la concentración


de boro se incrementa ligeramente. Por tal motivo el pH final adecuado para realizar la
re-extracción de boro desde la fase orgánica 2-etil-1,3-hexanodiol, en presencia de HCl debe ser
mayor o igual a 8.03 y en presencia de agua desionizada el pH final adecuado es mayor o igual a
8.14. En cada uno de estos rangos de pH es posible evitar una elevada co-extracción de re-
extracción del ion magnesio.

II. Isotermas de re-extracción para el orgánico 2-etil-1-Hexanol

2.0 2.0

1.8 1.8

1.6 B 1.6

1.4 1.4

Li - Mg Fase acuosa [g/l]


B Fase acuosa [g/l]

1.2 1.2

1.0 1.0

0.8 0.8

0.6 0.6
Mg
0.4 0.4

0.2 0.2

Li
0.0 0.0
8.09 8.34 8.54
pH Final
Figura 4.27: Isoterma de re-extracción para el 2-etil-1-hexanol en presencia de NaOH 0.0496 [N]
y pH inicial 12.7

Mijail Ramiro Catari Laura 70


Proyecto de Grado

2.0 2.0

1.8 1.8

1.6 B 1.6

1.4 1.4

Li - Mg Fase acuosa [g/l]


B Fase acuosa [g/l]

1.2 1.2

1.0 1.0

0.8 0.8

0.6 0.6

0.4 Mg 0.4

0.2 0.2

Li
0.0 0.0
1.31 1.39 1.41
pH Final
Figura 4.28: Isoterma de re-extracción para el 2-etil-1-hexanol en presencia de HCl 0.0497 [N]
y pH inicial 1.3

Mijail Ramiro Catari Laura 71


Proyecto de Grado

2.0 2.0

1.8 1.8
B
1.6 1.6

1.4 1.4

Li - Mg Fase acuosa [g/l]


B Fase acuosa [g/l]

1.2 1.2

1.0 1.0

0.8 0.8
Mg
0.6 0.6

0.4 0.4

0.2 0.2
Li
0.0 0.0
6.11 6.13 6.20
pH Final
Figura 4.29: Isoterma de re-extracción para el 2-etil-1-hexanol en presencia de agua desionizada
con pH inicial 6.50

En las Figuras 4.27, 4.28 y 4.29, se observa la concentración de los iones litio, magnesio y
boro en función al pH final de las diferentes soluciones acuosas. En estas Figuras, es posible
apreciar que a diferentes rangos de pH la concentración del ion litio se encuentra con un valor
aproximado de 0.1 g/l, este valor está por debajo de la concentración de los iones magnesio y boro.

En la Figura 4.27, para la fase acuosa final de NaOH, se puede apreciar que mientras el pH
final aumenta, la concentración de boro disminuye. Asimismo, se observa que la concentración
del ion magnesio desciende a medida que el pH final aumenta, alcanzando el valor de 0.509 g/l de
magnesio cuando el pH final es 8.54. En base a la figura mostrada, es posible indicar que la re-
extracción de boro desde la fase orgánica 2-etil-1-hexanol en presencia de NaOH debe ser

Mijail Ramiro Catari Laura 72


Proyecto de Grado

realizado a un pH menor o igual a 8.54, con la finalidad de obtener pequeñas concentraciones del
ion magnesio.

En las Figuras 4.28 y 4.29, para la fase acuosa de HCl y agua desionizada, se observa que,
si el pH final aumenta, la concentración de boro disminuye. Por su parte, la concentración de
magnesio, disminuye, alcanzando valores de 0.432 g/l de magnesio con la solución de HCl y 0.754
g/l de magnesio con el agua desionizada. Por tal motivo, en base a las figuras mostradas es posible
indicar que el pH final adecuado para realizar la re-extracción de boro desde la fase orgánica
2-etil-1-hexanol, en presencia de HCl debe ser mayor o igual a 1.41 y en presencia de agua
desionizada el pH final debe ser menor o igual a 6.20. Todo esto, con la finalidad de obtener bajas
concentraciones de magnesio.

Mijail Ramiro Catari Laura 73


Proyecto de Grado

Capítulo 5
CONCLUSIONES

De las pruebas realizadas y los resultados obtenidos de la re-extracción de boro con


hidróxido de sodio (NaOH), ácido clorhídrico (HCl) y agua desionizada, las conclusiones son las
siguientes:

 El porcentaje de re-extracción de boro obtenido a partir del orgánico 2-etil-1,3-hexanodiol en


presencia de los re-extractantes NaOH y HCl alcanzan valores menores al 50%, mientras que
para el orgánico 2-etil-1-hexanol los porcentajes de re-extracción obtenidos son mayores al
50%.
 La concentración de NaOH y HCl 0.0998 [N] disminuye el porcentaje de re-extracción de boro
destruyendo en ambos casos la fase orgánica 2-etil-1,3-hexanodiol y 2-etil-1-hexanol.
 Para los orgánicos 2-etil-1,3-hexanodiol y 2-etil-1-hexanol en presencia de los re-extractantes
NaOH, HCl y agua desionizada, a medida que el tiempo de proceso aumenta el porcentaje de
re-extracción crece, este incremento es leve a partir de los 90 minutos, siendo este valor como
el tiempo adecuado de re-extracción. Por otra parte, a mayor relación acuoso/orgánico el
porcentaje de re-extracción también aumenta; y, a medida que la temperatura disminuye el
porcentaje de re-extracción aumenta.
 Por lo mencionado anteriormente, es posible realizar la re-extracción de boro desde la fase
orgánica 2-etil-1,3-hexanodiol con soluciones de NaOH 0.0496 [N], HCl 0.0497 [N] y agua
desionizada, obteniendo porcentajes de re-extracción igual a 45.12, 35.46 y 17.58%
respectivamente; cada uno de estos valores se obtiene en una sola etapa de re-extracción
durante 90 minutos y a temperatura ambiente de laboratorio 12.5 °C, la relación A/O para el
NaOH y HCl es 1/0.8, mientras que para el agua desionizada la relación A/O es de 1/1.
 Asimismo, es posible realizar la re-extracción de boro desde la fase orgánica 2-etil-1-hexanol
con soluciones de NaOH 0.0496 [N], HCl 0.0497 [N] y agua desionizada, obteniendo
porcentajes de re-extracción igual a 79.90, 74.34 y 53.87% respectivamente; cada uno de estos
valores se obtiene en una sola etapa de re-extracción durante 90 minutos y a temperatura
ambiente de laboratorio 12.5°C, la relación A/O para el NaOH, HCl y agua desionizada es 1/1.
 El efecto del magnesio en la re-extracción en la fase orgánica 2-etil-1,3-hexanodiol 2-etil-1-
hexanol por la acción de las soluciones re-extractantes de HCl y agua desionizada permite

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Proyecto de Grado

estabilizar el magnesio como cloruro de magnesio hidratado cuya característica es


higroscópica, esta acción logra la formación de ácido bórico; asimismo, el efecto del magnesio
al utilizar NaOH como re-extractante, muestra que el producto no presenta las características
mencionadas anteriormente y se obtendría tetraborato de sodio como principal compuesto de
acuerdo a los difractogramas.

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Proyecto de Grado

RECOMENDACIONES

Las recomendaciones que se obtienen de llevar adelante el presente proyecto de grado son:
- En vista de que los agentes re-extractantes utilizados en el presente Proyecto de Grado para
el orgánico 2-etil-1,3-hexanodiol no permiten obtener elevados porcentajes de
re-extracción (mayores al 50%), se recomienda realizar una mayor cantidad de pruebas de
re-extracción.
- La co-extracción durante el proceso de re-extracción de magnesio es un fenómeno que
amerita mayor estudio y se recomienda realizar mayores pruebas durante la etapa de
extracción solvente, para que la fase orgánica tenga en su composición una menor cantidad
de magnesio.
- En caso de utilizar agua dura o agua de la planta como agente re-extractante de boro, se
recomienda realizar el estudio de los efectos que pueden causar los iones presentes en las
muestras de agua mencionadas anteriormente.

Mijail Ramiro Catari Laura 76


Proyecto de Grado

BIBLIOGRAFÍA

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Proyecto de Grado

ANEXOS
ANEXO A:
Tabla 1A: Composición de la fase orgánica 2-etil-1,3-hexanodiol inicial y la fase acuosa de
NaOH

FASE ORGÁNICA FASE ACUOSA


% Peso de TBP [ ]𝐎 [mg/ml] 𝐩𝐇𝐟 [ ] . . [mg/ml]
NaOH 0.0998 [N]; pH0 = 13.00
0 3.90 8.75 0.931
5 3.79 8.78 0.947
10 3.68 8.84 0.951
NaOH 0.0496 [N]; pH0 = 12.70
0 4.54 8.33 1.04
5 4.60 8.38 1.25
10 4.43 8.41 1.31
NaOH 0.0098 [N]; pH0 = 12.00
0 3.50 8.23 0.73
5 3.35 8.29 0.83
10 3.12 8.33 0.88

Tabla 2A: Composición de la fase orgánica 2-etil-1,3-hexanodiol inicial y la fase acuosa de


HCl

FASE ORGÁNICA FASE ACUOSA


% Peso de TBP [ ]𝐎 [mg/ml] 𝐩𝐇𝐟 [ ] . . [mg/ml]
HCl 0.0998 [N]; pH0 = 1.00
0 3.97 7.58 0.29
5 3.99 7.71 0.44
10 3.90 7.75 0.52
HCl 0.0497 [N]; pH0 = 1.30
0 4.91 7.88 0.91
5 4.78 7.95 0.97
10 4.70 8.03 0.95
HCl 0.0099 [N]; pH0 = 2.00
0 3.67 7.79 0.12
5 3.55 7.82 0.41
10 3.37 7.94 0.50

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Proyecto de Grado

Tabla 3A: Composición de la fase orgánica 2-etil-1-hexanol inicial y la fase acuosa de NaOH,
para el efecto de la concentración

FASE ORGÁNICA FASE ACUOSA


% Peso de TBP [ ]𝐎 [mg/ml] 𝐩𝐇𝐟 [ ] . . [mg/ml]
NaOH 0.0998 [N]; pH0 = 13.00
0 4.06 8.52 2.12
5 3.92 8.46 2.14
10 3.62 8.41 1.46
NaOH 0.0496 [N]; pH0 = 12.70
0 2.09 8.34 1.81
5 1.80 8.09 1.73
10 1.66 8.54 1.58

Tabla 4A: Composición de la fase orgánica 2-etil-1-hexanol inicial y la fase acuosa de HCl,
para el efecto de la concentración

FASE ORGÁNICA FASE ACUOSA


% Peso de TBP [ ]𝐎 [mg/ml] 𝐩𝐇𝐟 [ ] . . [mg/ml]
HCl 0.0998 [N]; pH0 = 1.00
0 2.64 1.042 1.97
5 2.76 1.023 1.92
10 2.14 1.015 1.02
HCl 0.0497 [N]; pH0 = 1.30
0 2.16 1.310 1.80
5 2.03 1.390 1.80
10 1.82 1.410 1.61

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Proyecto de Grado

Tabla 5A: Composición de la fase orgánica 2-etil-1,3-hexanodiol y 2-etil-1-hexanol inicial y


la fase acuosa de agua desionizada con pH inicial de 6.50, para el efecto de la concentración.

FASE ORGÁNICA FASE ACUOSA


Orgánico % Peso de TBP [ ]𝐎 [mg/ml] 𝐩𝐇𝐟 [ ] . . [mg/ml]
EHD 0 5.41 8.14 0.70
EHD 5 5.35 8.10 0.76
EHD 10 5.27 8.05 0.77
EH 0 2.52 6.20 1.72
EH 5 2.15 6.11 1.80
EH 10 2.01 6.13 1.82

Tabla 6A: Composición de la fase orgánica 2-etil-1-hexanol inicial y la fase acuosa de NaOH,
HCl y agua desionizada, para el efecto del tiempo de re-extracción

FASE ORGÁNICA FASE ACUOSA


[ ]𝐎 [mg/ml] 𝐩𝐇𝐟 [ ] . . [mg/ml]
NaOH 0.0496 [N]; pH0 = 12.70
1.07 9.00 0.787
HCl 0.0497 [N]; pH0 = 1.30
1.38 1.42 0.991
Agua desionizada; pH0 = 6.50
1.46 5.90 0.794

Tabla 7A: Composición de la fase orgánica 2-etil-1,3-hexanodiol inicial y la fase acuosa de


NaOH, HCl y agua desionizada, para el efecto del tiempo de re-extracción

FASE ORGÁNICA FASE ACUOSA


[ ]𝐎 [mg/ml] 𝐩𝐇𝐟 [ ] . . [mg/ml]
NaOH 0.0496 [N]; pH0 = 12.70
2.47 8.63 0.425
HCl 0.0497 [N]; pH0 = 1.30
2.36 7.62 0.353
Agua desionizada; pH0 = 6.50
2.58 8.40 0.391

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Proyecto de Grado

Tabla 8A: Composición de la fase orgánica 2-etil-1,3-hexanodiol y 2-etil-1-hexanol cargada


de boro y la variación de la temperatura

FASE ORGÁNICA FASE ACUOSA


Orgánico [ ]𝐎 [mg/ml] T [°C] 𝐩𝐇𝐟 [ ] . . [mg/ml]
NaOH 0.0496 [N]; pH0 = 12.70
EHD 2.75 5 8.63 0.540
EHD 2.89 12 8.58 0.447
EHD 2.69 20 8.37 0.325
EH 1.39 5 8.63 1.140
EH 2.12 12 8.27 1.150
EH 1.73 20 8.29 0.411
HCl 0.0497 [N]; pH0 = 1.30
EHD 2.80 5 8.11 0.488
EHD 2.71 12 7.94 0.406
EHD 2.72 20 7.84 0.266
EH 1.52 5 1.39 1.420
EH 2.01 12 1.25 1.520
EH 1.35 20 1.18 0.701
Agua Desionizada; pH0 = 6.50
EHD 2.78 5 8.40 0.531
EHD 2.60 12 8.20 0.462
EHD 2.65 20 8.16 0.457
EH 1.13 5 6.12 1.120
EH 2.57 12 6.32 1.390
EH 1.45 20 6.47 0.500

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Proyecto de Grado

Tabla 9A: Composición de la fase orgánica 2-etil-1,3-hexanodiol y 2-etil-1-hexanol cargada


de boro y la variación de la relación A/O de NaOH, HCl y agua desionizada

FASE ORGÁNICA FASE ACUOSA


Orgánico [ ]𝐎 [mg/ml] Relación A/O 𝐩𝐇𝐟 [ ] . . [mg/ml]
NaOH 0.0496 [N]; pH0 = 12.70
EHD 4.32 1/0.8 8.65 1.570
EHD 2.89 1/1 8.58 0.540
EHD 2.63 1/3 8.13 0.280
EH 2.11 1/0.8 8.86 1.360
EH 2.12 1/1 8.27 1.150
EH 1.25 1/3 7.7 0.866
HCl 0.0497 [N]; pH0 = 1.30
EHD 4.77 1/0.8 8.64 1.340
EHD 2.71 1/1 7.9 0.406
EHD 0.89 1/3 7.56 0.212
EH 2.90 1/0.8 1.4 2.220
EH 2.02 1/1 1.39 1.520
EH 1.62 1/3 1.21 1.410
Agua Desionizada; pH0 = 6.50
EHD 3.86 1/0.1 8.75 0.345
EHD 3.42 1/0.2 8.44 0.443
EHD 2.60 1/1 8.2 0.462
EHD 4.27 1/3 7.99 0.805
EH 2.59 1/0.2 5.65 0.454
EH 2.57 1/1 6.32 1.390
EH 2.07 1/3 6.43 1.390

Mijail Ramiro Catari Laura 83


Proyecto de Grado

ANEXO B:
Tabla 10B: Re-extracción de boro con solución de NaOH en función del porcentaje de
modificador en la fase orgánica 2-etil-1,3-hexanodiol

V F.O. INICIAL = 55 ml
V F.O. FINAL = 55 ml
F.O. INICIAL F.A. FINAL F.O. FINAL
Modificador Solución Re- UF. B. Volumen UF. B. UF. B.
Fase Código pH F.O. de SX F. Acuosa . . F. Acuoso F.O. Final %
TBP extractante
Orgánica de muestra Final (mg) (ml) (mg/ml) (mg) (mg) RX.
(% en peso) NaOH [N]
SA-27 0 8.75 214.50 54.80 0.931 51.02 163.48 23.78
SA-26 5 0.0998 8.78 208.45 54.70 0.947 51.80 156.65 24.85
EHD

SA-25 10 8.84 202.40 54.70 0.951 52.02 150.38 25.70


R-14 0 8.33 249.70 55.10 1.04 57.30 192.40 22.95
SA-35 5 0.0496 8.38 253.00 54.40 1.25 68.00 185.00 26.88
SA-34 10 8.41 243.65 54.60 1.31 71.53 172.12 29.36
R-3 0 8.23 192.30 54.50 0.73 40.00 152.30 20.80
R-1 5 0.0098 8.29 184.25 54.70 0.83 45.24 139.01 24.55
R-2 10 8.33 171.60 54.80 0.88 48.22 123.38 28.10

Tabla 11B: Re-extracción de boro con solución de HCl en función del porcentaje de
modificador en la fase orgánica 2-etil-1,3-hexanodiol

V F.O. INICIAL = 55 ml
V F.O. FINAL = 55 ml
F.O. INICIAL F.A. FINAL F.O. FINAL
Modificador Solución Re- UF. B. Volumen UF. B. UF. B.
Fase Código pH %
TBP extractante F.O. de SX F. Acuosa . . F. Acuoso F.O. Final
Orgánica de muestra (% en peso) HCl [N] Final (mg) (ml) (mg/ml) (mg) (mg)
RX.

SA-15 0 7.58 218.41 55.20 0.29 16.23 202.18 7.43


SA-14 5 0.0998 7.71 219.56 54.80 0.44 24.06 195.50 10.96
EHD

SA-13 10 7.75 214.50 54.90 0.52 28.71 185.79 13.39


SA-24 0 7.88 269.89 54.50 0.91 49.32 220.56 18.28
SA-23 5 0.0497 7.95 263.12 54.40 0.97 52.93 210.19 20.12
SA-22 10 8.03 258.34 54.80 0.95 52.22 206.11 20.22
R-132 0 7.79 202.05 54.60 0.12 6.55 195.50 3.24
R-9 5 0.0099 7.82 195.25 54.80 0.41 22.19 173.06 11.37
R-7 10 7.94 185.50 55.10 0.50 27.44 158.06 14.79

Mijail Ramiro Catari Laura 84


Proyecto de Grado

Tabla 12B: Re-extracción de boro con solución de NaOH en función del porcentaje de
modificador en la fase orgánica 2-etil-1-hexanol

V F.O. INICIAL = 55 ml
V F.O. FINAL = 55 ml
F.O. INICIAL F.A. FINAL F.O. FINAL
Modificador Solución Re- UF. B. Volumen UF. B. UF. B.
Fase Código pH %
TBP extractante F.O. de SX F. Acuosa . . F. Acuoso F.O. Final
Orgánica de muestra (% en peso) NaOH [N] Final RX.
(mg) (ml) (mg/ml) (mg) (mg)
R-19 0 8.52 223.30 54.70 2.12 115.96 107.34 51.93
R-18 5 0.0998 8.46 215.60 54.80 2.14 117.27 98.33 54.39
EH

R-17 10 8.41 199.10 54.90 1.46 80.15 118.95 40.26


SA-33 0 8.34 114.95 54.70 1.81 99.01 15.94 86.13
SA-32 5 0.0496 8.09 99.00 54.60 1.73 94.46 4.54 95.41
SA-31 10 8.54 91.30 54.80 1.58 86.58 4.72 94.83

Tabla 13B: Re-extracción de boro con solución de HCl en función del porcentaje de
modificador en la fase orgánica 2-etil-1-hexanol

V F.O. INICIAL = 55 ml
V F.O. FINAL = 55 ml
F.O. INICIAL F.A. FINAL F.O. FINAL
Modificador Solución Re- UF. B. Volumen UF. B. UF. B.
Fase Código pH . . %
TBP extractante F.O. de SX F. Acuosa F. Acuoso F.O. Final
Orgánica de muestra (% en peso) Final RX.
HCl [N] (mg) (ml) (mg/ml) (mg) (mg)
SA-16 0 1.042 145.20 54.60 1.97 107.56 37.64 74.08
R-15 5 0.0998 1.023 151.80 54.80 1.92 105.22 46.58 69.31
EH

R-16 10 1.015 117.70 54.50 1.02 55.59 62.11 47.23


SA-21 0 1.310 118.80 54.60 1.80 98.28 20.52 82.73
SA-20 5 0.0497 1.390 111.65 54.70 1.80 98.46 13.19 88.19
SA-19 10 1.410 100.10 54.40 1.61 87.58 12.52 87.50
Tabla 14B: Re-extracción de boro con agua desionizada en función del porcentaje de
modificador en la fase orgánica 2-etil-1,3-hexanodiol y 2-etil-1-hexanol

V F.O. INICIAL = 55 ml
V F.O. FINAL = 55 ml
F.O. INICIAL F.A. FINAL F.O. FINAL
Modificador UF. B. Volumen UF. B. UF. B.
Fase Código Solución Re- pH . . %
TBP F.O. de SX F. Acuosa F. Acuoso F.O. Final
Orgánica de muestra (% en peso) extractante Final (mg) (ml) (mg/ml) (mg) (mg)
RX.

SA-12 0 8.05 297.55 54.80 0.70 38.31 259.24 12.87


EHD SA-11 5 8.10 294.25 54.70 0.76 41.79 252.46 14.20
SA-10 10 Agua 8.14 289.85 54.60 0.77 42.26 247.59 14.58
SA-9 0 Desionizada 6.2 138.60 55.20 1.72 94.94 43.66 68.50
EH SA-8 5 6.11 118.25 54.40 1.80 97.92 20.33 82.81
SA-7 10 6.13 110.55 54.80 1.82 99.74 10.81 90.22

Mijail Ramiro Catari Laura 85


|Proyecto de Grado

Tabla 15B: Re-extracción de boro de la fase orgánica 2-etil-1-hexanol con solución de HCl en función al tiempo
CONSTANTES DE TRABAJO
EHD (O/M/D) % peso 25 / 5 / 70
Concentración 0.0497 [N]
HCl
pH (inicial) 1.3036
FASE ACUOSA FINAL
F.O. Volumen Boro Volumen Boro Boro Boro % %
Fase Código Tiempo pH F. Acuosa . .
Re-extractante de SX TOTAL alicuota alicuotas Existente Extraido RX. RX.
Orgánica de muestra [Minutos] Final (mg) (ml) (mg/ml) (mg) (ml) (mg) (mg) (mg) TOTAL (ajuste)
- 0 - - - - - - - - - 0.00 0.00
R-165 30 1.36 414.00 299.00 0.824 246.38 15.10 12.44 0.00 246.38 59.51 47.84
R-166 60 1.37 167.62 283.90 0.837 237.62 9.90 8.29 233.93 3.69 60.40 57.49
EH

R-163 90 HCl 1.38 163.93 274.00 0.889 243.59 14.90 13.25 229.34 14.25 63.84 63.14
R-164 120 1.39 149.69 259.10 0.895 231.89 9.80 8.77 230.34 1.55 64.22 67.15
R-167 150 1.40 148.13 249.30 0.991 247.06 10.10 10.01 223.12 23.93 70.00 70.25
R-168 180 1.42 124.20 239.20 1.04 248.77 - - 237.05 11.72 72.83 72.79

Tabla 16B: Re-extracción de boro de la fase orgánica 2-etil-1-hexanol con agua desionizada en función al tiempo
CONSTANTES DE TRABAJO
EHD (O/M/D) % peso 25 / 5 / 70
Concentración Agua --
pH (inicial) desionizada 6.5
FASE ACUOSA FINAL
F.O. Volumen Boro Volumen Boro Boro Boro % %
Fase Código Tiempo pH F. Acuosa
Re-extractante de SX . . TOTAL alicuota alicuotas Existente Extraido RX. RX.
Orgánica de muestra [Minutos] Final (mg) (ml) (mg/ml) (mg) (ml) (mg) (mg) (mg) TOTAL (ajuste)
- 0 - - - - - - - - - 0.00 0.00
R-117 30 5.90 438.00 298.00 0.65 193.70 14.90 9.69 0.00 193.70 44.22 35.32
R-119 60 5.87 244.30 283.10 0.675 191.09 9.90 6.68 184.02 7.08 45.84 42.40
EH

Agua
R-114 90 5.84 237.22 273.20 0.681 186.05 15.10 10.28 184.41 1.64 46.21 46.54
Desionizada
R-115 120 5.82 235.58 258.10 0.714 184.28 9.90 7.07 175.77 8.52 48.16 49.48
R-116 150 5.80 227.07 248.20 0.773 191.86 10.10 7.81 177.21 14.64 51.50 51.76
R-118 180 5.60 212.42 238.10 0.794 189.05 - - 184.05 5.00 52.64 53.62

Mijail Ramiro Catari Laura 86


|Proyecto de Grado

Tabla 17B: Re-extracción de boro de la fase orgánica 2-etil-1-hexanol con solución de NaOH en función al tiempo
CONSTANTES DE TRABAJO
EHD (O/M/D) % peso 25 / 5 / 70
Concentración 0.0496 [N]
NaOH
pH (inicial) 12.6955
FASE ACUOSA
F.O. Volumen Boro Volumen Boro Boro Boro % %
Fase Código Tiempo pH F. Acuosa . .
Re-extractante de SX TOTAL alicuota alicuotas Existente Extraido RX. RX.
Orgánica de muestra [Minutos] Final (mg) (ml) (mg/ml) (mg) (ml) (mg) (mg) (mg) TOTAL (ajuste)
- 0 - - - - - - - - - 0.00 0.00
R-131 30 8.84 321.00 299.00 0.675 201.83 14.90 10.06 0.00 201.83 62.87 47.61
R-127 60 8.89 119.18 284.10 0.683 194.04 9.80 6.69 191.77 2.27 63.58 57.29
EH

R-126 90 NaOH 8.91 116.90 274.30 0.696 190.91 15.10 10.51 187.35 3.57 64.69 62.94
R-128 120 8.95 113.34 259.20 0.709 183.77 9.90 7.02 180.40 3.37 65.74 66.96
R-129 150 8.97 109.97 249.30 0.771 192.21 10.20 7.86 176.75 15.46 70.56 70.07
R-130 180 9.00 94.51 239.10 0.787 188.17 - - 184.35 3.83 71.75 72.61

Tabla 18B: Re-extracción de boro de la fase orgánica 2-etil-1,3-hexanodiol con solución de NaOH en función al tiempo
CONSTANTES DE TRABAJO
EHD (O/M/D) % peso 25 / 5 / 70
Concentración 0.0496 [N]
NaOH
pH (inicial) 12.6955
FASE ACUOSA
F.O. Volumen Boro Volumen Boro Boro Boro % %
Fase Código Tiempo pH de SX F. Acuosa . .
TOTAL alicuota alicuotas Existente Extraido
Re-extractante RX. RX.
Orgánica de muestra [Minutos] Final (mg) (ml) (mg/ml) (mg) (ml) (mg) (mg) (mg) TOTAL (ajuste)
- 0 - - - - - - - - - 0.00 0.00
EHD

R-124 30 8.58 741.60 299.00 0.346 103.45 14.90 5.16 0.00 103.45 13.95 11.74
R-123 60 8.59 638.15 284.10 0.367 104.26 10.20 3.74 98.30 5.97 14.75 14.08
R-121 90 8.60 632.18 273.90 0.412 112.85 15.10 6.22 100.52 12.33 16.42 15.45
NaOH
R-125 120 8.61 619.85 258.80 0.415 107.40 9.90 4.11 106.63 0.78 16.52 16.43
R-120 150 8.62 619.08 248.90 0.419 104.29 10.10 4.23 103.29 1.00 16.66 17.18
R-122 180 8.63 618.08 238.80 0.425 101.49 - - 100.06 1.43 16.85 17.79

Mijail Ramiro Catari Laura 87


|Proyecto de Grado

Tabla 19B: Re-extracción de boro de la fase orgánica 2-etil-1,3-hexanodiol con solución de NaOH en función al tiempo

CONSTANTES DE TRABAJO
EHD (O/M/D) % peso 25 / 5 / 70
Concentración 0.0497 [N]
HCl
pH (inicial) 1.3036
FASE ACUOSA
F.O. Volumen Boro Volumen Boro Boro Boro % %
Fase Código Tiempo pH de SX F. Acuosa
. .
TOTAL alicuota alicuotas Existente Extraido
Re-extractante RX. RX.
Orgánica de muestra [Minutos] Final (mg) (ml) (mg/ml) (mg) (ml) (mg) (mg) (mg) TOTAL (ajuste)
- 0 - - - - - - - - - 0.00 0.00
EHD

R-97 30 7.51 707.70 299.00 0.228 68.17 15.10 3.44 0.00 68.17 9.63 9.37
R-100 60 7.54 639.53 283.90 0.237 67.28 9.90 2.35 64.73 2.56 9.99 11.26
R-101 90 7.57 636.97 274.00 0.272 74.53 14.90 4.05 64.94 9.59 11.35 12.36
HCl
R-96 120 7.59 627.38 259.10 0.318 82.39 10.10 3.21 70.48 11.92 13.03 13.15
R-98 150 7.60 615.46 249.00 0.337 83.91 9.90 3.34 79.18 4.73 13.70 13.76
R-99 180 7.62 610.73 239.10 0.353 84.40 - - 80.58 3.83 14.24 14.26

Tabla 20B: Re-extracción de boro de la fase orgánica 2-etil-1,3-hexanodiol con agua desionizada en función al tiempo
CONSTANTES DE TRABAJO
EHD (O/M/D) % peso 25 / 5 / 70
Concentración Agua --
pH (inicial) desionizada 6.5
FASE ACUOSA
F.O. Volumen Boro Volumen Boro Boro Boro % %
Fase Código Tiempo pH de SX F. Acuosa . .
TOTAL alicuota alicuotas Existente Extraido
Re-extractante RX. RX.
Orgánica de muestra [Minutos] Final (mg) (ml) (mg/ml) (mg) (ml) (mg) (mg) (mg) TOTAL (ajuste)
- 0 - - - - - - - - - 0.00 0.00
EHD

R-105 30 8.34 774.00 298.00 0.201 59.90 14.80 2.97 0.00 59.90 7.74 9.38
R-107 60 8.35 714.10 283.20 0.309 87.51 9.80 3.03 56.92 30.59 11.69 11.28
R-106 90 Agua 8.36 683.52 273.40 0.326 89.13 15.00 4.89 84.48 4.65 12.29 12.39
R-102 120 Desionizada 8.37 678.87 258.40 0.342 88.37 9.90 3.39 84.24 4.13 12.83 13.18
R-104 150 8.39 674.73 248.50 0.372 92.44 10.10 3.76 84.99 7.46 13.79 13.79
R-103 180 8.40 667.28 238.40 0.391 93.21 - - 88.68 4.53 14.37 14.29

Mijail Ramiro Catari Laura 88


Proyecto de Grado

Tabla 21B: Re-extracción de boro de la fase orgánica 2-etil-1,3-hexanodiol y 2-etil-1-hexanol


con solución de NaOH 0.0496 [N] en función a la temperatura

CONSTANTES DE TRABAJO
EHD (O/M/D) 25 / 5 / 70
% peso
EH (O/M/D) 30 / 5 / 65
Concentración 0.0496 [N]
NaOH
pH (inicial) 12.6955
F.O. INICIAL F.A. FINAL F.O. FINAL
UF. B. Volumen UF. B. UF. B.
Fase Código Temperatura Solución Re- pH . . %
F.O. de SX F. Acuosa F. Acuoso F.O. Final
Orgánica de muestra [°C] extractante Final RX.
(mg) (ml) (mg/ml) (mg) (mg)
R-200 5 8.63 162.19 58.7 0.540 31.70 130.49 19.54
EH EHD

R-140 12 NaOH 8.58 164.94 56.5 0.447 25.26 139.68 15.31


R-144 20 8.37 158.77 58.6 0.325 19.05 139.72 12.00
R-147 5 8.63 82.01 58.3 1.140 66.46 15.55 81.04
R-181 12 NaOH 8.27 252.60 118.5 1.150 136.28 116.33 53.95
R-150 20 8.29 102.01 58.7 0.411 24.13 77.89 23.65

Tabla 22B: Re-extracción de boro de la fase orgánica 2-etil-1,3-hexanodiol y 2-etil-1-hexanol


con solución de HCl 0.0497 [N] en función a la temperatura
CONSTANTES DE TRABAJO
EHD (O/M/D) 25 / 5 / 70
% peso
EH (O/M/D) 30 / 5 / 65
Concentración 0.0497 [N]
HCl
pH (inicial) 1.3036
F.O. INICIAL F.A. FINAL F.O. FINAL
UF. B. Volumen UF. B. UF. B.
Fase Código Temperatura Solución Re- pH F. Acuosa . . %
F.O. de SX F. Acuoso F.O. Final
Orgánica de muestra [°C] extractante Final RX.
(mg) (ml) (mg/ml) (mg) (mg)
R-138 5 8.11 162.40 57.5 0.488 28.06 134.34 17.28
EH EHD

R-202 12 HCl 7.94 162.72 59.6 0.406 24.20 138.52 14.87


R-145 20 7.84 160.60 58.7 0.266 15.61 144.98 9.72
R-148 5 1.39 89.68 58.7 1.420 83.35 6.33 92.95
R-183 12 HCl 1.25 106.80 52.6 1.520 79.95 26.85 74.86
R-234 20 1.18 75.60 55.8 0.701 39.12 36.48 51.74

Mijail Ramiro Catari Laura 89


Proyecto de Grado

Tabla 23B: Re-extracción de boro de la fase orgánica 2-etil-1,3-hexanodiol y 2-etil-1-hexanol


con agua desionizada en función a la temperatura

CONSTANTES DE TRABAJO
EHD (O/M/D) 25 / 5 / 70
% peso
EH (O/M/D) 30 / 5 / 65
Concentración Agua --
pH (inicial) desionizada 6.5
F.O. INICIAL F.A. FINAL F.O. FINAL
UF. B. Volumen UF. B. UF. B.
Fase Código Temperatura Solución Re- pH F.O. de SX F. Acuosa . .
F. Acuoso F.O. Final %
Orgánica de muestra [°C] extractante Final RX.
(mg) (ml) (mg/ml) (mg) (mg)
R-136 5 8.40 166.80 59.6 0.531 31.65 135.15 18.97
EH EHD

Agua
R-197 12 8.20 156.12 59.4 0.462 27.44 128.68 17.58
Desionizada
R-146 20 8.16 156.59 58.4 0.457 26.69 129.90 17.04
R-149 5 6.12 79.75 57.8 1.120 64.74 15.01 81.17
Agua
R-184 12 6.32 223.80 86.9 1.390 120.79 103.01 53.97
Desionizada
R-151 20 6.47 65.54 54.3 0.500 27.15 38.39 41.43

Tabla 24B: Re-extracción de boro de la fase orgánica 2-etil-1,3-hexanodiol y 2-etil-1-hexanol,


variando la relación A/O en presencia de NaOH 0.0496 [N]

CONSTANTES DE TRABAJO
EHD (O/M/D) 25 / 5 / 70
% peso
EH (O/M/D) 30 / 5 / 65
Concentración 0.0496 [N]
NaOH
pH (inicial) 12.7
F.O. INICIAL F.A. FINAL F.O. FINAL
UF. B. Volumen UF. B. UF. B.
Fase Código Relación Solución pH %
F.O. de SX F. Acuosa . . F. Acuoso F.O. Final
Orgánica de muestra A/O Re-extractante Final (mg) (ml) (mg/ml) (mg) (mg)
RX.

R-188 1/0.8 8.65 228.95 65.8 1.570 103.31 125.64 45.12


EHD

R-140 1/1 NaOH 8.58 164.94 56.5 0.447 25.26 139.68 15.31
R-179 1/3 8.13 134.10 16.7 0.280 4.68 129.42 3.49
R-201 1/0.8 8.86 122.22 71.8 1.360 97.65 24.57 79.90
EH

R-181 1/1 NaOH 8.27 253.55 118.5 1.150 136.28 117.28 53.75
R-182 1/3 7.7 71.40 18.7 0.866 16.19 55.21 22.68

Mijail Ramiro Catari Laura 90


Proyecto de Grado

Tabla 25B: Re-extracción de boro de la fase orgánica 2-etil-1,3-hexanodiol y 2-etil-1-hexanol,


variando la relación A/O en presencia de HCl 0.0497 [N]

CONSTANTES DE TRABAJO
EHD (O/M/D) 25 / 5 / 70
% peso
EH (O/M/D) 30 / 5 / 65
Concentración 0.0497 [N]
HCl
pH (inicial) 1.3
F.O. INICIAL F.A. FINAL F.O. FINAL
UF. B. Volumen UF. B. UF. B.
Fase Código Relación Solución pH F.O. de SX F. Acuosa . .
F. Acuoso F.O. Final %
Orgánica de muestra O/A Re-extractante Final RX.
(mg) (ml) (mg/ml) (mg) (mg)
R-185 1/0.8 8.64 248.30 65.7 1.340 88.04 160.26 35.46
EHD

R-202 1/1 HCl 7.9 162.72 59.6 0.406 24.20 138.52 14.87
R-178 1/3 7.56 160.14 59.2 0.212 12.55 147.59 7.84
R-209 1/0.8 1.4 160.56 65.8 2.220 146.08 14.48 90.98
EH

R-183 1/1 HCl 1.35 107.56 52.6 1.520 79.95 27.60 74.34
R-190 1/3 1.21 78.00 15.7 1.410 22.14 55.86 28.38

Tabla 26B: Re-extracción de boro de la fase orgánica 2-etil-1,3-hexanodiol y 2-etil-1-hexanol,


variando la relación A/O en presencia de agua desionizada

CONSTANTES DE TRABAJO
EHD (O/M/D) 25 / 5 / 70
% peso
EH (O/M/D) 30 / 5 / 65
Concentración Agua --
pH (inicial) desionizada 6.5
F.O. INICIAL F.A. FINAL F.O. FINAL
UF. B. Volumen UF. B. UF. B.
Fase Código Relación Solución pH F.O. de SX F. Acuosa . .
F. Acuoso F.O. Final
%
Orgánica de muestra O/A Re-extractante Final RX.
(mg) (ml) (mg/ml) (mg) (mg)
R-180 1/0.1 8.75 201.82 569.7 0.345 196.55 5.28 97.39
EHD

R-203 1/0.2 Agua 8.44 160.98 234.8 0.443 104.02 56.96 64.61
R-197 1/1 Desionizada 8.2 156.12 59.4 0.462 27.44 128.68 17.58
R-196 1/3 7.99 149.28 11.2 0.805 9.02 140.26 6.04
R-198 1/0.2 5.65 146.06 274.3 0.454 124.53 21.52 85.26
Agua
EH

R-184 1/1 6.32 224.21 86.9 1.390 120.79 103.42 53.87


Desionizada
R-191 1/3 6.43 73.00 10.8 1.390 15.01 57.99 20.56

Mijail Ramiro Catari Laura 91


Proyecto de Grado

ANEXO C:

Ajuste con mínimos cuadrados a los puntos experimentales

Para realizar el ajuste, en primera instancia, los datos fueron linealizados usando los
modelos de regresión exponencial, potencial y logarítmica; la mejor linealización se obtuvo con el
modelo de regresión logarítmica, cuya ecuación es:

y = a + b lnx

Dónde: "y" representa el porcentaje de re-extracción, el "ln x" representa el tiempo de re-
extracción en minutos y “a” y “b” son constantes.

Con el modelo logarítmico seleccionado, el ajuste se realizó por el método de mínimos


cuadrados, este método indica la existencia de una diferencia entre el punto experimental y el punto
obtenido en la curva de ajuste, esta diferencia puede ser positiva o negativa.

El método de mínimos cuadrados permite que todas las diferencias mencionadas


anteriormente sean positivas. Tomando en cuenta que, mientras menor sea el valor de las
diferencias mayor será la aproximación entre la curva de ajuste y los puntos experimentales.

Es necesario calcular las constantes “a0” y “a1”, que permitirán generar la ecuación
correspondiente al ajuste de curva por mínimos cuadrados, esta ecuación se muestra a
continuación:

y = a0 + a1 ∗ ln(x)

En esta ecuación, el valor de “a1” representa la pendiente de la curva; además, las


constantes “a0” y “a1”, se calculan con ayuda de las siguientes ecuaciones:

∑ y ∑ x2 ∑ x ∑ xy N ∑ xy ∑x∑y
a0 = a1 =
N ∑ x2 (∑ x)2 N ∑ x2 (∑ x)2

Este mismo procedimiento se utilizó para generar los diagramas McCabe-Thiele de re-
extracción

Mijail Ramiro Catari Laura 92


Proyecto de Grado

Tabla 27C: Ajuste por el método de mínimos cuadrados de los puntos experimentales del
tiempo de re-extracción para el orgánico 2-etil-1,3-hexanodiol

RX con HCl
Tiempo
% RX
[min] MÍNIMOS CUADRADOS
30.00 9.63 PARA EL AJUSTE DE PENDIENTES
60.00 9.99
90.00 11.35 ao 0.0813
120.00 13.03 a1 2.7296
150.00 13.70 r^2 0.9993
180.00 14.24
x1 y1 ECUACIÓN DE AJUSTE
0.00 0.00
30.00 9.63 % = . + . ∗ 𝐩
120.00 13.03
150.00 13.70
180.00 14.24

x ln x(m) y x^2 xy (yi-yp)^2 (yi-ao-a1xi)^2 ya


1.00 0.00000 0.00000 0.00000 0.00000 102.45473 0.00661 0.08
30.00 3.40120 9.63290 11.56814 32.76338 0.23922 0.07167 9.37
120.00 4.78749 13.03316 22.92008 62.39616 8.47492 0.01347 13.15
150.00 5.01064 13.70167 25.10647 68.65406 12.81407 0.00321 13.76
180.00 5.19296 14.24224 26.96680 73.95931 16.97640 0.00019 14.26
Suma 18.39228 50.60996 86.56149 237.77291 140.95934 0.09514
promedio 3.67846 10.12199 17.31230 47.55458 28.19187

Mijail Ramiro Catari Laura 93


Proyecto de Grado

RX con AGUA DESIONIZADA


Tiempo
% RX
[min] MÍNIMOS CUADRADOS
30.00 7.74 PARA EL AJUSTE DE PENDIENTES
60.00 11.69
90.00 12.29 ao 0.0470
120.00 12.83 a1 2.7426
150.00 13.79 r^2 0.9978
180.00 14.37
x1 y1 ECUACIÓN DE AJUSTE
0.00 0.00
60.00 11.69
% = . + . ∗ 𝐩
90.00 12.29
120.00 12.83
150.00 13.79
180.00 14.37

x ln x(m) y x^2 xy (yi-yp)^2 (yi-ao-a1xi)^2 ya


1.00 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 117.2454 0.0022 0.05
60.00 4.0943 11.6904 16.7637 47.8645 0.7437 0.1714 11.28
90.00 4.4998 12.2909 20.2483 55.3066 2.1400 0.0095 12.39
120.00 4.7875 12.8250 22.9201 61.3998 3.9882 0.1242 13.18
150.00 5.0106 13.7882 25.1065 69.0877 8.7629 0.0000 13.79
180.00 5.1930 14.3734 26.9668 74.6406 12.5702 0.0071 14.29
Suma 23.5852 64.9680 112.0053 308.2992 145.4505 0.3144
promedio 3.9309 10.8280 18.6675 51.3832 24.2417

Mijail Ramiro Catari Laura 94


Proyecto de Grado

RX con NaOH
Tiempo
% RX
[min] MÍNIMOS CUADRADOS
30.00 13.95 PARA EL AJUSTE DE PENDIENTES
60.00 14.75
90.00 16.42 ao 0.2593
120.00 16.52 a1 3.3767
150.00 16.66 r^2 0.9882
180.00 16.85
x1 y1 ECUACIÓN DE AJUSTE
0.00 0.00
60.00 14.75 % = . + . ∗ 𝐩
90.00 16.42
120.00 16.52
150.00 16.66
180.00 16.85

x ln x(m) y x^2 xy (yi-yp)^2 (yi-ao-a1xi)^2 ya


1.00 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 183.1368 0.0672 0.26
60.00 4.0943 14.7546 16.7637 60.4104 1.4928 0.4486 14.08
90.00 4.4998 16.4166 20.2483 73.8716 8.3163 0.9267 15.45
120.00 4.7875 16.5213 22.9201 79.0956 8.9311 0.0092 16.43
150.00 5.0106 16.6556 25.1065 83.4549 9.7516 0.2739 17.18
180.00 5.1930 16.8488 26.9668 87.4949 10.9956 0.8945 17.79
Suma 23.5852 81.1968 112.0053 384.3274 222.6242 2.6201
promedio 3.9309 13.5328 18.6675 64.0546 37.1040

Mijail Ramiro Catari Laura 95


Proyecto de Grado

Tabla 28C: Ajuste por el método de mínimos cuadrados de los puntos experimentales del
tiempo de re-extracción para el orgánico 2-etil-1-hexanol

RX con NaOH
Tiempo
% RX
[min] MÍNIMOS CUADRADOS
30.00 62.87 PARA EL AJUSTE DE PENDIENTES
60.00 63.58
90.00 64.69 ao 0.1558
120.00 65.74 a1 13.9534
150.00 70.56 r^2 0.9985
180.00 71.75
x1 y1 ECUACIÓN DE AJUSTE
0.00 0.00
90.00 64.69 % = . + . ∗ 𝐩
120.00 65.74
150.00 70.56
180.00 71.75

x ln x(m) y x^2 xy (yi-yp)^2 (yi-ao-a1xi)^2 ya


1.00 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 2975.5319 0.0243 0.16
90.00 4.4998 64.6927 20.2483 291.1050 102.9069 3.0609 62.94
120.00 4.7875 65.7425 22.9201 314.7415 125.3062 1.4759 66.96
150.00 5.0106 70.5576 25.1065 353.5384 256.2934 0.2368 70.07
180.00 5.1930 71.7494 26.9668 372.5914 295.8724 0.7492 72.61
Suma 19.4909 272.7422 95.2416 1331.9763 3755.9107 5.5471
promedio 3.8982 54.5484 19.0483 266.3953 751.1821

Mijail Ramiro Catari Laura 96


Proyecto de Grado

RX con HCl
Tiempo
% RX
[min] MÍNIMOS CUADRADOS
30.00 59.5 PARA EL AJUSTE DE PENDIENTES
60.00 60.4
90.00 63.8 ao 0.4721
120.00 64.2 a1 13.9267
150.00 70.0 r^2 0.9953
180.00 72.8
x1 y1 ECUACIÓN DE AJUSTE
0.00 0.00
60.00 60.40
% = . + . ∗ 𝐩
90.00 63.84
120.00 64.22
150.00 70.00
180.00 72.83

x ln x(m) y x^2 xy (yi-yp)^2 (yi-ao-a1xi)^2 ya


1.00 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 3048.8523 0.2229 0.47
60.00 4.0943 60.4026 16.7637 247.3090 26.8964 8.4654 57.49
90.00 4.4998 63.8441 20.2483 287.2864 74.4375 0.4960 63.14
120.00 4.7875 64.2196 22.9201 307.4510 81.0581 8.5655 67.15
150.00 5.0106 70.0005 25.1065 350.7470 218.5694 0.0643 70.25
180.00 5.1930 72.8316 26.9668 378.2115 310.2955 0.0015 72.79
Suma 23.5852 331.2985 112.0053 1571.0049 3760.1091 17.8156
promedio 3.9309 55.2164 18.6675 261.8341 626.6849

Mijail Ramiro Catari Laura 97


Proyecto de Grado

RX con AGUA DESIONIZADA


Tiempo
% RX
[min] MÍNIMOS CUADRADOS
30.00 44.22 PARA EL AJUSTE DE PENDIENTES
60.00 45.84
90.00 46.21 ao 0.5735
120.00 48.16 a1 10.2147
150.00 51.50 r^2 0.9926
180.00 52.64
x1 y1 ECUACIÓN DE AJUSTE
0.00 0.00
60.00 45.84
90.00 46.21
% = . + . ∗ 𝐩
120.00 48.16
150.00 51.50
180.00 52.64

x ln x(m) y x^2 xy (yi-yp)^2 (yi-ao-a1xi)^2 ya


1.00 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 1658.6214 0.3289 0.57
60.00 4.0943 45.8396 16.7637 187.6832 26.1472 11.8585 42.40
90.00 4.4998 46.2139 20.2483 207.9536 30.1147 0.1049 46.54
120.00 4.7875 48.1584 22.9201 230.5582 55.2387 1.7367 49.48
150.00 5.0106 51.5018 25.1065 258.0566 116.1137 0.0644 51.76
180.00 5.1930 52.6434 26.9668 273.3747 142.0192 0.9499 53.62
Suma 23.5852 244.3571 112.0053 1157.6262 2028.2548 15.0433
promedio 3.9309 40.7262 18.6675 192.9377 338.0425

Mijail Ramiro Catari Laura 98


Proyecto de Grado

Tabla 29C: Ajuste por el método de mínimos cuadrados a los puntos experimentales para
construir los diagramas McCabe-Thiele del orgánico 2-etil-1,3-hexanodiol en presencia de
los agentes re-extractantes.

RX con NaOH
B Orgánico B Acuoso
Línea de operación
(g/l) (g/l)
0.620 0.688 0.200 0.000
1.430 2.290 7.993 3.180
4.260 3.180 7.993 0.000
x1 y1 Intersección de etapas
0.200 0.100 7.99 3.18
1.430 2.290 4.00 3.18
4.260 3.180 4.00 1.56
0.82 1.56
0.82 0.25

MÍNIMOS CUADRADOS ao 1.7895


PARA EL AJUSTE DE PENDIENTES a1 1.0197
r^2 0.9943

x ln x(m) y x^2 xy (yi-yp)^2 (yi-ao-a1xi)^2 ya


0.200 -1.609 0.100 2.590 -0.161 3.086 0.002 0.148
1.430 0.358 2.290 0.128 0.819 0.188 0.018 2.154
4.260 1.449 3.180 2.100 4.609 1.751 0.008 3.267
Suma 0.198 5.570 4.819 5.267 5.025 0.028
promedio 0.066 1.857 1.606 1.756 1.675

Mijail Ramiro Catari Laura 99


Proyecto de Grado

RX con HCl
B Orgánico B Acuoso
Línea de operación
(g/l) (g/l)
0.520 1.740 0.200 0.000
2.690 1.940 7.993 2.600
5.030 2.600 7.993 0.000
x1 y1 Intersección de etapas
0.2000 0.100 7.99 2.60
2.6900 1.940 5.70 2.60
5.0300 2.600 5.70 1.85
2.15 1.85
2.15 0.66

MÍNIMOS CUADRADOS ao 1.2959


PARA EL AJUSTE DE PENDIENTES a1 0.7556
r^2 0.9946

x ln x(m) y x^2 xy (yi-yp)^2 (yi-ao-a1xi)^2 ya


0.200 -1.609 0.100 2.590 -0.161 2.093 0.000 0.080
2.690 0.990 1.940 0.979 1.920 0.155 0.011 2.044
5.030 1.615 2.600 2.610 4.200 1.110 0.007 2.517
Suma 0.996 4.640 6.179 5.959 3.357 0.018
promedio 0.332 1.547 2.060 1.986 1.119

Mijail Ramiro Catari Laura 100


Proyecto de Grado

RX con AGUA DESIONIZADA


B Orgánico B Acuoso
Línea de operación
(g/l) (g/l)
1.540 1.310 0.200 0.000
3.080 1.800 7.993 2.180
5.190 2.180 7.993 0.000
x1 y1 Intersección de etapas
0.200 0.100 7.99 2.18
3.080 1.800 5.45 2.18
5.190 2.180 5.45 1.48
1.80 1.48
1.80 0.46

MÍNIMOS CUADRADOS ao 1.1147


PARA EL AJUSTE DE PENDIENTES a1 0.6332
r^2 0.9995

x ln x(m) y x^2 xy (yi-yp)^2 (yi-ao-a1xi)^2 ya


0.200 -1.609 0.100 2.590 -0.161 1.588 0.000 0.096
3.080 1.125 1.800 1.265 2.025 0.194 0.001 1.827
5.190 1.647 2.180 2.712 3.590 0.672 0.001 2.157
Suma 1.162 4.080 6.567 5.454 2.454 0.001
prom 0.387 1.360 2.189 1.818 0.818

Mijail Ramiro Catari Laura 101


Proyecto de Grado

Tabla 30C: Ajuste por el método de mínimos cuadrados a los puntos experimentales para
construir los diagramas McCabe-Thiele del orgánico 2-etil-1-hexanol en presencia de los
agentes re-extractantes

RX con NaOH
B Orgánico B Acuoso
Línea de operación
(g/l) (g/l)
0.100 0.178 0.136 0.000
0.270 0.512 4.817 3.940
0.770 3.940 4.817 0.000
x1 y1 Intersección de etapas
0.100 0.178 4.82 3.94
0.270 0.512 1.02 3.94
0.770 3.940 1.02 0.76

MÍNIMOS CUADRADOS ao 3.9398


PARA EL AJUSTE DE PENDIENTES a1 1.8561
r^2 0.8279

x ln x(m) y x^2 xy (yi-yp)^2 (yi-ao-a1xi)^2 ya


0.100 -2.303 0.178 5.302 -0.410 1.864 0.262 -0.334
0.270 -1.309 0.512 1.714 -0.670 1.064 0.995 1.509
0.770 -0.261 3.940 0.068 -1.030 5.744 0.236 3.455
Suma -3.873 4.630 7.085 -2.110 8.672 1.493
promedio -1.291 1.543 2.362 -0.703 2.891

Mijail Ramiro Catari Laura 102


Proyecto de Grado

RX con HCl
B Orgánico B Acuoso
Línea de operación
(g/l) (g/l)
0.220 0.474 0.100 0.000
0.690 0.748 4.817 3.460
1.410 3.320 4.817 0.000
x1 y1 Intersección de etapas
0.100 0.200 4.82 3.46
0.220 0.474 1.80 3.46
1.410 3.320 1.80 1.25
0.31 1.25
0.31 0.18

MÍNIMOS CUADRADOS ao 2.7696


PARA EL AJUSTE DE PENDIENTES a1 1.2424
r^2 0.9608

x ln x(m) y x^2 xy (yi-yp)^2 (yi-ao-a1xi)^2 ya


0.100 -2.303 0.2 5.302 -0.461 2.880 0.085 -0.091
0.220 -1.514 0.474 2.293 -0.718 2.025 0.172 0.889
1.410 0.344 3.320 0.118 1.141 2.025 0.015 3.196
Suma -3.473 3.994 7.713 -0.037 6.930 0.272
promedio -0.585 1.897 1.205 0.212 2.025 0.094

Mijail Ramiro Catari Laura 103


Proyecto de Grado

RX con AGUA DESIONIZADA


B Orgánico B Acuoso
Línea de operación
(g/l) (g/l)
0.190 0.420 0.100 0.000
0.600 0.758 4.817 3.320
1.350 3.750 4.817 0.000
x1 y1 Intersección de etapas
0.100 0.200 4.82 3.32
0.190 0.420 1.10 3.32
1.350 3.750 1.10 0.71

MÍNIMOS CUADRADOS ao 3.2205


PARA EL AJUSTE DE PENDIENTES a1 1.4718
r^2 0.9782

x ln x(m) y x^2 xy (yi-yp)^2 (yi-ao-a1xi)^2 ya


0.100 -2.303 0.1 5.302 -0.230 3.940 0.072 -0.168
0.190 -1.661 0.420 2.758 -0.698 2.772 0.127 0.776
1.350 0.300 3.750 0.090 1.125 2.772 0.008 3.662
Suma -3.663 4.270 8.150 0.198 9.485 0.207
promedio -0.680 2.085 1.424 0.214 2.772

Mijail Ramiro Catari Laura 104


Proyecto de Grado

ANEXO D:

Estandarización de las soluciones de NaOH


Se prepararon soluciones de NaOH con concentraciones 0.01, 0.05, 0.1 y 0.3 [N].

Para preparar una solución de 250 ml de NaOH con concentración 0.01 [N], la cantidad
de NaOH utilizado se calcula de la siguiente manera:

0.01 eq g NaOH 1 mol NaOH 40 g NaOH 100 g NaOH(i)


250 ml sol.∗ ∗ ∗ ∗ = 0.102 g NaOH (i)
1000 ml sol 1eq g NaOH 1 mol NaOH 98 g NaO

De la misma forma, para las distintas concentraciones se calculó la masa de NaOH a


utilizar, los valores se muestran en la siguiente tabla:

Concentración Volumen Masa


NaOH [N] Solución (ml) NaOH (g)
0.01 250 0.102
0.05 250 0.510
0.1 250 1.020
0.3 250 3.061

Procedimiento de estandarización para las soluciones de NaOH:

 Se secó 10 gramos de ftalato acido de potasio en un horno secador durante 40 minutos a 100ºC
y posteriormente se dejó enfriar en un desecador (el desecador utilizado es un desecador de
materiales con fondo de gel de sílice).
 En una balanza analítica se pesó diversas cantidades en masa de ftalato ácido de potasio dentro
de un vidrio reloj (dependiendo a la concentración a estandarizar).
 La masa pesada de ftalato acido de potasio se depositó en un vaso de precipitado de 100 ml.
 La cantidad pesada se disolvió con 30 ml de agua destilada
 Se añadió 2 gotas de solución de fenolftaleína.
 Luego se valoró con la disolución de NaOH 0.3 [N] (preparada), lentamente y con agitación
(agitador magnético); hasta que la disolución adquiera una tonalidad rosa persistente.
 Se anotó el volumen V (ml) gastado y se calculó la concentración real de la solución de NaOH
Calculo de la concentración obtenida:

Para la solución 0.3 [N] de NaOH se obtuvo los siguientes datos:

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V. gastado masa de
de NaOH C8H5O4K
(ml) (g)
Concentration 5 0.3001
NaOH
4.9 0.3002
0.3 [N]
5 0.3003
4.8 0.3002
4.8 0.3003

Para el primer dato calculamos los moles de NaOH, en función a la siguiente ecuación:

C8 H5 O4 K + NaOH → C8 H4 O4 KNa + H2 O

1 mol C8H5O4K 1 mol NaOH


0.3001g C8H5O4K ∗ ∗ = 1.471 ∗ 10−3 mol de NaOH
204 gC8H5O4K 1 mol C8H5O4K

Ahora calculamos la concentración real de NaOH:

1.471 ∗ 10−3 mol de NaOH 1 eq g NaOH 1000 ml de sol NaOH


∗ ∗ = 0.2942 [N]
5 ml de sol NaOH 1 mol NaOH 1 ml de sol NaOH
De la misma forma se calculó la concentración en cada una de las pruebas donde vario la
masa de ftalato acido de potasio y el volumen de solución de NaOH.

Estandarización de las soluciones de HCl

Se prepararon soluciones de HCl con concentraciones 0.01, 0.05, 0.1 y 0.3 [N].

Para preparar una solución de 250 ml de HCl con concentración 0.01 [N], el volumen de
HCl utilizado se calcula de la siguiente manera:

0.01 eq g HCl 1 mol HCl 36.5 g HCl 100 g HCl(i) 1 ml HCl (i)
250 ml sol.∗ ∗ ∗ ∗ ∗ = 0.2 ml HCl (i)
1000 ml sol 1eq g HCl 1 mol HCl 37 g HCl 1.18 g HCl (i)

Asimismo, para las distintas concentraciones se calculó el volumen de HCl a utilizar, los
valores se muestran en la siguiente tabla:

Concentración Volumen Volumen


HCl [N] Solución (ml) HCl (ml)
0.01 250 0.20
0.05 250 1.04
0.1 250 2.09
0.3 250 6.27

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Procedimiento de estandarización para las soluciones de HCl:

 Se secó el carbonato de sodio en un horno secador durante 40 minutos a 100ºC y


posteriormente se dejó enfriar en un desecador (el desecador utilizado es un desecador de materiales
con fondo de gel de sílice).
 En un vidrio reloj dentro de la balanza analítica se pesó la cantidad de carbonato de sodio
necesario para realizar la estandarización.
 La cantidad pesada se trasladó a un vaso de precipitado de 100 ml
 se disolvió la masa pesada con 30 ml de agua destilada
 Se añadió 2 gotas de solución de fenolftaleína.
 Luego se valoró con la disolución de HCl 0.3 [N] (preparada), lentamente y con agitación
(agitador mecánico), hasta la decoloración de la solución.
 Se colocó 2 gotas de indicador naranja de metilo y se continuo con la valoración hasta que el
viraje del indicador cambió de amarillo a rojo-naranja
 Se anotó el volumen V (ml) gastado y se calculó la concentración real de la solución de HCl
Calculo de la concentración obtenida:
Para la solución 0.3 [N] de HCl se obtuvo:

V. gastado Masa de
de HCl Na2CO3
(ml) (g)
Concentración 19 0.3002
HCl 18.9 0.3003
0.3 [N]
18.7 0.3001
18.8 0.3004
19.1 0.3002

Para el primer dato, calculamos los moles de HCl en función a la siguiente ecuación:

Na2 CO3 + 2 HCl → H2 CO3 + 2 NaCl

1 mol Na2CO3 2 mol HCl


0.3002g Na2CO3 ∗ ∗ = 5.664 ∗ 10−3 mol de HCl
106 g Na2CO3 1 mol Na2CO3

Ahora calculamos la concentración real de HCl:

5.664 ∗ 10−3 mol de HCl 1 eq g HCl 1000 ml de sol HCl


∗ ∗ = 0.2981 [N]
19 ml de sol HCl 1 mol HCl 1 ml de sol HCl

De la misma forma se calculó la concentración en cada una de las pruebas donde vario la masa de
carbonato de sodio o el volumen de la solución de HCl.

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Proyecto de Grado

Los valores de estandarización obtenidos para las soluciones de NaOH y HCl se muestran en la
siguiente tabla:

V. gastado Masa de Concentración V. gastado Masa de Concentración


de NaOH C8H5O4K NaOH [N] de HCl Na2CO3 HCl [N]
(ml) (g) (calculada) (ml) (g) (calculada)
NaOH 5 0.3001 0.2942 HCl 19 0.3002 0.2981
0.3 [N] 4.9 0.3002 0.3003 0.3 [N] 18.9 0.3003 0.2998
5 0.3003 0.2944 18.7 0.3001 0.3028
4.8 0.3002 0.3066 18.8 0.3004 0.3015
4.8 0.3003 0.3067 19.1 0.3002 0.2966
promedio ponderado 0.3003 promedio ponderado 0.2997

V. gastado Masa de Concentración V. gastado Masa de Concentración


de NaOH C8H5O4K NaOH [N] de HCl Na2CO3 HCl [N]
(ml) (g) (calculada) (ml) (g) (calculada)
NaOH 14.9 0.3003 0.0988 HCl 56.7 0.3002 0.0999
0.1 [N] 14.5 0.3002 0.1015 0.1 [N] 56.8 0.3003 0.0998
14.8 0.3001 0.0994 56.9 0.3001 0.0995
14.8 0.3004 0.0995 56.8 0.3004 0.0998
14.7 0.3002 0.1001 56.6 0.3002 0.1001
promedio ponderado 0.0998 promedio ponderado 0.0998

V. gastado Masa de Concentración V. gastado Masa de Concentración


de NaOH C8H5O4K NaOH [N] de HCl Na2CO3 HCl [N]
(ml) (g) (calculada) (ml) (g) (calculada)
NaOH 29.5 0.3004 0.0499 HCl 38.1 0.1001 0.0496
0.05 [N] 29.6 0.3002 0.0497 0.05 [N] 37.3 0.1002 0.0507
29.8 0.3002 0.0494 38.4 0.1004 0.0493
29.7 0.3003 0.0496 38.2 0.1005 0.0496
29.8 0.3001 0.0494 38.2 0.1000 0.0494
promedio ponderado 0.0496 promedio ponderado 0.0497

V. gastado Masa de Concentración V. gastado Masa de Concentración


de NaOH C8H5O4K NaOH [N] de HCl Na2CO3 HCl [N]
(ml) (g) (calculada) (ml) (g) (calculada)
NaOH 49.5 0.1002 0.0099 HCl 95.1 0.0502 0.0100
0.01 [N] 50.1 0.1003 0.0098 0.01 [N] 95.6 0.0504 0.0099
50.2 0.1004 0.0098 95.8 0.0505 0.0099
50.2 0.1003 0.0098 96 0.0500 0.0098
50.1 0.1001 0.0098 95.8 0.0501 0.0099
promedio ponderado 0.0098 promedio ponderado 0.0099

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ANEXO E:

CERTIFICADO DE LOS ANÁLISIS QUÍMICOS

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