COMPUESTOS DE COORDINACION

Ing.Isabel Ramirez

ANTECEDENTES: Tiene sus orgenes en la qumica inorgnica y esta vinculada a otras disciplinas como la qumica organica,fisicoquimica y se vincula a ciencias de la vida atreves de la bioinorganica,ya que muchos procesos bioqumicos son el resultado de las reacciones de complejos metlicos. A travs de la historia el hombre se ha ocupado de la presencia de los Complejos metlicos y su importancia en el desarrollo de los mismos. Por ejm:

El colorante verde de las plantas clorofila

es un complejo de magnesio rodeado de un ligando macrociclico orgnico

(porfirina),la cual absorbe luz con un Mg2+

Ing.Isabel Ramirez

Ejm: La Hemoglobina

Complejo de hierro unido a un Ligando macrocclico organico

Cada grupo hemo contiene Fe2+ Y anillos de porfirina.

Ing.Isabel Ramirez

DEFINICIONES GENERALES:

Complejo metalico,complejo,unidad de coordinacion

Tiene un tomo central (M) alrededor del cul se sitan un nmero ( n) de LIGANDO(L) O LIGANTES,dentro de un cuerpo geometrico o poliedro. M Ln
,

Ing.Isabel Ramirez

[UNIDAD DE COORDINACION]
Numero de oxidacin del metal en romanos ligando Carga de complejo Los corchetes enmarcan al complejo

Atomo central
Numero de ligandos iguales entre parentesis

2+

poliedro

NiII

Ing.Isabel Ramirez

UNIDAD DE COORDINACION

CATIONICOS [MLn ]m+ [Co(NH3 )6 ]3+

ANIONICOS [MLn]p [CoC4 ]2 -

NEUTROS [MLn] [Pt(NH 3 )2 C2 ]

COMPUESTO DE COORDINACION esta definido por el ion complejo con sus respectivos contraiones

[MLn ]m+ (anin)m-

(cation)p+ [MLn]p -

[MLn]

COMPLEJO METALICO

Ing.Isabel Ramirez

Generalmente el atomo central son elementos del bloque d o metales de transicin que al tener orbitales d vacios pueden acomodar pares electrnicos (enlaces covalentes coordinados)
Cr Mn Fe 3d64s2 Co 3d74s2 Ni 3d84s2 Cu 3d104s1

[Ar]3d54s1 3d54s2

Mo
[Kr]4d55s1

Ag
[Kr] 4d105s1 Au [Xe] 5d106s1

Ing.Isabel Ramirez

Los iones metlicos actan como cidos de Lewis (aceptor de un par de electrones). Los aniones o molculas con pares no compartidos pueden actuar como bases de Lewis (dador de un par de electrones) y asociarse al centro metlico.

Ing.Isabel Ramirez

Los cationes, con mayor carga y menor tamao son los que forman complejos con mayor facilidad. Sin embargo, hay algunas desviaciones: por ejemplo el cromo Cr3+ que tiene un radio inico de 0.62 forma complejos con mayor facilidad que el aluminio Al3+, que posee un radio inico de 0.45 .
Los complejos ms dbiles estn formados por los iones de los metales alcalinos Na+ y K+. Por el contrario, los iones 2+ y 3+ de los elementos de transicin muestran una gran tendencia a formarlos.

Ing.Isabel Ramirez

TERMINOS IMPORTANTES EN LA QUIMICA DE COORDINACION : LIGANDOS:Los ligandos L consisten de molculas (neutras) o iones. En la mayora de los casos ,tienen tomos aptos para la coordinacion con el metal yun resto R de atomos(grupos de atomos)que son parte integrante pero no esencial de la molecula respecto a su capacidad de formar complejos.
ATOMO DONADOR O DADOR ATOMO CENTRAL

M.D

RESTO NO ESENCIAL

L
Ejm: [Co(NH3) 6]3+

ATOMO DONADOR.-Atomo de un ligando unido de manera directa al Atomo del metal. Estos ligandos son MONODENTADOS

Pueden ser ligandos aninicos (F-, Cl-, Br-, I-, CN-, SCN-...) o ligandos neutros (NH3, H2O, CO,...).

Ing.Isabel Ramirez

LIGANDOS SENCILLOS COMUNES

Ing.Isabel Ramirez

Existen muchos ligandos que se une por mas de un atomo a la vez y reciben el nombre de POLIDENTADOS (ligandos quelantes)

R D M

D
LIGANDO quelante Bidentado.

Por ejemplo, la etilendiamina, en, (NH2CH2CH2NH2), el bipiridilo, bipy, son ligandos bidentados (ocupan dos posiciones en la esfera de coordinacin del metal)

Ing.Isabel Ramirez

El efecto quelato: La formacin de anillos por ligandos bidentados da estabilidad al complejo formado. Por ejm en los dos complejos de hierro, observe como el amonaco no forma anillos,

mientras que la etilendiamina s los forma.

Ing.Isabel Ramirez

Los ligantes se calsifican en: Ligante Neutros.

Ligantes

Anionicos y

LIGANTES NEUTROS:
H2O : Acuo NH3 : Amino CO : Carbonil N3 : Azida CN- : Ciano OH- : Hidroxo O2- : Oxo S22- : Tio
Ing.Isabel Ramirez

C5 H5 N: Piridin

LIGANTES ANIONICOS:
Br- : Bromo Cl-: Cloro

CO32- : Carbonato O22- : Peroxo

C2O42- : Oxalato HS- : Mercapto

Estos compuestos fueron estudiados por Alfredo Werner en1892

Postulados de su teora:

1.-Los metales presentan una valencia primaria (estado de oxidacin)y una secundaria (numero de coordinacin que debe satisfacerse al formarse el complejo.

Ejm: [Co(NH3 )6 ]3+,

Valencia primaria del Co es 3 y secundaria es 6 [CoC4 ]2-

Valencia primaria del Co es 2 y secundaria es 4

Ing.Isabel Ramirez

2.-Los compuestos de coordinacin presentan una esfera interna o de coordinacin en la que se encuentran los iones que neutralizan la carga del complejo. [Co(NH3) 6]3+
esfera de coordinacion Unidad de coordinacion

Al

escribir

la

frmula qumica para un compuesto de utilizamos parntesis rectangulares para indicar

coordinacin,

los grupos

que

estn

dentro

de la esfera de coordinacin

separarlo de otras partes del compuesto. P. ej., [Cu(NH3)4]SO4 representa un compuesto de

coordinacin que consiste en el ion complejo

[Cu(NH3)4]2+ y el ion SO42los 4 ligandos de amoniaco estn enlazados directamente al ion cobre (II).
Ing.Isabel Ramirez

3.-La valencia secundaria define la estereoqumica del complejo y depende de la naturaleza del metal, del ligando, as como de factores externos de temperatura y presin.

El ion [Co(en)3]3+ que contiene 3 ligandos de etilndiamina en la esfera octadrica de coordinacin del cobalto(III).

Ing.Isabel Ramirez

NUMERO DE COORDINACION.-De un atomo o ion metalico en un complejo es el numero de atomos dadores a los que se coordina, y que no coincide necesariamente con el numero de ligandos Geometras segn el nmero de coordinacin. Nmero de coordinacin 2 4 6 Geometra Lineal Tetradrica o Cuadrada plana Octadrica

ESFERA DE COORDINACION(unidad de coordinacion).-Incluye al tomo o ion metalico y a los ligandos Pero no a los contraiones no coordinados. Ejm: En el cloruro de hexammincobalto(III) [Co(NH3) 6]Cl3
esfera de coordinacion

Ing.Isabel Ramirez

Un complejo es una especie qumica distinta, con

propiedades fsicas y qumicas propias y diferentes al ion metlico y a los ligandos que lo componen.

La formacin de un complejo tambin puede cambiar drsticamente otras propiedades de los iones

metlicos,
reduccin.

como

la facilidad de oxidacin o de

Ing.Isabel Ramirez

P. ej., Ag+ se

reduce

fcilmente en agua (a Ag (s)).

En cambio [Ag(CN)4 ]3- no se reduce fcilmente porque el ion plata se acompleja con el CN- y esto lo estabiliza en el estado de oxidacin de +1.

Ing.Isabel Ramirez

Numero de oxidacin de los metales en los compuestos de coordinacin o complejo La carga neta de un ion complejo es la suma de las cargas de este tomo y de los ligandos que lo rodean.

Ejm.[ Pt Cl6]2- para el Pt sera : x + 6(-1) = -2 x = +4

[Cu (NH 3 ) 4] 2+ para el Cu sera : x +4(0) = 2+ x = +2

Ing.Isabel Ramirez

La carga de un complejo es la suma de las cargas sobre el tomo central y los ligandos que lo rodean. En [Cu(NH3)4]SO4 podemos deducir la carga sobre el complejo, si primero reconocemos a SO42 - como el ion sulfato y por consiguiente con -2. Debido a que el compuesto es neutro, el ion complejo debe tener una carga 2+: [Cu(NH3)4]2+.

Ing.Isabel Ramirez

1. Cul es el nmero de oxidacin del metal central en [Co(NH3)5Cl](NO3)2?

R; Los grupos NO3 son el ion nitrato que tiene una

carga de 1-, NO3-. Los ligandos NH3 son neutros; el Cl es un ion cloruro coordinado y por consiguiente tiene una carga de 1-. La suma de todas las cargas debe ser O: X + 5 (0) + (-1) + 2 (-1) = 0 [Co (NH3)5 Cl ] (NO3)2 por consiguiente el nmero de oxidacin del Co X debe ser +3.

Ing.Isabel Ramirez

2. Cul es la carga del complejo formado por un ion metlico de platino (IV) rodeado por tres molculas de amoniaco y tres iones bromuro?. Escriba adems la frmula del ion complejo.

Pt(NH3)3 Br3 +4+0+3(-1) =0 +1

[Pt(NH3)3Br3] +

3. Dado que un ion complejo contiene un cromo (III) enlazado a cuatro molculas de agua y a dos ] + iones cloruro, escriba la frmula.

Rpta: El metal tiene un nmero de oxidacin +3, el agua es neutra, y el cloruro tiene una carga de 1-: +3 + 4 (0) + 2 (-1) = +1 [Cr (H2O)4 Cl2 ] +

Ing.Isabel Ramirez

LIGANDOS Y COMPLEJOS DE COORDINACION

Ing.Isabel Ramirez

Ing.Isabel Ramirez

Para escribir la frmula de los complejos se coloca en primer lugar el smbolo del tomo o ion central y a su derecha se van anotando primero los ligandos inicos

y luego los neutros, siguiendo dentro de cada clase un

orden alfabtico (orden basado en el smbolo de los tomos enlazados al ion central):
[Fe(CN)5 (H2O) ] 2- los iones CN- antes que la molecula nuetra el agua

Ing.Isabel Ramirez

Ing.Isabel Ramirez

Ing.Isabel Ramirez

Recordar . 1.-El estado de oxidacin del metal se indica por un numeral romano entre parntesis a continuacin del nombre del in o molcula complejo. 2.-El sufijo ato al final del nombre del complejo significa que es un anion. Si el complejo es neutro o catinico no se usa ningn sufijo. Para el metal habitualmente se usa la raz de su nombre, pero cuando el nombre De un anin es dificil, se sustituye por la raz latina. Por ejemplo: ferrato se una mejor que hierrato y plumbato mejor que plomato. Otros ejems: Alumino ----aluminato niquel----niquelato Antimonio---antimoniato oro---aurato Cobalto---cobaltato plata ---argentato Cobre ---cuprato platino---platinato Cromo-cromato plomo----plumbato Estao---estannato cinc----zincato. Hierroferrato Manganeso---manganato

Ing.Isabel Ramirez

De 26 elementos que son indispensables para la vida (H, Na, K, C, N, O, S, Ca, etc..), 9 son metales de transicin (V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu,Zn y Mo). Su importancia se relaciona con la capacidad para formar complejos. Muchas enzimas requieren iones metlicos para actuar.

Ing.Isabel Ramirez

Derivados De la B12

a.-coenzimaB12 b.-metil-B12 c.-derivado alquilico de B12

Ing.Isabel Ramirez

ero para la ac Uscular,fun

s redox,oxi

Ing.Isabel Ramirez

En la actualidad los compuestos de coordinacin desempean un importantisimo papel cientifico-tcnico. Estos compuestos se utilizan : En la catlisis de diversas reacciones organicas de hidrogenacion,hidroxilacion, polimerizacion,etc. Ejms:Complejos de platino,paladio y niquel, carbonilos metlicos de Fe,Co y Ni .

Ing.Isabel Ramirez

Como extrayente : En los procesos de extraccin de metales (Hidrometalurgia) . El Cu se extrae industrialmente, utilizando oximas conocidas como LIX. En qumica analtica son muchas las tcnicas de extraccin de metales por Complejamiento . En analisis quimico:La inmensa mayora de las tcnicas

espectrofotomtricas de determinacin de metales se realizan sobre la base de la formacin de complejos. En tales casos, son comunes como ligandos las oximas, ditiocarbamatos,etc El EDTA(etilendiamintetraacetato) es ampliamente utilizado en la

determinacin volumtrica de diferentes metales.

Ing.Isabel Ramirez

La dimetilglioxima resulta un excelente complejante del Ni(II),

para su determinacin gravimtrica. Las modernas tcnicas analticas electroqumicas y HPLC(high

pressure liquid chromatrography) cuyo fundamento est

igualmente en los complejamientos de los metales.

Ing.Isabel Ramirez

Numerosos son los compuestos de coordinacin con funciones biolgicas vitales en el hombre, animales y plantas.La importancia y amplitud de este campo ha dado lugar al surgimiento de un nuevo campo de la qumica bioinorgnica o bioqumica inorgnica.Esta novedosa rama trata sobre la funcin biolgica de los metales mediante su complejamiento.
Permite introducir el uso de diferentes complejos metlicos como medicamentos. As por ejemplo, el cis-[Pt(NH3)2Cl2] se utiliza desde la dcada del 70 para tratar diferentes tipos de cncer.

Ing.Isabel Ramirez