UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO TRANSFERENCIA DE MASA II

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA Mg. Carlos Angeles Queirolo

Destilación en Equilibrio

Este es un método de destilación que se realiza en una sola etapa y

que consiste en que la mezcla líquida denominada alimentación (F) se
evapora parcialmente, llevando el vapor producido (V) al equilibrio con
el líquido remanente (L), con la finalidad de producir un vapor más rico
en el componente más volátil y un líquido más rico en el componentes
menos volátil, para posteriormente ser separadas ambas fases.

Excepto que la volatilidad relativa de los componentes sea muy alta, el

grado de separación de los componentes que se puede alcanzar
mediante este método es muy bajo. A esto se debe que la destilación
en equilibrio es generalmente una operación auxiliar para la
preparación de mezclas de alimentación que serán sometidas a un
posterior tratamiento.

En la figura Nº 1 se presenta un esquema típico para una operación

adiabática de flash, operando en forma continua. La fase vapor se
produce a expensas de la alimentación líquida mediante un descenso de
la presión a través de una válvula o mediante el calentamiento de la
alimentación a presión constante, siendo más utilizada la primera
forma.

En la vaporización instantánea o destilación en equilibrio, los

productos en fase vapor (V) y líquido (L) son retirados del equipo y se
encuentran cerca del equilibrio uno con otro. El diseño y construcción
del equipo aseguran un equilibrio simple entre las fases líquido y vapor,
asumiendo que existe una adecuada mezcla en la línea de alimentación
y una adecuada separación de fases en el separador.

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Vapor F = L + V
V, moles/hr
yi
P Balance de materia para un componente “ i ” cualquiera :

F . ziF = L . xi + V . yi

Alimentación
F , moles/hr N Bajo las consideraciones señaladas anteriormente se pueden
ziF presentar dos situaciones:

T
Líquido
a. Cuando el grado de vaporización o el grado de recuperación está
L , moles/hr especificado.
xi
b. Cuando la temperatura está especificada.
Figura Nº 1: Equipo de destilación en equilibrio

A continuación se desarrollarán estos casos, para mezclas binarias y

Para los problemas a considerar en este capítulo se considerará en mezclas multicomponentes.
todos los casos que la velocidad de flujo de la alimentación (F) y su
composición (ziF) están especificadas, así como la suposición de que
se alcanzan las condiciones de equilibrio y que la operación se Mezclas binarias
realiza en estado estacionario.
Aplicando las ecuaciones de los balances de materia, donde las
Adicionalmente si se fija la presión de destilación (PT), quedan como composiciones están referidas al componente más volátil, se tiene:
variables la temperatura (T), el grado de vaporización (V/F) o el
grado de recuperación (vi/fi ó li/fi), así como las concentraciones F = L + V
en el vapor (yi) y en el líquido (xi)
F . zF = L . x + V . y
Considerando que esta operación se realiza en estado estacionario,
se pueden aplicar los balances de materia: Relacionando ambas ecuaciones:

L y - zF
Balance de materia total: - --- = ---------
V x - zF
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últimas pueden ser composiciones de equilibrio o menores a éstas,

Esta ecuación se conoce como la Ecuación de la línea de operación según se alcancen o no las condiciones de equilibrio.
y corresponde a la ecuación de una línea recta de pendiente
negativa En la Figura Nº 2 se representa la línea de operación en un diagrama
de distribución o diagrama x-y, en la cual se considera que se alcanzan
m = - L / V las condiciones de equilibrio.

y que pasa por un par de puntos, cuyas coordenadas son :

a) Grado de vaporización especificado ( = V/F)
( 1 ) (zF , zF)
En este caso el objetivo es determinar la calidad de productos a
( 2 ) (x , y)
obtenerse así como la temperatura a alcanzarse en el equipo de
separación. A continuación se describe el procedimiento a seguir
utilizando el método gráfico:

 Utilizando la relación  = V / F se determinan los flujos de

y
los productos líquido (L) y vapor (V).
m=-L/V En el diagrama de distribución se ubica el punto de
coordenadas zF , zF y por este punto se traza una línea
zF recta con pendiente m = - L / V .

 En el punto de intersección de la línea de operación con la línea

de equilibrio, se determina la composición de las fases
resultantes.

x zF
 Luego utilizando el diagrama T-x-y (Temperatura –
Figura Nº 2 : Representación gráfica de la línea de operación
composición) se determina la temperatura.

Las coordenadas del primer punto corresponden a la composición de Cuando se puede aplicar la volatilidad relativa (valor constante),
la alimentación mientras que las del segundo punto corresponden a se puede utilizar una aproximación algebraica para completar el
las composiciones de las fases vapor y líquido producto. Estas análisis en este método de separación.

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Utilizando la ecuación de la línea de operación, ésta se puede Si se da la composición de una de las fases resultantes, en lugar de
modificar de modo que se introduce la relación  = V / F: la temperatura, se determina la composición de la otra fase
utilizando el diagrama T-x-y o el diagrama x-y.
1 - zF
y = - ----- . x + ---- Del mismo modo, que en el caso anterior, cuando se puede aplicar
 
la constante de equilibrio K, se puede utilizar una aproximación
y conjuntamente con la ecuación de equilibrio en función de la algebraica para completar el análisis en este método de
volatilidad relativa, se puede determinar las composiciones de separación.
los productos mediante la siguiente expresión:
Utilizando las ecuaciones de los balances de materia,
( - 1) . (zF -) - 1 zF conjuntamente con la ecuación de equilibrio y = K . x, se puede
( - 1) . x2 - ------------------- . x - ------ = 0 determinar las composiciones de los productos mediante la
(1 - ) (1 - )
siguiente expresión:

V zAF zBF
b) Temperatura especificada  = --- = ------ - --------
F 1 - KB KA - 1

En este caso el objetivo es determinar la cantidad y calidad de

los productos a obtenerse a alcanzarse en el equipo de
separación. A continuación se describe el procedimiento a Mezclas multicomponentes
seguir utilizando el método gráfico:
Aplicando los balances de materia para un componente “ i ” cualquiera:
F . ziF = L . xi + V . yi
 Se determina la composición de las fases resultantes
utilizando el diagrama temperatura – composición.
e introduciendo una relación de equilibrio en la ecuación anterior,
como por ejemplo la constante de equilibrio (yi = Ki . xi), se tiene:
 Luego, reemplazando valores en la ecuación de la línea de
operación, se determina la relación L / V = N, y luego el
F . ziF
porcentaje de vaporización. xi = -----------
L + Ki . V
V 1
 = --- = ------
F N + 1

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Esta ecuación se puede modificar introduciendo la relación  = a) Grado de vaporización especificado ()
V/F ó N = L / V, obteniéndose las siguientes ecuaciones, análogas
a la ecuación anterior: En este caso el objetivo es determinar la calidad de productos a
obtenerse así como la temperatura a alcanzarse en el equipo de
ziF separación. Dado que no se conoce la temperatura, es obvio que no
xi = ----------------
1 +  (Ki - 1) se puede conocer el valor de la relación de equilibrio a utilizar, por
lo cual se requiere de un procedimiento iterativo para solucionar el
N + 1 problema.
xi = -------- . ziF
N + Ki
Esquema Nº 1: Procedimiento para cálculo de composiciones

De manera análoga se pueden establecer ecuaciones para calcular la

composición de la fase vapor: Datos: Composición,
presión y grado de
F . Ki . ziF vaporización
yi = ------------
L + Ki . V

Ki . ziF Asumir temperatura

yi = ---------------
1 +  (Ki - 1)

Ki . (N + 1) Estimar relación de equilibrio

yi = -------------- . ziF vapor – líquido: P°i, Ki, ir
N + Ki

Asimismo se pueden calcular los flujos molares individuales de los

Calcular xi
productos líquido (li) y vapor (vi):
fi
li = --------------
1 + (Ki . V/L) n
NO
 xi = 1
i=1
fi
i=1
vi = -----------------
i=
1 + (L / Ki . V) SI

Calcular yi
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b) Presión y temperatura especificadas

Se deben utilizar valores de temperatura que oscilaran entre la
temperatura de burbuja y la temperatura de rocío de la mezcla,
En este caso el objetivo es determinar la cantidad y calidad de los
dando inicio al procedimiento de cálculo utilizando la
productos a obtenerse a alcanzarse en el equipo de separación.
temperatura de ebullición del componente dominante en la
mezcla.
Dado que se conocen la temperatura y la presión se puede estimar
la relación de equilibrio vapor – líquido, el procedimiento iterativo
En el esquema Nº 1 se presenta una descripción del
implica asumir valores del grado de vaporización que permita
procedimiento a seguir para la determinación de la composición
calcular las composiciones de los productos, obteniendo la solución
de los productos.
cuando la sumatoria de las composiciones en cada una de las fases
Como puede observarse el procedimiento iterativo implica
sea igual a la unidad.
asumir valores de temperatura para poder estimar la relación
de equilibrio vapor – líquido que permita calcular las
Sin embargo, antes de realizar cualquier cálculo iterativo, es
composiciones de los productos, obteniendo la solución cuando
necesario verificar que a las condiciones especificadas las dos
la sumatoria de las composiciones en cada una de las fases sea
fases están presentes en el equilibrio, es decir que coexiste una
igual a la unidad.
mezcla líquido y vapor.

Se han desarrollado varias funciones y procedimientos de

convergencia para resolver este problema, siendo la función
Tabla Nº 1: Criterios para verificar condición térmica
más aplicada la desarrollada por Rachford y Rice, que se
fundamenta en el siguiente criterio: n n
 Ki . ziF  ziF / Ki Condición térmica
yi - xi = 0. i=1 i=1

< 1 > 1 Líquido subenfriado

La función obtenida es la siguiente: = 1 > 1 Líquido en su punto de burbuja

n ziF . (Ki – 1) > 1 = 1 Vapor en su punto de rocío

f ( T ) =  ----------------
i = 1
(Ki – 1) .  + 1 > 1 < 1 Vapor sobrecalentado

> 1 > 1 Mezcla líquido + vapor

La función de Rachford y Rice también se puede escribir de la
siguiente forma: xi - yi = 0. Fuente: Handbook of Technical Separations for Chemical Engineers

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Esquema Nº 2: Procedimiento para el cálculo del grado de Para tal efecto, la verificación se puede aplicar lo señalado en la tabla
vaporización Nº 1, y se puede realizar utilizando la constante de equilibrio K o la
relación de equilibrio equivalente. (Ki = Pºi/PT , Ki = iJ . KJ)
Datos:
Composición de alimentación En el esquema Nº 2 se describe el procedimiento a seguir para el
Presión de destilación y
cálculo del grado de vaporización.
Temperatura

Al igual que en el caso anterior, se han desarrollado varias funciones

y procedimientos de convergencia para resolver este problema, siendo
la función más aplicada la desarrollada por Rachford y Rice, que se
Estimar relación de equilibrio
líquido – vapor : P°i , Ki , ir fundamenta en el siguiente criterio: yi - xi = 0.

La función obtenida es la siguiente:

Verificar condición térmica
n ziF . (Ki - 1)
f () =  -----------------
i = 1
(Ki – 1) .  + 1
Asumir grado de vaporización
La ecuación se puede resolver por tanteos probando valores de 
comprendidos entre 0 y 1 hasta que f ( ) = 0. Los métodos de
cálculo más ampliamente utilizados para la resolución de la ecuación
Calcular xi
anterior se basan en el método de Newton. Se calcula un valor de
predicción de la raíz de para la iteración k +1 a partir de la siguiente
relación recursiva:
f (k)
 ( k+1 )
=  ( k )
- -------
n f’ (k)
 xi = 1
i=1

NO donde la derivada de la función f’ ( k) es

n - ziF . (Ki - 1) 2

SI
f’ (k) =  -------------------
Calcular yi
i = 1
[ ( Ki – 1 ) . k + 1]2
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También se puede aplicar el siguiente criterio xi - yi = 0, en

cuyo caso se tiene:

n ziF . (1 - Ki)
f ( ) =  ---------------
i = 1
(Ki – 1) .  + 1

n ziF . (1 - Ki)2
f ’( k ) =  ------------------
i = 1
[(Ki – 1) . k + 1]2

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Problemas Propuestos 4. Una mezcla de benceno, tolueno y o-xileno se somete a una

destilación en equilibrio a la presión atmosférica. La mezcla tiene
1. Una mezcla que presenta un contenido de 60 moles % de n- la siguiente composición:
pentano y 40 moles % de n-heptano se vaporizan a 101.325 KPa
abs. hasta que las fases resultantes alcanzan el equilibrio. benceno 50 moles %
tolueno 35 moles %
a) Si la mezcla se vaporiza en un 40 %, calcúlense la o-xileno 15 moles %
temperatura alcanzada y la composición de los productos.
b) Si la mezcla se vaporiza hasta una temperatura de 140 °F, Si se vaporiza un 40 % de las moles iniciales, determine la
determine el grado de vaporización que se alcanza así como composición de los productos y la temperatura alcanzada en el
la composición de los productos. equipo.

2. Una mezcla líquida que contiene 30 moles % del componente A y 5. En la fabricación de alcoholes a partir de monóxido de carbono y
70 moles % del componente B, será vaporizada en forma de hidrógeno, se obtiene una mezcla de éstos; los que deben ser
instantánea a 1 atm de presión. separados mediante destilación para obtener los productos
deseados.
a) Si se vaporiza el 40 % de las moles de alimentación,
determine la composición de las fases resultantes si se % molar
establece el equilibrio. Una mezcla de alcoholes, cuya Etanol 25
b) Si se desea obtener un vapor con 40 moles % de A, composición se da en la tabla anexa, se n-Propanol 35
determine en que porcentaje deberá vaporizarse la somete a una destilación en equilibrio a n-Butanol 15
alimentación. 1 atm de presión, vaporizándose el 40 % iso-Propanol 15
Dato de equilibrio:  = 2.50 de la mezcla. iso-Butanol 10

3. Una mezcla líquida de metanol y agua contiene 0.41 fracción
molar de alcohol. La mezcla se alimenta continuamente a una
unidad donde ocurre una destilación en equilibrio a la presión
atmosférica.
Determinar cual será la concentración del destilado, si 30
moles de destilado y 70 moles de líquido remanente son
retirados por cada 100 moles de alimentación.
Bajo la consideración de que la mezcla es ideal, determine la
composición de los productos y la temperatura alcanzada.
6. Una mezcla constituida por benceno (2 % molar), tolueno (8 %
molar), etilbenceno (40 % molar), p-xileno (3 % molar), m-xileno (2
% molar) y estireno (45 % molar) es sometida a una vaporización
instantánea a 1 atm de presión, hasta alcanzar una temperatura de

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80 ºC. Determinar la composición de los productos que pueden Las constantes de equilibrio K pueden evaluarse mediante la
obtenerse. siguiente ecuación:

7. Una mezcla de cinco hidrocarburos es sometida a una (Ki / T) 1/3

= a + b . T + c . T2 + d . T3 T °R
destilación en equilibrio en un equipo que opera a 100 psia hasta
alcanzar una temperatura de 160 °F.
Componente a x 102 b x 105 c x 108 d x 1012
Etileno - 5.177995 62.124576 -37.562082 8.0145501
La mezcla es un líquido constituido por propano (10 moles/h),
Etano - 9.840021 67.545943 -37.459290 -9.0732459
iso-butano (30 moles/h), n-butano (50 moles/h), iso-pentano (40
Propileno -5.098770 102.392870 - 75.221710 153.84709
moles/h) y n-pentano (10 moles/h).
Propano -4.512474 53.638924 - 5.305160 - 173.58239
n-Butano - 14.181715 36.866353 16.521412 -248.23843
a) Determine el porcentaje de vaporización alcanzado así como
iso-Butano -8.967651 61.239667 - 17.891649 - 90.855512
la composición de los productos.

9. Una mezcla constituida por etano (0.5 moles %), n-propano (59.5
b) Si la mezcla anterior se vaporiza hasta un 50 %, determine
moles %) y n-butano (40.0 moles %) se somete a una destilación en
en este caso la temperatura alcanzada y la composición de
equilibrio a la presión de 50 psia. hasta vaporizar la mezcla en un
los productos.
50 %. Determinar la temperatura y la composición de las fases en
equilibrio.
8. Una mezcla de seis hidrocarburos es sometida a una destilación
en equilibrio a la presión de 300 psia hasta alcanzar una
10. Determinar la condición térmica de la mezcla, cuya composición se
temperatura de 195 °F, cuya composición se indica a
presenta en el cuadro adjunto, si está a una temperatura de 200
continuación :
°F y a una presión de 250 psia.

fracción molar fracción molar

% molar % molar
n-butano 0.60 propano 0.10
etano 12.0 iso-butano 3.5
iso-butano 0.20 etileno 0.02
n-Butano 15.0 iso-pentano 5.0
etano 0.03 propileno 0.05
n-pentano 10.2 n-hexano 11.3
n-heptano 14.0 propano 18.5
Determinar el porcentaje de vaporización alcanzado, así como
n-octano 10.5
la composición de los productos.

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