SÍNTESIS Y CARACTERIZACIÓN DE LOS ISOMEROS GEOMETRICOS trans- Y cis-[FeCl2(en)2]Cl Y DE

ENLACE [FeNO2(NH3)5]Cl2 Y [FeONO(NH3)5]Cl2.

Ortega. M.1 & Tapia. J.2
Departamento de Química, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales,
Universidad de Nariño, Sede Torobajo, Cra 18 Calle 50, Pasto, Colombia
mayerlyortega321@hotmail.com1- jeivertapia13@gmail.com2

RESUMEN
Se realizó la síntesis y caracterización de isómeros geométricos y de enlace. Los isómeros geométricos sintetizados fueron
trans- [ Fe ( en )2 Cl2 ] Cl de color amarillo y cis-[ Fe ( en )2 Cl2 ] Cl color anaranjado cuyos porcentajes de rendimiento
fueron de 88.5% y 76.0% respectivamente. La caracterización de los anteriores compuestos se realizó mediante diferentes
técnicas: la técnica decomo Uv- vis que reporto reportó una λmax a 427 nm para el isómero trans - y λ max a 456 nm para el
isómero cis-, mediante absorción atómica se reportó una concentración de Fe 3+ de 4.691ppm con un porcentaje de error de
4.24% para tras- y una concentración de Fe 3+ de 4.689 ppm con un porcentaje de error de 4.20% para cis- y mediante IR
se determinó que el isómero trans presenta una banda fuerte a 1511,25 cm-1, mientras que el isómero cis- presenta dos
bandas fuertes entre 1601,91-1512,22 cm-1.Posteriormente, se sintetizo sintetizó dos isómeros de enlace:
[ Fe ( NH 3 )5 NO 2 ] Cl 2 color amarillo pálido claro [ Fe ( NH 3 )5 ONO ] Cl 2 , amarillo pálido, cuyos porcentajes de
rendimiento fueron de 60,17 % y 57,98 % respectivamente. La caracterización de los complejos por Uv-vis reporto
reportó λmax a 410 nm para el isómero nitro y λ max a 419 nm para el isómero nitrito, mediante absorción atómica se reportó
una concentración de Fe3+ con un porcentaje de error del 4,35% para nitro y del 4,58% para nitrito, mediante IR se
determinó que el isómero nitro posee una banda de 1449.53cm -1 vibración de estiramiento Fe-NO2, y el isómero nitrito
posee una banda de 1460cm-1 vibración de estiramiento Fe-ONO.

PALABRAS CLAVE: Síntesis, caracterización, isómeros geométricos, isómeros de enlace, ligante.

ABSTRACT
Synthesis and characterization of geometric and bond isomers. The geometric isomers synthesized were trans-
[ Fe ( en )2 Cl2 ] Cl yelllow color and cis-[ Fe ( en )2 Cl2 ] Cl orange color, whose performance percentages were 88.5% and
76.0% respectively. The characterization of the above compounds was carried out by different techniques: the Uv-vis
technique reported a λmax to 427nm for the trans-isomer and λmax to 456nm for the cis- isomer, Atomic absorption, a Fe3 +
concentration of 4,691ppm was reported with a percentage of error 4.24% for trans- and a Fe 3 + concentration of 4,689ppm
with a percentage of error of 4.20% for cis-, by IR it was determined that the trans isomer has a strong band at 1511.25
cm -1, while the cis-isomer has two strong bands between 1601.91-1512.22 cm -1. Subsequently, two binding isomers were
synthesized:[ Fe ( NH 3 )5 NO 2 ] Cl 2 pale yellow clear color [ Fe ( NH 3 )5 ONO ] Cl 2 , pale yellow color, whose performance
percentages were 60,17 % and 57,98 % respectively. The characterization of the complexes by Uv-vis reported λmax to 410
nm for the nitro isomer and λmax of 419 nm for the nitrite isomer, an atomic absorption reported a concentration of Fe 3 +
with a percentage error of 4,35% for nitro and of 4,58% for nitrite, IR determined that the nitro isomer has a band of
1449.53cm-1 Fe-NO2 stretch vibration, and the nitrite isomer has a band of 1460cm -1 Fe-ONO stretch vibration.

KEYWORDS: Synthesis, characterization, geometric isomers, binding isomers, binder.

INTRODUCCIÓN
Los compuestos de coordinación o complejos están
constituidos por un catión metálico, llamado átomo
central, al que están unidos un número determinado de
moléculas neutras o iones negativos, que se denominan
ligantes. El conjunto, puede ser un ion positivo, ion
negativo o una molécula neutra.1
En los compuestos de coordinación existe una gran
variedad de tipos de isomería, entre ellos se destacan los
isómeros geométricos y de enlace. Se dice que dos o más
sustancias son isométricas si tienen la misma fórmula
empírica, pero al mismo tiempo difieren en sus
propiedades físicas y químicas. El cloruro de
diclorobis(etilendiamin)hierro (III) es un complejo que
presenta una isomería geométrica cis - trans, la cual se
produce por la distribución espacial de los ligantes
alrededor del átomo central en un plano molecular,
cuando los ligantes mayores están al mismo lado del
plano se da el isómero cis; si están a lados opuestos se da
el isómero trans.
Figura 1: Estructura del trans-diclorobis(en)hierro (III) (izquierda)
y cis-diclorobis(en)hierro (III) (derecha).
Para que una molécula o ion pueda actuar como ligante
es necesario que posea al menos un par de electrones que
pueda donar al ion metálico. El cloruro de
diclorobis(etilendiamin)hierro (III) es un complejo de
coordinación donde su átomo central (Fe3+) está
coordinado con 2 ligantes monodentados (Cl -) y dos
ligantes bidentados o quelantes etilendiamina (en),
conformando la esfera de coordinación interna,
formando así seis enlaces covalentes coordinados y
adoptando por tanto una geometría octaédrica. la
etilendiamina al ser un ligante bidentado ocupa, cada
una, dos posiciones de coordinación (se comporta como
si fuera dos moléculas de amoniaco unidas) a través de
sus átomos de nitrógeno que poseen un par de electrones
libres, atacando al ion metálico electrofílico y formando
enlaces covalentes con él Fe3+. 2
La isomería de enlace se presenta cuando un ligante
especíifico es capaz de coordinarse a un metal de dos
maneras distintas, es decir por la existencia de ligantes
ambientados que posee diferentes átomos donadores de
electrones. Por ejemplo, el ion nitrito, NO2-, se puede
combinar a través de un átomo de nitrógeno o uno de
oxígeno debido a que ambos tienen pares de electrones
libres. Cuando se coordina a través del átomo de
nitrógeno, el ligando NO2- se llama nitro; cuando se
coordina a través de un átomo de oxígeno, se le llama
nitrito y se escribe por lo general ONO-. 3
Figura 2: Forma de unión del ligante nitro (izquierda) y nitrito
(derecha) a un centro metálico.
Los isómeros, cloruro de pentaaminnitrohierro (III) y
cloruro de pentaaminnitritohierro (III) son un ejemplo de
isomería de enlace. Estos isómeros poseen como átomo
central el ion metálico Fe3+, el cual se encuentra rodeado
por cinco ligantes NH3 (amín) a través del átomo de
nitrógeno y un ligante NO2- o ONO- para formar el
isómero nitro o nitrito respectivamente. El ion metálico
al estar coordinado por seis enlaces covalentes a los
respectivos ligantes adopta una geometría octaédrica,
con diferentes propiedades físicas y químicas según este
coordinado al ligante nitro o nitrito.
Figura 3: Estructura del ion pentaaminnitrohierro (III) (izquierda) y
ion pentaaminnitritohierro (III) (derecha).
Los isómeros estudiados poseen como átomo central al
hierro (Fe3+), este ion metálico es de tipo ¨d 5¨. Las
propiedades magnéticas y el color de los complejos de
metales de transición están relacionados con la presencia
de electrones d en los orbitales metálicos, por eso la
teoría del campo cristalino, explica muchas de las
propiedades que se observan en estas sustancias.
Básicamente, esta teoría enfoca su atención sobre la
disposición espacial de los orbitales d del ion metálico
central en su interacción con los ligantes que se
consideran cargas puntuales negativas. Al acercarse los
ligantes más hacia unos orbitales d que hacia otros, la
distribución del campo se hace asimétrica, por lo cual
unos orbitales (dxy, dzx, dyz, dz2 ó dx2-y2), aumentan su
energía mientras que otros la disminuyen; esta
interacción se conoce como campo cristalino y la
diferenciación en la energía de los orbitales explica entre
otras propiedades, el color de los compuestos de
coordinación. El Fe3+ al ser del tipo d 5 presenta cierto
número de electrones no apareados, por lo que sus
complejos son paramagnéticos.4
Figura 4: Configuraciones para un d5 (Fe3+).
METODOLOGÍA
Síntesis de trans- [ Fe ( en )2 Cl2 ] Cl
Se pesó 2,995 g de cloruro de hierro hexahidratado en un
matraz, se añadió 15 mL de agua destilada y 10 mL de
una solución de etilendiamina 10%, se calentó la
disolución en un baño de agua durante 50 min. Se enfrió
la disolución y se agregó 5 mL de HCL. Se continuo
continuó el calentamiento hasta la formación de un
precipitado correspondiente a trans- [ Fe ( en )2 Cl2 ] Cl , se
enfrio la disolución a temperatura amiente y luego en un
baño de hielo se filtró y se lavó con etanol. El
precipitado se secó a temperatura ambiente.
Síntesis de cis- [ Fe ( en )2 Cl2 ] Cl
Se disolvió 1,509 g de trans- [ Fe ( en )2 Cl2 ] Cl en la
mínima cantidad de agua, la disolución se calentó en un
baño de agua caliente y se concentra a sequedad. En este
proceso el color de la disolución cambiara. El producto
se dejó enfriar a temperatura ambiente y luego en hielo,
los cristales se filtraron y se lavaron con etanol.
Síntesis del precursor: [ Fe ( NH 3 )5 Cl ] Cl2
Se realizó una disolución de 2.0 g de cloruro de amonio
en 15 mL de amoniaco acuoso concentrado con
agitación constante, lentamente se añadió 4,2 g de
cloruro de hierro (II) hexahidratado en polvo. Luego se
añadió gota a gota 4mL de peróxido de hidrogeno
hidrógeno 30%. Cuando la reacción termino se agregó
15 mL de HCLl concentrado. Posteriormente, se calentó
la disolución a 85 °C durante 20 min (agitación
constante). La mezcla se enfrío a temperatura ambiente
y el precipitado se obtuvo por filtración, los cristales se
lavaron con varias porciones de agua fría y con 10 mL
de HCl 6 M frio y se secó al ambiente.
Síntesis de [ Fe ( NH 3 )5 ONO ] Cl 2
Se calentó una disolución de 8 mL amoniaco
concentrado en 40 mL de agua destilada, se añadió 2,995
g de [ Fe ( NH 3 )5 Cl ] Cl2 , posteriormente, se enfrió la
solución y se ajustó el pH a 4 mediante HCl 2 M. Se
añadió 2 g de nitrito de sodio, se dejó enfriar la
disolución en un baño de hielo por 1 h los cristales se
filtraron y se lavaron con agua fría y etanol, finalmente
el producto se secó a temperatura ambiente.
Síntesis de [ Fe ( NH 3 )5 NO 2 ] Cl 2
El compuesto [ Fe ( NH 3 )5 ONO ] Cl 2, se isomeriza a
[ Fe ( NH 3 )5 NO 2 ] Cl 2por calentamiento. Se calentó 10
mL de agua y se añade unas gotas de amonio acuoso,
1.730g de [ Fe ( NH 3 )5 ONO ] Cl 2 y 10 ml mL de HCl, se
enfrió la disolución [ Fe ( NH 3 )5 NO 2 ] Cl 2, el producto se
filto, se lavo con etanol y se secó a temperatura
ambiente.
Los compuestos trans-[ Fe ( en )2 Cl2 ] Cl,
[ Fe ( en )2 Cl2 ] Cl, [ Fe ( NH 3 )5 ONO ] Cl 2
[ Fe ( NH 3 )5 NO 2 ] Cl 2
se caracterizaron mediante;
Espectrofotometría UV-Vis, Absorción Atómica y
Espectroscopia IR.
RESULTADOS Y DISCUSIÓN
Los resultados de la síntesis de los isómeros geométricos
se muestran a continuación:
Tabla 1: Datos de obtención de isómeros cis y trans.
Peso Peso
estimado (g) experimental
(g)
trans-[FeCl2(en)2]Cl 3,555 3,145
% rendimiento 88,5 %
cis-[FeCl2(en)2]Cl 1,509 1,147
% rendimiento 76,0 %
La reacción general de la síntesis del trans-
diclorobis(etilendiamin)hierro (III) se muestra a
continuación.
2 FeCl2.6H2O + 4 C2N2H8 + 2HCl + H2O2  2 trans-
[FeCl2(en)2]Cl + 14 H2O (Ec. 1)
La disolución del FeCl2.6H2O en agua forma en el medio
el complejo [Fe(H2O)6Cl2], el cual sigue teniendo su
átomo metal con numero de oxidación 2+, este complejo
formado en disolución sufre una reacción de sustitución
dada por el ataque del ligante bidentado (etilendiamin) a
través de sus átomos de nitrógeno que donan su par
electrónico al metal, este es un ligante de campo fuerte,
la cual sustituye al ligante acuo (H 2O) de campo débil,
una sola etilendiamina sustituye a dos de estos ligantes,
debido a que la etilendiamina es un ligante bidentado
que forma un anillo de 5 miembros con él metal,
formando en total dos anillos de cinco miembros en la
estructura.
Figura 5: anillo de cinco miembros de la ¨en¨ con el metal.
El complejo formado a partir de esta sustitución es el [Fe
(H2O)2(en)2]2+ la cual para llevar a cabo la formación de
los isómeros deseados sufre un proceso de oxidación del
átomo central de Fe2+ a Fe3+ mediante la acción del
peróxido de hidrogenohidrógeno, el cual además de
cis- oxidar el ion metálico central, no introduce ninguna
y especie extraña en la reacción. Seguidamente el ácido
clorhídrico concentrado aumenta la acidesz de la
disolución permitiendo que la solubilidad del isómero
trans-diclorobis(etilendiamin)hierro (III) disminuya y
precipite de forma más rápida. Una forma más completa
de ver esta reacción es la siguiente:

[Fe(H2O)6Cl2] + H2O  [Fe(H2O)6Cl2]+2 + 2Cl- + H2O (Ec 2)
[Fe(H2O)6Cl2] + 2 en  [Fe(H2O)2(en)2] + 4H2O (Ec 3)
+2 +2
HCl  H+ + Cl- (Ec 4)
[Fe(H2O)2(en)2] + 1/2 H2O2 + H  [Fe(H2O)2(en)2] +
+2 + +3
H2O (Ec 5)
[Fe(H2O)2(en)2]+3 + 2 Cl- [Fe(en)2Cl2]+ + 2 H2O (Ec 6]
[Fe(en)2Cl2]+ + Cl-  trans-[Co(en)2Cl2]Cl [Ec 7]
El isómero cis-diclorobis(etilendiamin)hierro (III) se
obtuvo a partir del isómero trans-
diclorobis(etilendiamin)hierro (III), ); este éste, al ser
disuelto en hidróxido de amonio y someterse a
calentamiento hasta sequedad presento presentó un
cambio de color a anaranjado, cabe resaltar que aún
había la existencia de cristales de color amarillo los
cuales se separaron manualmente para obtener mejor
pureza de este isómero.
trans-[Co(en)2Cl2]Cl + NH3  cis-[Co(en)2Cl2]Cl (Ec 8]
Los isómeros sintetizados se muestran a continuación.
Figura 6: Isómero trans-[Co(en)2Cl2]Cl sintetizado
experimentalmente.
Figura 7: Isómero cis-[Co(en)2Cl2]Cl sintetizado
experimentalmente.
Teniendo en cuenta la ecuación 1 se presentan los
cálculos para obtener rendimiento de la síntesis del
isómero trans, teniendo como reactivo limite al cloruro
de hierro (II):
Peso estimadomasa estimada:
1 mol Fe Cl 2 .6 H 2 O
2,995 g Fe Cl 2 .6 H 2 O x x
237,93 g Fe Cl 2 .6 H 2 O
2 mol trans−Fe
x
2mol Fe Cl 2 .6 H 2 O
282,40 g trans−Fe
1 mol trans−Fe
¿ 3,555 g trans−Fe
El porcentaje de rendimiento fue:
3,145 g
%R= x 100 %=88,5 %
3,555 g
Rendiemitro rendimiento para isómero cis a partir del
trans:de la interconversión trans/cis
1,147 g
%R= x 100 %=76,0 %
1,509 g
Como se observa en la tabla 1 el rendimiento de reacción
obtenido fue satisfactorio para ambos isómeros, pero se
atribuyen perdidas pérdidas posiblemente a errores de
tipo instrumental o a errores por parte del analista, o
quizás a que no se logró garantizar la cristalización
completa del compuesto quedando producto en
disolución al momento de hacer la filtración al vacío. No
se logró ver adecuadamente la forma de los cristales del
compuesto cis-Fe en el estereoscopio puesto que estos se
obtuvieron muy finos, quizás a un exceso de vacío al
momento de filtrar, los cristales del isómero trans-Fe se
observaron en el estereoscopio y se observaron con
forma cubica cúbica alargada. Estos isómeros como se
observan en la figura 1 poseen una geometría octaédrica
dada por sus dos ligantes bidentados etilendiamino, y sus
dos ligantes cloro, los cuales le dan un numero número
de coordinación de seis al átomo de hierro central. La
etilendiamina al ser bidentada, da estabilidad a la
formación de ambos isómeros que se ve reflejada en la
constante de formación global del complejo, la cual está
influenciada por el efecto quelato que presenta el
complejo, este explica que la estabilidad del complejo es
proporcional al aumento de la entropía que se genera
durante el proceso de sustitución de las moléculas de
agua coordinadas al hierro por el ligante bidentado en
comparación con la sustitución de las moléculas por un
ligante mono dentado.5
La síntesis de los isómeros de enlace [FeONO(NH 3)5]Cl2
y [FeNO2(NH3)5]Cl2, se llevó a cabo mediante reacciones
de sustitución del precursor [FeCl(NH 3)5]Cl2. Los 3,340 g
%R= x 100 %=91,86 %
resultados de esta síntesis se muestran a continuación. 3,636 g
Tabla 2: Datos de obtención de isómeros nitrito y nitro. La síntesis del isómero cloruro de
Peso Peso pentaaminnitritohierro (III) ¨[FeONO(NH3)5]Cl2¨ se da
estimado (g) experimental mediante reacciones de sustitución del complejo
(g) precursor [FeCl(NH3)5]Cl2. Primeramente, se da la
[FeCl(NH3)5]Cl2 3,636 3,340 sustitución del ligante cloro por el ligante acuo debido a
% rendimiento 91,86 % que estos últimos es más fuertes, y formando en un
[FeONO(NH3)5]Cl2 3,451 2,001 equilibrio rápido el complejo [(NH3)5-Fe-OH]+2, este
% rendimiento 57,98 %
ultimo complejo en disolución al agregar un agente
[FeNO2(NH3)5] Cl2 1,730 1,041
nitrosante como el NaNO3, causa que se dé la sustitución
% rendimiento 60,17 %
del ligante acuo por el ligante ONO - el cual es un ligante
más fuerte.
La síntesis del precursor cloruro de
[FeCl(NH3)5]2++ OH- [Fe(OH)(NH3)5]2++Cl- (Ec 11)
pentaaminclorohierro (III), se dio por la formación del
complejo en disolución [Fe(H2O)6Cl2], al disolver el 3NO2- + 2H+ H2O + NO3- + 2NO (Ec 12)
cloruro de hierro (II), posteriormente se da la adición de
amoniaco concentrado para proporcionar ligantes amín a [Fe(OH)(NH3)5]2+ + 2NO2 → [Fe(ONO)(NH3)5]2++
la esfera de coordinación, mediante el átomo de HNO2 (Ec 13)
nitrógeno donador de pares electrónicos, de acuerdo con Esta reacción alrededor de pH = 4, la solubilidad del
la Teoría del campo cristalino (TCC), el ligante "amín" complejo [Fe(ONO)(NH3)5]Cl2 es muy baja y, por lo
es más fuerte que el ligante "acuo" y este último es más tanto, precipita el cloruro de nitrito-hierro. El cual no es
fuerte. que el ligante "cloro". Por lo tanto, considerando muy estable y tiende a pasar a su forma nitro con el
solo la fuerza de los ligantes, se puede suponer que los tiempo el cual es más estable termodinámicamente. En
complejos de amoníaco y hierro son más estables que los este isómero se da la formación de una estructura
complejos de cloruro y hierro en la esfera de geométrica octaédrica debido a que el Fe 3+ posee un
coordinación. Posteriormente, se realiza la oxidación del numero de coordinación seis, con cinco ligantes ¨amín¨ y
ion central de Fe2+ a Fe3+ mediante la acción del peróxido un ligante nitrito el cual se encuentra coordinado por su
de hidrogenohidrógeno, el resultado es la precipitación átomo de oxígeno donador de pares electrónicos como se
en medio acido ácido de un compuesto anaranjado con muestra en la figura 2.
una geometría octaédrica debida a que su esfera de
coordinación está rodeada de cinco ligantes ¨amín¨ y un El rendimiento de reacción, con el precursor como su
ligante ¨cloro¨, formado un numero número de reactivo limite se muestra a continuación:
coordinación del átomo central de seis.6
1 mol precursor
3,310 g precursor x x
[Fe(H2O)6] + 8NH3 + 2NH4 + 2Cl + O2  2[Fe(NH3)5Cl]
+2 + - 2+
247,36 g precursor
+ H2O (Ec 9)
[Fe(NH3)5Cl]2+ + Cl-  [Fe(NH3)5Cl]Cl2 (Ec10) 1mol Nitrito−Fe
x
1 mol precursor
El rendimiento se síntesis del precursor, con el cloruro
de hierro como su reactivo limite límite es. 257,91 g Nitrito−Fe
1mol Fe Cl 2 .6 H 2 O 1 mol Nitrito−Fe
3,497 g FeCl 2 .6 H 2 O x x
237,93 g Fe Cl2 .6 H 2 O ¿ 3,451 g trans−Fe
1mol precursor El porcentaje de rendimiento fue:
x
1mol precursor 2,001 g
%R= x 100 %=57,98 %
247,36 g precursor 3,451 g
1 mol precursor El isómero nitrito sintetizado se muestra a continuación.
¿ 3,636 g trans−Fe
Porcentaje de rendimiento del precursor:
 mayor contribución al enlace π. Al contrario, en el
isómero nitrito los orbitales π del nitrógeno se
encuentran a mayor energía, además se da estabilidad
por parte de un fenómeno llamado retrodonación π por
parte del hierro hacia el lígate nitro, este es más
favorable que la retrodonación al ligante nitrito porque el
orbital π* de más baja energía y mas grande que el del
grupo nitrito recibirá mejor la retrodonación
estabilizando el complejo.7
Figura 8: isómero [Fe(ONO)(NH3)5]Cl2 sintetizado Caracterización de los isómeros.
experimentalmente.
La síntesis del isómero cloruro de Espectrofotometría UV-Vis.
pentaaminnitrohierro (III) ¨[FeNO2(NH3)5]Cl2¨ se llevo Los colores notablemente diferentes de los compuestos
llevó a cabo mediante el calentamiento del compuesto de coordinación están determinados por la diferencia de
[Fe(ONO)(NH3)5]Cl2, en medio ácido y gotas de energía (D) entre los conjuntos de orbitales e g y t2g en sus
amoniaco concentrado, donde el equilibrio tiende bien a iones complejos. Cuando el ion absorbe luz en el
la derecha a pH bajo. intervalo visible, los electrones son excitados del nivel
de energía más bajo t2g al más alto eg. los espectros Uv-
[Fe(ONO)(NH3)5]2+  [Co(NO2)(NH3)5]2+ (Ec 14)
Visible muestra bandas características de los complejos,
El isómero nitro se obtiene por un mecanismo de los cuales se atribuyen a las transiciones electrónicas que
isomerización intramolecular llamado SNi “Sustitución presentan: bandas de transferencia de carga ligando-
desplazamiento nucleófilo interno” la cual ocurre sin metal (LMTC) y metal-ligando (MLTC) y transiciones
ruptura del enlace Fe-O. del tipo d→d, según el modelo TCC a mayor fuerza del
El rendimiento de reacción, partiendo del isómero nitrito ligante, habrá mayor separación; la transición será más
como reactivo limite límite y teniendo en cuenta que energética, la longitud de onda será menor y el color irá
tiene el mismo peso molecular es: en la dirección rojo, anaranjado, amarillo, verde, azul y
1,041 g violeta. Para iones d5 (como Fe3+) de alto espín: todas las
%R= x 100 %=60,17 %
1,730 g transiciones están prohibidas por espín, las transiciones
d-d que se observan son entre el estado fundamental 6S y
El compuesto sintetizado se muestra en la figura 9. estados cuadruplete, las absorciones son muy débiles. 8
A continuación, se presentan los espectros
experimentales para los diferentes isómeros de hierro y
espectros reportados en la literatura para los diferentes
isómeros con cobalto, esto debido a que no se encontró
información con el respectivo metal em estudió, por
tanto, se realizó un análisis complementario con
espectros de cobalto (III)3+.

Figura 9: isómero [Fe(No2)(NH3)5]Cl2 sintetizado

experimentalmente.
Como se observa en la tabla 2 los rendimientos de
reacción son bajos para ambos isómeros, quizás debido a
perdidas en el proceso experimental o a la complejidad
de la reacción, por otro lado, no se logro logró
determinar su forma en el estereoscopio puesto que se
obtuvieron de forma cristalina muy fina. Cabe resaltar
que el isómero masmás estable es el nitro, ya que este
presenta tres orbitales, un π, un π* y un π-no enlazante,
dado que los orbitales π del oxigeno forman orbitales
moleculares de baja energía con el nitrógeno y permiten
Figura 10: Espectros UV de la literatura para trans- cobalto de que el compuesto cis tiene una λmax mayor que
diclorobis(etilendiamin)cobalto (III) -------- y cis- el trans.
9
diclorobis(etilendiamin)cobalto (III) -- -- --.

La figura 10 muestra una λmax representativa para el

isómero de cobalto, trans- a 465 nm y para el isómero
cis- a 540 nm.

0.12
0.1
456 nm
Absorbancia

0.08
0.06
0.04
Figura 13: Espectro de la literatura para cloruro de
0.02
pentaaminnitritocobalto (III).10
0
320 370 420 470 520 570 620 670 720 770
0.5
Longitud de onda (nm)
0.4

Absorbancia
Figura 11: Espectro UV experimental para cis- 0.3
diclorobis(etilendiamin)hierro (III). 0.2 419 nm
0.1
0.6 427 nm
0.5 0
320 420 520 620 720 820 920
-0.1
Absorbancia

0.4
0.3 Longitud de onda (nm)
0.2
0.1 Figura 14: Espectro experimental para cloruro de
0 pentaaminnitritohierro (III).
320 370 420 470 520 570 620 670 720 770 En la figura 13 se muestra una banda con λmax en 473
Longitud de onda (nm) nm, comparando con el espectro para el cloruro de
pentaaminnitritohierro (III) (figura 13) también se
Figura 12: Espectro UV experimental para trans- obtuvo una banda, pero a una λ max menor (419 nm), esto
diclorobis(etilendiamin)hierro (III). teniendo en cuenta que el isómero en estudio era de un
Teniendo en cuenta que en los compuestos de cobalto color amarillo pálido se esperaría que absorba en la
presentan coloraciones diferentes a los del hierro se sabe región del color complementario violeta entre 430-400
que absorberán a longitudes de onda diferentes del UV. nm lo cual coincide con la λmax determinada.
En consecuencia, se puede decir que con el circulo
círculo cromático y el espectro Uv-visible se puede
distinguir aproximadamente la longitud de onda que
absorbe el complejo en comparación con la que refleja
que es la complementaria en el círculo cromático. En
este caso, se obtuvo experimentalmente para el isómero
trans- diclorobis(etilendiamin)cobalto (III) una λmax de
427 nm, teniendo en cuenta que el compuesto es de un
color amarillo intenso (ópticamente) se espera que
absorba en el UV en su color complementario (violeta),
la cual se encuentra en la región entre 430 y 400 nm, que Figura 15: Espectro de la literatura para cloruro de
concuerda con la λmax obtenida. Para el isómero cis- pentaaminnitrocobalto (III).11
diclorobis(etilendiamin)cobalto (III) se obtuvo un
compuesto de color anaranjado, y una λmax a 456 nm, que
esta dentro de la región de su color complementario la
cual es el color azul entre 490-430 nm. Además, se
observa la tendencia al igual que en los isómeros de
 0.5 Caracterización mediante espectroscopia infrarroja
0.4
Absorbancia Los espectros infrarrojos obtenidos experimentalmente
0.3
0.2
de los isómeros cis- y trans- [ Fe ( en )2 Cl2 ] Cl se
0.1
410 nm presentan a continuación:
0
320 420 520 620 720 820 920
-0.1
Longitud de onda (nm)

Figura 16: Espectro experimental para cloruro de

pentaaminnitrohierro (III).
En la figura 16 se muestra una banda con λmax en 458
nm, comparando con el espectro para el cloruro de
pentaaminnitritohierro (III) (figura 15) también se
obtuvo una banda, pero a una λ max menor (410 nm), esto
teniendo en cuenta que el isómero en estudio era de un
color amarillo pálido caro, se esperaría que absorba en la Figura 17: espectro IR experimental de trans- [ Fe ( en )2 Cl2 ] Cl
región del color complementario violeta entre 430-400
nm lo cual coincide con la λ max determinada. Con esto no
se puede confirmar la síntesis de ambos isómeros de
enlace debido a su cercanía de λmax.
Absorción atómica
El análisis de absorción atómica arrojo los resultados
mostrados en la tabla 3.
Tabla 3: determinación de la concentración de hierro en
los isómeros.
Concentración de hierro
Figura 18: espectro IR experimental de cis- [ Fe ( en )2 Cl2 ] Cl
Estimada Obtenida % +¿¿
ppm ppm error Los espectros infrarrojos de cis- y trans-[ M ( en )2 X 2 ]
cis-[FeCl2(en)2]Cl 4,5 4,689 4.20 [ M =Cr ( III ) ,Co ( III ) , Ir ( III ) , Rh ( III ) ; X =Cl , Br , etc . ]
trans-[FeCl2(en)2]Cl 4,5 4,691 4,24 Pueden ser distinguibles por comparación de sus
[FeNO2(NH3)5]Cl2 4,5 4,696 4,35 espectros en la región de 1700-1500 cm-1 la cual indica
[FeONO(NH3)5]Cl2 4,5 4,706 4,58 una flexión del enlace NH 2, de 950-850cm-1 indica un
balanceo en CH2 y en las regiones de 610-500cm-1 donde
La caracterización del hierro en los isómeros se realizó se encuentra una tención en el enlace M-N. 12
por absorción atómica, preparando soluciones 4,5 ppm
en el metal. La tabla muestra los porcentajes de error, Los isómeros cis- y trans- [ Fe ( en )2 Cl2 ] Cl, presentan
donde se obtuvo porcentajes de error menores al 5% en bandas de estiramiento de NH2 en el rango de 3200cm-1,
todos los isómeros, lo cual indica que el proceso de esta región incluye los modos simétricos y asimétricos.
acomplejamiento o coordinación del hierro fue Estudios de Morris y Busch han señalado que una
satisfactorio para todos los isómeros. Cabe resaltar que diferencia importante para identificar los isómeros cis- y
no se descartan interferencias en la técnica de trans-[ Co ( en )2 Cl2 ] Cl es mediante la asignación de las
espectroscopia de absorción atómica; físicas, químicas, frecuencias de deformación asimétrica de NH 2, el
por ionización y efecto de matriz. Para evitar al máximo isómero trans tiene una absorción fuerte cerca de
estas interferencias se hace necesario optimizar el equipo 1600cm-1 mientas que la banda correspondiente de un
eligiendo las condiciones más adecuadas para el análisis isómero cis- siempre se divide en dos bandas, 13 esta
de cada elemento. Además, si se quiere obtener información también se corrobora en la investigación de
resultados más precisos, garantizar un análisis estadístico Kida quien sintetizo sintetizó y caracterizo caracterizó
y comprobar que el método funciona adecuadamente se mediante IR los isómeros cis- y tras- de [ Ir ( en )2 Cl2 ] Cl
hace necesario la repetibilidad del experimento. y encontró los mismo resultados. 14 Según lo anterior, se
ha realizado asignaciones para los isómeros de
[ Fe ( en )2 Cl2 ] Cl .El isómero trans-[ Fe ( en )2 Cl2 ] Cl p
resenta una banda fuerte en 1511,25 cm -1
correspondiente a una deformación asimétrica del grupo
NH2, mientras que el isómero cis- [ Fe ( en )2 Cl2 ] Cl
presenta dos bandas fuertes entre 1601.91-1512.22 cm -1.
La deformación simétrica para los isómeros de hierro se
encuentra en las proximidades de 1350 cm -1, la vibración
oscilante de NH2 está cerca de 800 cm-1 cuya asignación
es difícil debido a las bandas de balanceo de CH 2 que se
encuentra en el mismo rango, la tensión en el enlace Fe-
N se encuentra en el rango de 610- 500cm -1 lo cual
corresponde a lo reportado por la literatura. Al examinar
los espectros, que se muestran en la Fig. 17 Y 18 se
podría determinar fácilmente la configuración
geométrica de los dos isómeros que se ha obtenido en
este estudio.
Los espectros de infrarrojos obtenidos
experimentalmente de los isómeros de enlace
[ Fe ( NH 3 )5 NO 2 ] Cl 2 y [ Fe ( NH 3 )5 ONO ] Cl 2se
presentan a continuación:
Figura 19: espectro IR experimental de [ Fe ( NH 3 )5 NO 2 ] Cl 2
Figura 20: espectro IR experimental de [ Fe ( NH 3 )5 ONO ] Cl 2
La asignación de todas las bandas de absorción para los
isómeros de enlace [ Fe ( NH 3 )5 NO 2 ] Cl 2 y
[ Fe ( NH 3 )5 ONO ] Cl 2 se realizó comparando los
espectros obtenidos con complejos similares como
[ Co ( NH 3 ) 5 NO 2 ] Cl 2 y [ Co ( NH 3 ) 5 ONO ] Cl 2
(investigación de Penland, 1995) y usando tablas de
correlación. Se observa en las figuras 19 y 20 que los
isómeros nitro y nitrito de hierro tienen bandas de
absorción comunes en la (2000-500 cm-1) debido a las
vibraciones del ligando NH3. Según lo anterior, la banda
observada a1736.96cm-1 para isómero nitro y 1650.13
cm-1 para isómero nitrito corresponde a la vibración de
deformación degenerada, las bandas de 1401.31 cm -1 y
1404.20 cm-1 se asignan a la deformación simétrica de
NH3 de los isómeros nitro y nitrito respectivamente y el
pico cercano 812.52 cm-1 para nitro y 704.99cm-1 para
nitrito se asigna a la vibración oscilante (balanceo) de los
ligantes NH3. En general, los espectros muestran bandas
que pueden asignarse al ligando nitro; esas bandas muy
fuertes que disminuyen en intensidad pueden asignarse
al ligando nitrito, derivadas de la reorganización del
complejo nitrito al correspondiente isómero nitro más
estable.
De manera similar, se pueden asignar bandas de
intensidad decreciente en los espectros de
[ Co ( NH )
3 5 ONO ] 2
Cl , se identificó la banda de
1106.19cm-1corresponden a las vibraciones de
estiramiento ONO. Se identificó la banda asignada a la
vibración de estiramiento Fe-ONO la cual aparece a una
frecuencia aproximadamente de 1460cm -1segun lo
reportado en la literatura. En cuanto al espectro del
isómero de enlace [ Fe ( NH 3 )5 NO 2 ] Cl 2 se identificó la
vibración de estiramiento de Fe-NO2 a una frecuencia de
1449.53 cm-1, la cual según la literatura aparece a una
frecuencia más baja que la asignada al ligante nitrito e
igualmente se identificó la banda de aproximadamente
1250.19cm-1 correspondiente a la vibración de
estiramiento del enlace NO2.15
CONCLUSIONES
En la síntesis de los compuestos trans- [ Fe ( en )2 Cl2 ] Cl,
cis-[ Fe ( en )2 Cl2 ] Cl,[ Fe ( NH 3 )5 ONO ] Cl 2 y
[ Fe ( NH 3 )5 NO 2 ] Cl 2se presentaron rendimientos de
buenos a moderados, obteniendo rendimientos de
mayores para los isómeros geométricos que para los de
enlace, esto podría deberse a la perdida pérdida de los
compuestos en el proceso de filtración ya que en la
preparación de los isómeros de enlace es necesario
preparar con anterioridad un precursor.
Se logró identificar y diferencias los isómeros cis- y tras-
[ Fe ( en )2 Cl2 ] Cl, mediante el uso de IR, debido que el
isómero tras- presenta una banda fuerte alrededor de
1600cm-1 mientras que el isómero cis- presenta dos
bandas en esta misma frecuencia, además los resultados
obtenidos se corroboraron mediante la técnica de Uv -
Vis.
Igualmente, se logo la identificación de los isómeros de
enlace [ Fe ( NH 3 )5 ONO ] Cl 2 y [ Fe ( NH 3 )5 NO 2 ] Cl 2
mediante el uso de IR, el isómero [ Fe ( NH 3 )5 ONO ] Cl 2
se identificó mediante las vibraciones de estiramiento de
ONO y de Fe-ONO y el isómero [ Fe ( NH 3 )5 NO 2 ] Cl 2
se determinó mediante vibraciones de estiramiento NO 2 y
de Fe-NO2 debido a que se presentó dificultados en la
identificación de estos isómeros por la técnica de UV-
Vis ya que los dos compuestos difieren poco en su
color.
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s.a., 1985.p.368.
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Nitritopentamminecobalt(III) Chlorides. Journal of the
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