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FISICOQUÍMICA II
Mg. Adolfo Enrique Guerrero Escobedo
INGENIERÍA QUÍMICA FQ II
UNIDAD I
Objetivos de Aprendizaje
2.1. Especificar las condiciones de equilibrio entre fases en sistemas
multicomponentes en términos de la energía libre molar o potencial
químico.
Sesión 02 Diagramas de
Equilibrio liquido- Sistemas con punto
punto de ebullición
vapor sistemas de ebullición
de mezclas binarias
binarios máximo
miscibles.
Destilación de
Desviaciones de la Método Mc Cabe -
soluciones binarias
Idealidad Thiele
miscibles
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El estado estándar del componente i de una disolución líquida se define como el líquido puro i en la
temperatura T y presión P de la disolución.
En disoluciones sólidas se usan sólidos puros. Se tiene u°i , u*i (T, P), donde, como siempre, el superíndice grado
denota el estado normal, y el superíndice asterisco, una sustancia pura. La definición de disolución ideal (9.41)
es entonces
donde µi es el potencial químico del componente i presente con la fracción molar xi en una disolución ideal con
temperatura T y presión P, y µ*i es el potencial químico de la sustancia pura i con la temperatura y presión de la
disolución.
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No hay cambio de volumen al formar una disolución ideal a partir de sus componentes con T y P constantes, como se
esperaría de la definición molecular
Note que para soluciones ideales; es decir, cuando el soluto y solvente son de
naturaleza química similar, no hay absorción ni liberación de energía en forma de
En el equilibrio, el potencial químico de entalpía.
una sustancia en su fase líquida es igual
al potencial químico de la sustancia en “interaciones A-A y B-B son iguales a las interacciones A-B”
su fase vapor.
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LEY DE RAOULT
Figura
Presión total de vapor de la mezcla benceno–tolueno como función de
la composición fracción mol del benceno a 80.1°C.
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Ejemplo 1:
Los líquidos A y B forman una solución ideal. A 45 ° C, las presiones de vapor de A puro y B puro son 66 torr y
88 torr, respectivamente. Calcula la composición del vapor en equilibrio con una solución que contiene 36 por
ciento en moles de A a esta temperatura.
yB = ¿?
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Propuesto 1:
Una mezcla de etanol y n-propanol se comporta idealmente a 36.4°C.
• El estado estándar para el soluto i en una disolución diluida ideal se define como el estado ficticio
en la temperatura y presión de la solución que surge al suponer que:
se cumple para todos los valores de xi y fijar xi = 1. Este estado hipotético es una extrapolación de las
propiedades del soluto i en la disolución muy diluida el límite xi 1.
• Resumen:
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Ley de Henry
Sea Pi la presión parcial del soluto i en el vapor en equilibrio con una disolución diluida ideal en temperatura T y presión
P, donde P es igual a la presión de vapor (total) arriba de la solución. Se supondrá que el vapor es una mezcla de gases
ideales:
La ley de Henry (9.63) establece que la presión parcial del vapor de soluto i sobre una solución diluida ideal es
proporcional a la fracción molar de i en la disolución.
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¿Que sucede con la presión de vapor del disolvente? La ecuación (9.59) para el potencial químico del disolvente mA en
una disolución diluida ideal es la misma que las ecuaciones (9.42) y (9.43) para el potencial químico de un
componente de una disolución ideal. Por tanto, la misma deducción que dio la ley de Raoult (9.51) para la presión
parcial de vapor de un componente de disolución ideal da la presión parcial de vapor del disolvente en una disolución
diluida ideal
Desde luego, (9.64) y (9.63) se cumplen sólo para el intervalo de concentración de alta dilución.
En una disolución diluida ideal, el disolvente cumple la ley de Raoult, y el soluto, la ley de Henry.
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Desviaciones de la idealidad
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SOLUCIONES REALES
“interaciones A-A y B-B ≠ interacciones A-B”
Cuando un componente (el solvente) es casi puro, se comporta de acuerdo con la ley de Raoult y tiene una presión de vapor que es proporcional a la fracción molar
en la mezcla líquida y una pendiente p *, la presión de vapor de la sustancia pura. Cuando la misma sustancia es el menor componente (el soluto), su presión de
vapor sigue siendo proporcional a su fracción molar, pero la constante de proporcionalidad es ahora K (Ley de Henry).
Solución Real
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Solución Ideal:
Solución Real:
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Coeficiente de fugacidad:
Ejemplo 2:
Las presiones de vapor de cada componente en una mezcla de propanona (acetona, A) y triclorometano
(cloroformo, C) se midieron a 35 ° C con los siguientes resultados:
Método Tanto las leyes de Raoult como las de Henry son declaraciones sobre la forma del
Gráfico de la presión de vapor parcial contra la fracción molar. Por lo tanto, trazar el parcial
Presiones de vapor contra la fracción molar. La ley de Raoult se prueba comparando los datos
con la línea recta pJ = xJ pJ* para cada componente en la región en la que se encuentra en
exceso (y actuando como solvente). La ley de Henry se pone a prueba encontrando una línea
recta pJ = xJKJ* que es tangente a cada uno.
Respuesta Los datos se representan en la Fig. 5.16 junto con las líneas de la ley de Raoult. La
ley de Henry requiere K = 23.3 kPa para propanona y K = 22.0 kPa para triclorometano.
Observe cómo el sistema se desvía tanto de Raoult como de Henry leyes incluso para salidas
bastante pequeñas de x = 1 y x = 0, respectivamente.
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Propuesto 2:
Convención I
Solución Ideal
Solución No Ideal
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Convención II
donde A es el solvente
Ejemplo 3
A 35°C, la presión de vapor del cloroformo es 295.1 torr, y la de etanol (et) es 102.8
torr. Una solución de cloroformo-etanol a 35°C con xet = 0.200 tiene una presión de
vapor de 304.2 torr y una composición de vapor de yet = 0.138.
a)
b)
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c)
d)
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Presiones parciales (Ecuación de Raoult): Fracción mol del benceno en la fase Vapor:
Presión Total de la Mezcla:
Azeótropo con punto mínimo de ebullición Azeótropo con punto máximo de ebullición
Ejemplo: Mezcla etanol – agua Ejemplo: Mezcla acetona - cloroformo
Etanol (78.3°C) – Agua (100°C): 78.17°C, 96% v Acetona (56.5°C) - Cloroformo (61.2°C): 64.43°C, 36 %
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c) Supongamos que el vapor en el punto B se condensa y se vuelve a hervir. Marque como punto C en el diagrama la composición líquida
del vapor condensado y como punto D en el diagrama la composición del vapor del material recargado.
(d) ¿Cuál será la composición aproximada del líquido después de llevar a cabo dos ciclos de ebullición y condensación?
En la fase Líquida se tiene:
Xdiclorometano = 0,90 Xcloroformo = 0,10
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REGLA DE LA PALANCA
Fundamento:
• McCabe y Thiele han desarrollado un método matemático gráfico para determinar el número
de platos teóricos necesarios para la separación de una mezcla binaria de A y B.
• Este método emplea balance de materia con respecto a ciertas partes de la columna,
produciendo líneas de operación y la curva de equilibrio y-x para el sistema.
• Las corrientes de líquido y vapor entran a un plato, establecen su equilibrio y salen del
mismo.
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LÍNEAS DE OPERACIÓN
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SECCIÓN DE ENRIQUECIMIENTO
SECCIÓN DE AGOTAMIENTO
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CONDICIONES DE ALIMENTACIÓN
Las condiciones de la corriente de alimentación F que entra a la columna nos determina la relación entre el vapor Vm
en la sección de agotamiento y el vapor Vn en la sección de enriquecimiento, de igual manera entre los líquidos Lm y
Ln.
Para los cálculos, las condiciones de alimentación se presentan con la cantidad “q”, que se define como el calor
necesario para vaporizar 1 mol alimentado a las condiciones de entrada, entre el calor latente molar de vaporización de
la alimentación. En términos de entalpía la ecuación de q la podemos escribir,
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Reflujo total.
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- Reflujo mínimo.
Es la razón de reflujo (Rm) que requerirá un número infinito de platos para la separación deseada de destilado y
residuo. Esto corresponde a un flujo mínimo de vapor en la columna y por tanto a tamaños mínimos de
condensador y rehervidor.
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- Reflujo de operación.
La relación de reflujo de operación que debemos aplicar en realidad está situada entre el límite del reflujo total
(número mínimo de platos) y el límite de reflujo mínimo (número infinito de platos). Para seleccionar el valor
apropiado de R se requiere un balance económico completo de los costos fijos de la columna y de los de operación.
Se ha demostrado en muchos casos que para lograr esto, la relación de reflujo de operación debemos situarla entre
1,2 a 1,5 el valor de reflujo mínimo.
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Ejemplo 5:
Una mezcla binaria líquida de Benceno (A) y Tolueno (B) se va a destilar en una columna de fraccionamiento a 101.3
kPa. El alimento líquido 100 kgmol/h contiene 45% mol de benceno y 55% mol de tolueno y entra a 327.6K. El
producto destilado contiene 95% mol de benceno y el producto de fondo contiene 10% mol de benceno. Si la razón de
reflujo es de 4:1, el calor especifico del alimento es de 159 kJ/kgmol.K, y el calor promedio latente del alimento es de
32099 kJ/kgmol, calcule:
Condición de la alimentación:
X o Tf = 93,85 °C = 367 K, sin embargo el problema especifica que la alimentación ingresa a 327,6 K. Esto implica que
la alimentación no ingresa en su punto de ebullición y q es diferente de 1.
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Dando valores de X se obtienen valores para Y en las lineas de operación de enriquecimiento y alimento
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