SEMESTRAL INTENSIVO UNI 2021-II

ACIDOS Y BASES

PROFESOR: CARLOS HERQUINIO LEON

REACCIONES EN SOLUCION ACUOSA: ACIDOS, BASES Y SALES

Las ideas sobre los ácidos y las bases, también llamadas álcalis, empezaron en la antigüedad. La
palabra acido viene de la palabra latina acidus. Álcali (base) viene de la palabra árabe al-qali, y se
refiere a las cenizas de ciertas plantas de las que podían extraerse sustancias alcalinas. El concepto
acido-base es uno de los temas principales en la historia de la química.

Muchos ácidos, bases y sales se encuentran en la naturaleza y sirven para muchos fines; por ejemplo, el
”jugo gástrico” de su estómago contiene casi 0.10 mol de ácido clorhídrico (HCl) por litro; la sangre
humana y los componentes acuosos de casi todas las células son ligeramente básicos; el líquido del
acumulador de su automóvil contiene alrededor del 40% de H2SO4 en masa; el polvo para hornear
(NaHCO3) es una sal del ácido carbónico (H2CO3); el hidróxido de sodio (NaOH), una base, se emplea en
la fabricación de jabón, papel y muchos otros productos químicos.

El producto Drano, que destapa el drenaje obstruido, es NaOH sólido que contiene algunas lascas de
aluminio. El cloruro de sodio (NaCl) se usa para sazonar alimentos y como conservador de los mismos.
El cloruro de calcio (CaCl2) se emplea para fundir el hielo que se acumula en las carreteras, así como en
el tratamiento de emergencia del paro cardiaco; algunas sales de amonio se usan como fertilizantes.
Muchos ácidos orgánicos (ácidos carboxílicos) y sus derivados se encuentran en la naturaleza. El ácido
acético está presente en el vinagre.
El ardor de una picadura de hormiga se debe al ácido fórmico. Los aminoácidos son ácidos carboxílicos
que también tienen grupos básicos derivados del amoniaco y son las unidades estructurales de las
proteínas, las cuales son un material importante en todas las formas de vida.

El olor y sabor agradable de la fruta madura se debe, en gran parte, a la presencia de ésteres, los
cuales se forman a partir de los ácidos que contiene la fruta inmadura.

Izquierda: Muchos de los líquidos domésticos comunes son ácidos, entre ellos las bebidas gaseosas, vinagre y jugos de frutas.
Derecha: Casi todos los materiales de limpieza son de carácter básico.
 PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES ACUOSAS DE ACIDOS Y BASES:

ACIDOS: Las soluciones acuosas de casi todos los ácidos proticos o “protónicos” (aquellos que
tienen átomos de hidrógeno ácidos) exhiben ciertas propiedades, las cuales son las
propiedades de los iones hidrógeno hidratados en solución acuosa:

1. Los ácidos tiene sabor agrio. Los pepinillos se conservan en vinagre, una solución de ácido acético
al 5%. Muchos encurtidos tienen gran cantidad de azúcar a fin de enmascarar parcialmente el sabor del
ácido acético mediante el sabor dulce del azúcar; los limones contienen ácido cítrico, el cual es
responsable de su característico sabor agrio.
2. Los ácidos causan el cambio de color de muchos indicadores (colorantes de tinte intenso cuyo
color depende del carácter ácido o básico de la solución). Los ácidos vuelven rojo el papel tornasol
azul y hacen que el azul de bromotimol cambie de azul a amarillo.
3. Los ácidos no oxidantes reaccionan con los metales que están arriba del hidrógeno en la serie
de actividad (metales activos) con desprendimiento de hidrógeno, H2. (El ácido nítrico, HNO3, un
ácido oxidante común, reacciona con los metales para dar principalmente óxidos de nitrógeno.)
4. Los ácidos reaccionan (neutralizan) a los óxidos e hidróxidos metálicos formando sales y
agua.
5. Los ácidos reaccionan con los carbonatos y bicarbonatos, como Na2CO3, CaCO3 y NaHCO3, para
formar dióxido de carbono gaseoso
6. Las soluciones acuosas de los ácidos conducen corriente eléctrica porque se ionizan en forma
total o parcial.
 Las soluciones acuosas de casi todas las bases exhiben ciertas propiedades, las cuales se
BASES:
deben a la presencia de iones hidróxido hidratados en solución acuosa.

1. Las bases tienen sabor amargo.

2. Las bases son resbalosas al tacto. Los jabones son medianamente básicos. Una solución de
blanqueador casero se siente muy resbaladiza porque es muy básica.
3. Las bases causan el cambio de color de muchos indicadores: las bases vuelven azul el
tornasol rojo, el azul de bromotimol cambia de amarillo a azul y la fenolftaleína cambia a rojo
grosella.
4. Las bases reaccionan (neutralizan) con los ácidos para formar sales y, en muchos casos,
agua.
5. Sus soluciones acuosas conducen corriente eléctrica porque las bases se ionizan o se disocian
en cierto grado.

Un ácido, una base y un indicador ácido-base

La naturaleza ácida del zumo de limón se pone de
manifiesto por el color rojo del indicador ácido-base rojo de
metilo. La naturaleza básica del jabón se pone de manifiesto
por el cambio de color del indicador de rojo a amarillo.
 Ejemplos de ácidos y bases de la vida cotidiana
Ácido Base

Vinagre Leche de magnesia

Limón Limpiador de drenaje

Café negro Lejía

Ácido Bicarbonato
Ascórbico de sodio
 TEORIAS ACIDO - BASE:
TEORIA DE ARRHENIUS:

En 1680, Robert Boyle se dio cuenta de que los ácidos:1) disuelven muchas sustancias, 2) causan el
cambio de color de muchos colorantes naturales (indicadores) y 3) pierden sus propiedades
características cuando se mezclan con álcalis (bases). En 1814, J. Gay-Lussac concluyó que los
ácidos neutralizan a las bases y que las dos clases de sustancias deberían definirse en términos de
las reacciones que ocurren entre ellas.

En 1884, Svante Arrhenius (1859-1927) presentó su teoría de la disociación electrolítica, la cual

condujo a la teoría de Arrhenius de reacciones ácido-base. Desde su punto de vista,
Un acido es una sustancia que contiene hidrógeno y produce H+ en solución acuosa, y una base
es una sustancia que contiene al grupo OH (hidroxilo) y produce iones hidroxilo, OH-, en
solución acuosa.

La neutralización se define como la reacción de iones H+ con iones OH- para formar moléculas de
agua.
La teoría de Arrhenius del comportamiento ácido-base explicó en forma satisfactoria las
reacciones de los ácidos próticos con hidróxidos metálicos (bases hidroxi) y fue una
contribución significativa al pensamiento y teoría químicos de finales del siglo XIX. El modelo de
ácidos y bases de Arrhenius, aunque de alcance limitado, condujo al desarrollo de teorías más
generales sobre el comportamiento ácido-base.

ION HIDRONIO (ION HIDROGENO HIDRATADO):

Aunque Arrhenius describió a los iones H+ en agua como protones desnudos, ahora sabemos
que están hidratados en solución acuosa y existen como H+ (H2O) n, donde n es un número
entero pequeño. Esto se debe a la atracción de los iones H+, o protones, por el oxígeno de las
moléculas de agua. Aunque desconocemos el grado de hidratación del H+ en casi todas las
soluciones, por lo general representamos al ion hidrógeno hidratado como ion hidronio, H3O+, o
bien, H+(H2O) n, en el cual n = 1.

El ion hidrógeno hidratado es la especie que da a las soluciones acuosas de los ácidos
sus propiedades ácidas características.
Ya sea que utilicemos el símbolo H+(ac) o el H3O+, siempre nos estaremos refiriendo al ion
hidrógeno
NOTA:

▶ El isotopo más común de hidrogeno, 1H, no tiene neutrones; por lo tanto, el 1H+ es un protón
desnudo. En las explicaciones de ácidos y bases utilizaremos de manera indistinta los términos ion
hidrogeno, protón y H+.
▶ El valor real de n puede ser del orden de 17, pero el valor comúnmente más aceptado es de n=4.

TEORIA DE BRONSTED-LOWRY:

En 1923, J. N. Bronsted (1879-1947) y T. M. Lowry (1874-1936) presentaron en forma independiente

ampliaciones lógicas de la teoría de Arrhenius. La contribución de Brønsted fue más completa que la
de Lowry y el resultado se conoce con el nombre de teoría de Brønsted o teoría de Bronsted-Lowry.

Un acido se define como donador de protones (H+) y una base se define como aceptor de
protones.

Estas definiciones son lo suficientemente generales para admitir que toda molécula o ion que contenga
hidrógeno y que sea capaz de liberar un protón, H+, es un ácido, en tanto que toda molécula o ion que
pueda aceptar un protón es una base. (En la teoría de Arrhenius de ácidos y bases, sólo las sustancias
que tienen el grupo OH- pueden llamarse bases.) La teoría de Brønsted-Lowry expande la definición de
base para incluir aquellas sustancias que poseen uno o más pares de electrones no compartidos y que
pueden fungir como aceptores de protones.
Una reacción ácido-base es la transferencia de un protón de un ácido a una base.

Así, la ionización total del cloruro de hidrógeno, HCl, un ácido fuerte, en agua es una reacción
ácido-base en la que el agua actúa como base o aceptor de protones.

El protón con carga positiva es atraído a cualquiera de los dos pares no compartidos del átomo de
oxígeno. La ionización del fluoruro de hidrógeno, un ácido débil, es semejante, pero sólo tiene lugar
en grado mínimo; por lo tanto, usamos una flecha doble para indicar que la ionización es reversible.
Podemos describir las reacciones ácido-base de Brønsted-Lowry en términos de pares acido base
conjugados, los cuales son dos especies que difieren en un protón. En la ecuación precedente, el
HF (ácido2) y el F- (base2) constituyen un par ácido-base conjugado, mientras que el H2O (base1) y el
H3O+ (ácido1) son el otro par. Los miembros de cada par conjugado se designan con el mismo
subíndice numérico; en la reacción directa, el HF y el H2O actúan como el ácido y la base,
respectivamente. En la reacción inversa, el H3O+ actúa como ácido, o donador de protones, y el F- actúa
como la base, o aceptor de protones.

Una extensión de la definición de Brønsted de ácidos y bases es el concepto de par conjugado acido-
base , que se define como un acido y su base conjugada o como una base y su acido conjugado.
La base conjugada de un ácido de Brønsted es la especie que resulta cuando el ácido pierde un
protón. A la inversa, un ácido conjugado resulta de la adición de un protón a una base de
Brønsted.

Todo ácido de Brønsted tiene una base conjugada y toda base de Brønsted tiene un ácido
conjugado.
Cuando el ácido débil, HF, se disuelve en agua, las moléculas de HF liberan algunos iones H+ que
pueden aceptar cualquiera de las dos bases: F- o H2O. El hecho de que el HF sólo se ionice ligeramente
es una indicación de que el F- es una base más fuerte que el H2O. Cuando el ácido fuerte, HCl, se
disuelve en agua, las moléculas de HCl liberan iones H+ que pueden aceptar cualquiera de las dos
bases: Cl2 o H2O. El hecho de que el HCl se ionice por completo en solución acuosa diluida nos indica
que el Cl2 es una base más débil que el H2O; por lo tanto, al ácido débil (HF) le corresponde la base
conjugada fuerte (F-) y al ácido fuerte (HCl) le corresponde la base conjugada débil (Cl-). Podemos
generalizar:

Cuanto más fuerte es un ácido, tanto más débil es su base conjugada; y cuanto más débil es un
ácido, tanto más fuerte es su base conjugada.

Los adjetivos “fuerte” y “débil”, a semejanza de muchos otros adjetivos, se utilizan aquí en sentido
relativo. Cuando decimos que el anión fluoruro, F-, es una base más fuerte que el ion Cl- no significa
necesariamente que es una base fuerte en sentido absoluto; por ejemplo, el ion hidróxido, OH-, también
es una base más fuerte que el ion Cl-, por lo que esto no quiere decir que los iones hidróxido y fluoruro
tengan fuerza básica semejante. En efecto: el ion hidróxido acuoso es con mucho una base más fuerte
que el ion fluoruro; por lo tanto, “más fuerte” y “más débil” son simplemente términos que usamos para
comparar la basicidad (o acidez) de dos (o más) iones o moléculas. Es común comparar la fuerza de las
bases con la del ion hidróxido, que es una base muy fuerte, o con los aniones de los ácidos fuertes,
los cuales son bases muy débiles (p. ej., Cl-, Br-, I-, NO3-).
El amoniaco actúa como base débil de Brønsted-Lowry, y el agua actúa como ácido en la ionización del
amoniaco acuoso.

En este caso, NH4+ es el ácido conjugado de la base NH3, y el ion hidróxido OH- es la base conjugada del
ácido H2O. Observe que el átomo de la base de Brønsted que acepta un ion H1 debe tener un par de
electrones sin compartir.

El agua actúa como ácido (donador de H+) en su reacción con NH3, en tanto que actúa como base
(aceptor de H+) en sus reacciones con HCl y HF.
El hecho de que el agua actúe como ácido o como base depende de las otras especies
presentes. La capacidad de una sustancia para reaccionar ya sea como acido o como base
recibe el nombre de anfoterismo.

Los enlaces B-H, C-H y N-H de moléculas neutras suelen ser muy fuertes y no se ionizan para
producir H+. Casi todos los ácidos tienen H enlazado a un átomo electronegativo como el O (en
especial cuando el átomo de O esta enlazado a un elemento electronegativo en un alto estado de
oxidación) o a un halógeno (F, Cl, Br, I). Los enlaces N-H de átomos de nitrógeno catiónicos son
también poco ácidos (p. ej., el NH4+). Las bases deben tener al menos un par no compartido capaz de
formar un nuevo enlace con H+. Los pares no compartidos de nitrógeno y oxígeno son los sitios
básicos más comunes de las moléculas (p. ej., NH3 y H2O). Es común que los aniones, tanto
monoatómicos como poliatómicos, tengan pares no compartidos básicos; por ejemplo, F-, OH- y PO43-.

NOTA:

Es admisible representar el protón en disolución acuosa como H+ o como H3O+. La fórmula H+ es más
práctica para cálculos que incluyen concentraciones de iones hidrógeno o constantes de equilibrio, en
tanto que H3O+ es de mayor utilidad en el estudio de las propiedades ácido-base de Brønsted .
TEORÍA DE LEWIS:

En 1923, el profesor G. N. Lewis (1875-1946) presentó la teoría más completa de las teorías ácido-
base clásicas; a continuación, se dan las definiciones de Lewis.

Un acido es toda especie que puede aceptar en forma compartida un par de electrones, y una
base es toda especie que puede compartir o donar uno o más pares de electrones de electrones
no compartidos.

Los ácidos de Lewis poseen orbitales de valencia vacíos de bajo nivel que fácilmente pueden
interactuar con pares no compartidos de otros átomos (base de Lewis) llevándolos hacia una
configuración electrónica de capa cerrada. Estas definiciones no especifican que un par de
electrones no compartidos deba transferirse de un átomo a otro, sólo que un par de electrones, que
reside originalmente en un átomo (la base de Lewis), debe estar compartido con el ácido de Lewis.

La neutralización se define como la formación de un enlace covalente coordinado (o dativo), lo cual

genera un enlace covalente en el cual un átomo o ion (base de Lewis) aporta ambos electrones.

La reacción de tricloruro de boro con amoniaco es una reacción típica ácido-base de Lewis; la teoría de
Lewis es lo suficientemente general que engloba a todas las reacciones ácido base de las demás
teorías, además de otras reacciones como las de formación de complejos metálicos
En el BCl3, el boro tiene un orbital vacío y solo 6 electrones de valencia. Cuando el nitrógeno comparte
con el boro su par de electrones no compartidos, el átomo de boro ocupa su octeto de electrones.
Algunas veces los químicos indican el enlace covalente o dativo con una flecha para acentuar
la donación de un par de electrones no compartidos de una base de Lewis a un ácido de Lewis.

La autoionización del agua se describió en términos de la teoría de Brønsted-Lowry y, en la

terminología de Lewis, ésta también es una reacción ácido-base. Cuando una base acepta un protón,
H+, se forma un enlace covalente coordinado (dativo)
El ácido bórico es otro ácido de Lewis que contiene boro, este oxiácido no se ioniza en agua
para producir un ion H+. Su reacción con el agua es:

En esta reacción ácido-base de Lewis, el ácido bórico acepta un par de electrones del ion
hidróxido que se deriva de la molécula de H2O.
La hidratación del dióxido de carbono para producir ácido carbónico:
Se entiende en términos del modelo de Lewis como sigue: la primera etapa implica la donación de
uno de los pares electrónicos libres del átomo de oxígeno en el H2O al átomo de carbono del CO2.
Un orbital del átomo de carbono es evacuado para acomodar el par electrónico libre, desplazando
el par de electrones del enlace pi C-O. Estos desplazamientos de electrones se indican por medio
de flechas curvas.

Por lo tanto, el H2O es una base de Lewis y el CO2 es un ácido de Lewis. A continuación, se
transfiere un protón al átomo de oxígeno que soporta una carga negativa, para formar el H2CO3.
En teoría, toda especie que tiene un par de electrones no compartido puede actuar como base. En
efecto, casi todos los iones y moléculas que tienen pares de electrones no compartidos
experimentan algunas reacciones en las que comparten sus pares de electrones con átomos o
moléculas que tienen orbitales vacíos de baja energía. Por el contrario, muchos ácidos de Lewis
tienen sólo seis electrones en el nivel de energía ocupado más alto del elemento central. Estos
reaccionan aceptando en forma compartida un par de electrones adicional de una base de Lewis.
Muchos compuestos de los elementos del grupo 3A son ácidos de Lewis, como lo ejemplifica la
reacción del tricloruro de boro con amoniaco, que acaba de presentarse. El cloruro de aluminio
anhidro, AlCl3, es un ácido de Lewis común que se usa para catalizar muchas reacciones orgánicas.
Por ejemplo, el AlCl3 actúa como ácido de Lewis cuando se disuelve en ácido clorhídrico para dar
una solución que contiene iones AlCl4-.
 Otros iones y moléculas se comportan como ácidos de Lewis por expansión de la capa de valencia
del elemento central, comúnmente a través del uso del siguiente nivel de arriba de orbitales d vacíos.
El cloruro de estaño (IV) anhidro es un líquido incoloro que también suele usarse como catalizador del
ácido de Lewis. Éste puede aceptar dos pares de electrones adicionales en forma compartida, como
lo ejemplifica su reacción con ácido clorhídrico.

Muchas reacciones orgánicas o biológicas son reacciones ácido-base que no se ajustan a las teorías
de Arrhenius o de Brønsted-Lowry. Los químicos experimentados encuentran muy útil la teoría de
Lewis, pues abarca a muchas otras reacciones químicas.
Otros ejemplos de reacciones ácido-base de Lewis son:

NOTA:

Casi todos los complejos de metales de transición forman enlaces por donación de pares de electrones
disponibles de los átomos o moléculas circundantes a los orbitales vacíos del átomo metálico.
AUTOIONIZACION DEL AGUA:

El agua es un disolvente único. Una de sus propiedades especiales es su capacidad para actuar como
ácido o base. El agua se comporta como una base en reacciones con ácidos como HCl y CH3COOH y
funciona como un ácido frente a bases como el NH3. El agua es un electrólito muy débil y, por lo tanto, un
mal conductor de la electricidad.

Mediante experimentos muy cuidadosos se ha demostrado que el agua se ioniza muy poco como para dar
igual número de iones hidrógeno hidratado y iones hidróxido hidratado.

Para describir las propiedades ácido-base del agua, según el esquema de Brønsted, la autoionización del
agua se expresa como sigue:
Ya presentamos esta reacción como, pero aquí usaremos la notación
simplificada:

En ocasiones, a esta reacción se le

conoce como autoionización

Según la teoría de Brønsted-Lowry, esta autoionización del agua es una reacción ácido-base. Una
molécula de H2O (el ácido) cede un protón a otra molécula de H2O (la base). La molécula de H2O que
cede el protón se convierte en ion OH-: la base conjugada del agua. La molécula de H2O que acepta al
protón se convierte en un ion H3O+. Si examinamos la reacción inversa (de derecha a izquierda)
vemos que el H3O+ (el ácido) cede un protón al OH- (una base) para formar dos moléculas de H2O.
Una molécula de H2O se comporta como ácido y la otra actúa como base en la autoionización del
agua. Decimos que el agua es anfiprotica; esto es, las moléculas de H2O pueden ceder y aceptar
protones.
Los iones H+ (o H3O+) y OH* se combinan para formar moléculas de agua no ionizadas cuando los
ácidos fuertes reaccionan con bases fuertes para formar sales solubles y agua. La reacción inversa, la
autoionización del agua, sólo ocurre a escala muy pequeña, como es de esperar.

NOTA:

El término “anfiprotismo” se refiere a la capacidad para ceder o aceptar un protón en reacciones

distintas; al hacerlo, el compuesto actúa como acido o como base. “Anfoterismo” es un término más
general.

ANFOTERISMO:

Como ya vimos, que una sustancia en particular se comporte como ácido o como base depende del
medio que la rodea. Ya antes se describió la naturaleza anfiprótica del agua. El término anfoterismo es
más general porque describe la capacidad de una sustancia para reaccionar como ácido o como base.
El comportamiento anfiprótico describe casos en los que las sustancias exhiben anfoterismo, ya sea
cediendo o aceptando un protón, H+. Algunos hidróxidos metálicos insolubles son anfóteros, esto es,
reaccionan con ácidos para formar sales y agua, pero también se disuelven y reaccionan con bases
fuertes en exceso.
El hidróxido de aluminio es un hidróxido metálico anfótero común y su comportamiento como base se
ilustra mediante su reacción con ácido nítrico para formar una sal normal. Las ecuaciones
balanceadas de unidades formulares, iónica total y iónica neta son, respectivamente:

Cuando se añade un exceso de solución de cualquier base fuerte, como el NaOH, al hidróxido de
aluminio sólido, el Al (OH)3 actúa como ácido y se disuelve; la ecuación de la reacción suele escribirse

Las ecuaciones iónica total y iónica neta son:

Algunos hidróxidos anfóteros
Otros hidróxidos metálicos anfóteros experimentan reacciones semejantes. En la tabla anterior
se ofrece una lista de hidróxidos anfóteros comunes; tres son hidróxidos de metaloides, As, Sb
y Si, que se encuentran en la tabla periódica en la línea que divide a los metales de los no
metales.

NOTA:

▶ Todos los hidróxidos que tienen iones metálicos pequeños con carga grande son insolubles en
agua.
▶ En general, los elementos de electronegatividad intermedia forman hidróxidos anfóteros. Los
de electronegatividad alta y baja forman “hidróxidos” ácidos y básicos, respectivamente.

ESTRUCTURA MOLECULAR Y FUERZA DE LOS ACIDOS :

ÁCIDOS BINARIOS:

La facilidad de ionización de los ácidos binarios depende de 1) la facilidad con que se rompe el
enlace H-X y 2) la estabilidad de los iones resultantes en solución. Consideraremos la fuerza
relativa de los ácidos halohídricos del grupo 7A. El fluoruro de hidrógeno se ioniza muy poco en
solución acuosa diluida.
Sin embargo, el HCl, HBr y HI se ionizan por completo o casi por completo en solución acuosa diluida
debido a que el enlace H-X es mucho más débil.

El orden de la fuerza de enlace de los haluros de hidrógeno es:

Para entender por qué el HF es un ácido mucho más débil que los otros haluros de hidrógeno,
consideraremos los factores siguientes.

1. La diferencia de electronegatividad en el HF es de 1.9 en comparación con las de 0.9 en el HCl,

0.7 en el HBr y 0.4 en el HI. Podríamos esperar que el enlace muy polar H-F del HF se ionizara con
facilidad y el hecho de que el HF sea el más débil de estos ácidos sugiere que este efecto es de poca
importancia.
2. La fuerza de enlace es considerablemente mayor en el HF que en las otras tres moléculas, lo
cual nos indica que el enlace H-F es más difícil de romper que los enlaces H-Cl, H-Br y H-I.
3. El ion pequeño de carga grande F-, que se forma cuando se ioniza el HF, hace que aumente el
ordenamiento de las moléculas de agua, cuyo aumento es desfavorable al proceso de ionización.
El resultado neto de todos los factores es que el HF es un ácido mucho más débil que los
otros ácidos halohídricos: HCl, HBr y HI.

En solución acuosa diluida, los ácidos clorhídrico, bromhídrico y yodhídrico están ionizados
por completo y, en apariencia, exhiben la misma fuerza ácida. La basicidad del agua es
suficiente para no permitir distinguir la fuerza ácida del HCl, HBr y HI y, por lo tanto, se
considera como un solvente nivelador de estos ácidos. No es posible determinar el orden
de la fuerza ácida de estos tres ácidos en agua porque están ionizados casi en su totalidad.

Sin embargo, cuando estos compuestos se disuelven en ácido acético anhidro u otros
solventes menos básicos que el agua, estos hacen posible distinguir las diferencias
significativas de su fuerza ácida. El orden de la fuerza ácida que se observa es:

Observamos que:
El ion hidronio es el ácido más fuerte que puede existir en solución acuosa; todos los
ácidos más fuertes que el H3O+(ac) reaccionan por completo con el agua para dar
H3O+(ac) y sus bases conjugadas.
Éste es el llamado efecto nivelador del agua; por ejemplo, el HClO4 reacciona por completo
con el agua para formar H+ (ac) y ClO4-(ac).

En el caso de las soluciones acuosas de las bases fuertes NaOH y KOH se han efectuado
observaciones semejantes y ambas están disociadas por completo en solución acuosa diluida.

El ion hidróxido es la base más fuerte que puede existir en solución acuosa; las bases
más fuertes que el OH- reaccionan por completo con el H2O para dar OH- y sus ácidos
conjugados.

Cuando las amidas metálicas, como la amida de sodio, NaNH2, se tratan con H2O, el ion
amida, NH2-, reacciona por completo con H2O para producir NH3 y OH-.

Por lo tanto, vemos que el H2O es un solvente nivelador de todas las bases más fuertes que el
OH-. La fuerza ácida de los ácidos binarios de los elementos de los demás grupos de la tabla
periódica exhibe la misma variación que la de los elementos del grupo 7A. El orden de la
fuerza de enlace de los hidruros del grupo 6A es:
El enlace H - O es mucho más fuerte que el de los demás hidruros del grupo 6A. Como es de
esperar, el orden de la fuerza ácida de estos hidruros es justo la inversa de la fuerza de enlace.

Fuerza relativa de los pares ácido-base conjugados

ÁCIDOS TERNARIOS:

Casi todos los ácidos ternarios (con tres elementos diferentes) son compuestos hidroxilicos
de los no metales (oxoácidos) que se ionizan para dar H+ (ac).

Ahora consideremos los oxiácidos . Éstos contienen hidrógeno, oxígeno y algún otro
elemento Z, que ocupa una posición central. Como podemos ver, estos ácidos se
caracterizan por la presencia de uno o más enlaces O-H. El átomo central Z a su vez
también puede estar ligado a otros grupos:

Si Z es un elemento electronegativo o está en un estado de oxidación alto, atraerá los

electrones, haciendo que el enlace Z-O sea más covalente y el enlace O-H sea más polar.
Como consecuencia, aumenta la tendencia a donar el hidrógeno como ion H+ :

Al comparar la fuerza de los oxiácidos, conviene dividirlos en dos grupos .

1. Oxiácidos que tienen diferentes átomos centrales que pertenecen al mismo grupo
de la tabla periódica y que tienen el mismo numero de oxidación. Dentro de este grupo,
aumenta la fuerza de los ácidos a medida que se incrementa la electronegatividad del átomo
central

Como ejemplifican HClO3 y HBrO3 :

Cl y Br tienen el mismo número de oxidación, +5. Sin embargo, como Cl es más

electronegativo que Br, atrae el par electrónico que comparte con el oxígeno (en el grupo
Cl-O-H) en mayor medida que el Br. En consecuencia, el enlace O-H es más polar en el
ácido clórico que en el ácido brómico y se ioniza más fácilmente. Así, las fuerzas relativas
de los ácidos son
Contrario a lo que podríamos esperar, el H3PO3 es un ácido más fuerte que el HNO2, por lo que
debemos tener cuidado cuando comparemos ácidos de estructura semejante; por ejemplo, el
H3PO2, que tiene dos átomos de H enlazados al átomo de P, es un ácido más fuerte que el
H3PO3, que tiene un átomo de H enlazado al átomo de P. El H3PO3 es un ácido más fuerte que
el H3PO4, el cual no tiene átomos de H enlazados al átomo de P.

2. Oxiácidos que tienen el mismo átomo central pero diferente numero de grupos unidos a
el. Dentro de este grupo, la fuerza del ácido se incrementa a medida que aumenta el número de
oxidación del átomo central.
Considere los oxiácidos del cloro. En esta serie, la capacidad del cloro para atraer electrones del
grupo OH (haciendo más polar el enlace O-H) aumenta con el número de átomos de O
electronegativos unidos al Cl. Así, el HClO4 es el ácido más fuerte porque tiene el mayor número de
átomos de O unidos al Cl, y la fuerza de los ácidos disminuye como sigue:
EL PRODUCTO IONICO DEL AGUA:

Como es bien sabido, el agua es un disolvente único, la constante de equilibrio para la

autoionización del agua, de acuerdo con la ecuación:

Es:

La constante de equilibrio también se puede expresar como:

Para indicar que la constante de equilibrio se refiere a la auto ionización del agua, se
reemplaza Kc con Kw:

Donde:
Kw se denomina constante del producto iónico, que es el producto de las concentraciones
molares de los iones H+ y OH- a una temperatura en particular.
En el agua pura a 25°C las concentraciones de los iones H+ y OH- son iguales y se encuentra
que:

Entonces a 25°C:

Independientemente de que se trate de agua pura o de una disolución acuosa de especies

disueltas, esta relación siempre se cumple a 25°C. Además, tener en cuenta:
VARIACIÓN DE Kw CON LA TEMPERATURA

T (ºC) 0 10 20 25 30 100
Kw 1,1.10-15 2,9.10-15 6,8.10-15 1,0.10-14 1,5.10-14 7,0.10-13
ENDOTÉRMICO
EL pH: UNA MEDIDA DE LA ACIDEZ:

Puesto que las concentraciones de los iones H+ y OH- en disoluciones acuosas con frecuencia son
números muy pequeños y, por lo tanto, es difícil trabajar con ellos, Soren Sorensen propuso, en 1909,
una medida más práctica denominada pH.
El pH de una disolución se define como el logaritmo negativo de la concentración del ion
hidrogeno (en mol/L):

Observe que el pH aumenta a medida que [H+] disminuye.

Además:

Con el logaritmo negativo de la concentración de iones hidróxido de una disolución se obtiene una
escala de pOH, análoga a la del pH. Así, definimos el pOH como:
Observe que el pOH aumenta a medida que [OH-] disminuye.

Además:

También:

Ahora, al considerar otra vez la constante del producto iónico del agua a 25°C:

De esta relación puede advertirse que tanto el pH como el pOH son positivos, si ambos son
menores que 14. Si pH y pOH son mayores que 14, lo demás es obviamente negativo. Debido a
que el pH sólo es una manera de expresar la concentración del ion hidrógeno, las disoluciones
ácidas y básicas a 25°C se identifican por sus valores del pH, como sigue:
NOTA:

El pH puede ser de cero o un numero negativo pequeño en soluciones concentradas de acido

fuerte. Un pH = -1 representa una [H+] = 10 M, lo cual es, con certeza, es posible para un acido
fuerte concentrado. El pH de una disolución de HCl 2 M es de -0.30.
Relación entre [H3O+], pH, [OH-] y pOH
El pH de una solución puede determinarse por medio de un medidor de pH o con un indicador.
Los indicadores ácido-base son compuestos orgánicos complejos de color intenso que
tienen colores diferentes en soluciones de pH distinto. Muchos son ácidos o bases débiles
cuya utilidad se restringe a intervalos de pH bastante estrechos. Los indicadores universales
son mezclas de varios indicadores; exhiben varios cambios de color en un intervalo amplio de
valores de pH.
Cuando se emplea el método del indicador, se preparan varias soluciones de pH conocido
(soluciones patrón). Se agrega un indicador universal a cada una; las soluciones de pH distinto
exhiben colores diferentes. Luego se añade el mismo indicador universal a la solución de pH
desconocido y se compara su color con el de las soluciones patrón; las soluciones que poseen el
mismo pH exhiben el mismo color.

También se emplea papel indicador universal para determinar el pH. En una tira de papel
indicador se coloca una gota de la solución, o bien, la tira de papel se introduce en ella. Entonces,
el color de la tira de papel se compara con una escala de color que viene pegada al recipiente
que lo contiene para establecer el pH de la solución.
IMPORTANTE:

Debe recordarse que la definición que se acaba de mostrar del pH, así como todos los cálculos que
incluyen concentraciones de disoluciones (expresadas como molaridad o molalidad), están sujetos
a cierto error, porque en ellos se supone, de manera implícita, el comportamiento ideal. En
realidad, tanto la formación de pares iónicos como diversos tipos de interacciones moleculares,
pueden afectar la concentración real de las especies en disolución y, por lo tanto, también los
valores de la constante de equilibrio. Esta situación es análoga a la relación que existe entre el
comportamiento de los gases ideales y el de los gases reales. Dependiendo de la temperatura, el
volumen, la cantidad y el tipo del gas presente, la medición de la presión del gas puede diferir de la
que se calcula con la ecuación de los gases ideales. De manera semejante, la concentración real o
“efectiva” de un soluto tal vez no sea la que se espera tomando en cuenta la cantidad de sustancia
que originalmente se encuentra disuelta en una disolución. De la misma manera que tenemos la
ecuación de van der Waals , entre otras, para ajustar las diferencias entre el comportamiento de
gas ideal y el comportamiento no ideal, se cuenta con alternativas para explicar el comportamiento
no ideal de las disoluciones. Una manera es reemplazar el término concentración por el de
actividad, que representa la concentración efectiva. Entonces, estrictamente hablando, el pH de la
disolución se debe definir como:

donde:
aH+: actividad del ion H+.
FUERZA DE LOS ACIDOS Y LAS BASES:

Los ácidos fuertes son electrolitos fuertes que, para fines prácticos, se supone que se ionizan
completamente en el agua. La mayoría de los ácidos fuertes son ácidos inorgánicos como el ácido
clorhídrico (HCl), el ácido nítrico (HNO3), el ácido perclórico (HClO4) y el ácido sulfúrico (H2SO4)

La mayor parte de los ácidos son ácidos débiles, los cuales se ionizan, solo en forma limitada, en el
agua. En el equilibrio, las disoluciones acuosas de los ácidos débiles contienen una mezcla de moléculas
del ácido sin ionizar, iones H3O+ y la base conjugada.

Igual que los ácidos fuertes, las bases fuertes son electrolitos fuertes que se ionizan completamente
en agua. Los hidróxidos de los metales alcalinos y los de algunos metales alcalinotérreos son bases
fuertes. [Todos los hidróxidos de los metales alcalinos son solubles. En el caso de los hidróxidos de los
metales alcalinotérreos, el Be (OH)2 y el Mg (OH)2 son insolubles; Ca (OH)2 y Sr(OH)2 son ligeramente
solubles, y el Ba(OH)2 es soluble.]
Las bases débiles, igual que los ácidos débiles, son electrolitos débiles . El amoniaco es
una base débil. En agua se ioniza en forma muy limitada.

Avance de la ionización de un
acido fuerte como el HCl
(izquierda) y uno débil como
el HF (derecha). Inicialmente
estaban presentes 6 moléculas
de HCl y 6 de HF. Se supone
que el acido fuerte se ioniza
completamente en disolución.
El protón existe en disolución
como el ion hidronio (H3O+).
 Ácidos fuertes comunes y sus aniones

Fuerzas relativas de pares conjugados acido-base Bases fuertes comunes

ACIDOS DEBILES Y LA CONSTANTE DE IONIZACION DE UN ACIDO:

Existen relativamente pocos ácidos fuertes. La mayoría de los ácidos son débiles. Considere un
ácido monoprótico débil , HA. Su ionización en agua se representa como:

La expresión del equilibrio para esta ionización es.

Donde:
Ka, la constante de ionización de un ácido, es la constante de equilibrio para la ionización de
un ácido. A cierta temperatura, la fuerza del ácido HA se mide cuantitativamente mediante la
magnitud de Ka. Cuanto mayor sea el valor de Ka, el ácido será más fuerte, es decir, mayor
será la concentración de iones H+ en el equilibrio, debido a su ionización. Sin embargo,
debemos recordar que sólo los ácidos débiles tienen valores de Ka asociados con ellos.
Constantes de ionización de algunos ácidos débiles y sus bases conjugadas a 25C
Muchos científicos prefieren usar valores de pKa en lugar de valores de Ka de ácidos
débiles. Recuerde que, en general, el operador “p” se refiere a logaritmos negativos. El
valor de pKa de un ácido débil es el logaritmo negativo de su valor de Ka.

PORCENTAJE DE IONIZACIÓN:

Como hemos visto, la magnitud de Ka indica la fuerza de un ácido. Otra forma de medir la
fuerza de un ácido es mediante su porcentaje de ionización, que se define como:

Cuanto más fuerte es un ácido, mayor será su porcentaje de ionización. Para un ácido
monoprótico HA, la concentración del ácido que se ioniza es igual a la concentración de
iones H+ o a la concentración de iones A- en el equilibrio. Por lo tanto, podemos definir el
porcentaje de ionización como
BASES DEBILES Y LA CONSTANTE DE IONIZACIÓN DE UNA BASE:

La ionización de las bases débiles puede analizarse de la misma manera que la ionización de
los ácidos débiles. Cuando el amoniaco se disuelve en agua, se lleva a cabo la reacción

La constante de equilibrio está dada por:

En comparación con la concentración total de agua, en esta reacción se consumen muy pocas
moléculas de ésta, por lo que [H2O] puede tratarse como una constante. Entonces, la
constante de ionización de una base (Kb) , que es la constante de equilibrio para la
reacción de ionización, puede escribirse como
El valor de pKb de un ácido débil es el logaritmo negativo de su valor de Kb.

Constantes de ionización de algunos ácidos débiles y sus bases conjugadas a 25C

 Entre más débil es un ácido, menor es su valor de Ka y más grande su valor de pKa.
De manera similar, entre más débil es una base, menor es su valor de Kb y más grande su
valor de pKb.

RELACION ENTRE LAS CONSTANTES DE IONIZACION DE LOS ACIDOS Y SUS BASES CONJUGADAS:

Se puede encontrar una relación importante entre la constante de ionización de un ácido y la constante
de ionización de su base conjugada, con el ácido acético como ejemplo:

Para cualquier par conjugado ácido-base siempre se cumple que:

A partir de ello obtenemos:

MUCHAS GRACIAS POR SU ATENCIÓN…