Escuela Profesional de Ingeniería de Industrias Alimentarias Ingeniería de Bioprocesos

4. BALANCES DE MATERIA Y ENERGÍA EN ESTADO NO ESTACIONARIO.

Un proceso en estado no estacionario es aquel en que las propiedades del sistema varían con el
tiempo. Los sistemas discontinuos y semi-continuos son transitorios por necesidad, mientras que los
sistemas continuos se encuentran en estado no estacionario durante las fases de encendido y apagado.
El cambio de las condiciones de operación crea también un estado no estacionario, así como cualquier
fluctuación en las variables de entrada o de control.

4.1. ECUACIONES DE LOS BALANCES DE MATERIA EN ESTADO NO ESTACIONARIO.

Cuando la masa de un sistema no se mantiene constante es necesario conocer cómo varía ésta con
el tiempo, para calcular la velocidad de cambio de masa en el sistema, recordaremos primero la
ecuación general del Balance de Materia, fundamentada en la Ley de Conservación de la Materia:

Ecuación 1.

[ ]- [ ] + [ ] - [ ] =[ ]

Considerando un sistema de flujo (Figura1), en el que se producen ciertas reacciones; en el proceso

interviene la materia “A”, cuya masa es M en el sistema, como se trata de un proceso continuo
entonces la masa M está fluyendo, por ello le llamaremos, ̂ para denominar caudal.

Figura 1. Flujos del Sistema para la realización de los Balances de Materia.

̂ RG
̂
Sistema RC
M

Dónde:
- ̂ i = Caudal másico de entrada de “A”

- ̂ = Caudal másico de salida de “A”

- RG = Velocidad másica de Generación de especies

- RC = Velocidad másica de consumo por reacción

Las dimensiones del sistema es MT-1, con unidades tales como g/s, kg/h, lb/min, etc.
Todas las variables: ̂ i, ̂ , RG, RC pueden variar con el tiempo.
Aplicando la variación de tiempo (Δt) en un periodo infinitésimamente pequeño (t + Δt), y
aplicando límites y derivadas, a la Ecuación 1., resulta la siguiente ecuación:

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̂ i - ̂ + RG + RC ……………….. Ecuación 2.

Otra forma muy común de definir los balances de materia en estado no estacionario se basa en el
volumen. La razón de esta variación es que las velocidades de reacción se expresan generalmente
por unidad de volumen. Por ejemplo, la velocidad de una reacción de primer orden se expresa en
términos de concentración de reactante:

rc = k1 CA ………………… Ecuación 3.

Dónde:
- rc = Velocidad Volumétrica de Consumo de “A” por la Reacción. (g/cm 3.s)
- k1 = Constante de Velocidad de Reacción de primer orden.
- CA = Concentración de Reactante “A”

Formulación del Balance de Materia en un Reactor de Tanque Agitado Continuo.

Figura 2. Reactor de Tanque Agitado Continuo

Corriente de Corriente de
alimentación producto
Corriente de
alimentación
Fi Fo
CAi CAo
ρi ρo
P
V
CA

Dónde:
- V = Volumen de líquido en el tanque. (g/cm3.s)
- Fi y Fo = Caudal volumétrico de alimentación y de la corriente de salida.
- CAi y CAo = Concentración del reactante “A” en la alimentación y de la corriente de salida.
- ρi y ρo = Densidad de la corriente de alimentación y de la corriente de salida.

El tanque se encuentra perfectamente mezclado. En el reactor, el componente “A” reacciona y se

transforma en el componente “B”. La velocidad volumétrica de consumo de “A” por reacción
viene dada por la ecuación 3.
En condiciones de estado no estacionario, se debe obtener las ecuaciones diferenciales para: la
masa total y para la masa del componente A. Para ello partimos de la ecuación 2.

a) Para el Balance de Masa Total.

RC y RG son cero, ya que la masa total no puede generarse o desaparecer por reacción química.

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De la definición de densidad, la masa total puede expresarse como el producto del volumen por
la densidad. De igual manera, el caudal másico puede expresarse como el producto del caudal
volumétrico por la densidad:

Masa total en el tanque: M = ρ.V; entonces =

Caudal másico de entrada: ̂ = Fi ρi

Caudal másico de salida: ̂ = Fo ρo

Sustituyendo estos términos en la ecuación 2:

= Fi ρi – Fo ρo ……. Ecuación 4.

La ecuación 4, es la ecuación diferencial que representa el Balance de Materia Total en estado

no estacionario.

b) Para el Balance de Masa del Componente “A”.

“A” no se genera en la reacción, por lo que RG es cero. Los demás términos de la ecuación 2
pueden expresarse de la siguiente manera:

Masa de “A” en el tanque: M = V.CA; entonces: =

Caudal másico de “A” que entra: ̂ = Fi CAi

Caudal másico de “A” que sale: ̂ = Fo CAo
Velocidad de consumo de “A”: RC = K1CAV
Sustituyendo en la ecuación 2, se tiene:

= Fi CAi – Fo CAo – K1CAV ……. Ecuación 5.

La ecuación 5, es la ecuación diferencial que representa el Balance de Materia de “A” en

estado no estacionario.

Ejemplo 1. Se disuelven 1.5 kg de sal en 100 litros de agua. Al tanque que la contiene se alimenta
con agua pura a una velocidad de 5 L/min, de manera que la solución salina sale del tanque con la
misma velocidad. El tanque se encuentra en mezcla perfecta.

Pregunta: ¿Cuánta sal existe en el tanque al cabo de 15 minutos? Suponiendo que la densidad de
la disolución salina es constante e igual a la del agua.

Solución:

2° Suposiciones:
- Que no existen fugas.
- El tanque se encuentra en mezcla perfecta.
- La densidad de la solución salina es la misma que la del agua.

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1° Esquematización del Problema:

Agua Solución salina

5 L/min 5 L/min.

P
V
CA

3° Condiciones Límite:
Al comienzo del proceso, la concentración de sal en el tanque es 1.5 kg en 100 L, es decir 0.015
Kg/L; si llamamos CAo a la concentración inicial, la condición inicial es:

At=0 CA = CAo = 0.015 Kg/L …………. (1)

También se conoce que el volumen inicial del líquido en el tanque es 100 L, por lo que otra
condición inicial es:

At=0 V = Vo = 100 L …………. (2)

4° Balance de Materia Total: aplicación de la Ecuación 4.

- El planteamiento del problema indica que los caudales volumétricos de entrada y salida son
iguales, es decir: F1 = Fo.
- La densidad del sistema es constante, por lo que ρi = ρo = ρ.
- En estas condiciones, los términos de la parte derecha de la Ecuación 4 se anulan.
- En la parte izquierda, pueden sacarse fuera de la diferencial ya que ρ es constante.

=0  =0

- Si la derivada de V respecto de t es cero, V debe ser una constante: V = K, donde K es la

constante de integración.
- Este resultado significa que el volumen (V) del tanque es constante e independiente del tiempo,
por lo que de la condición inicial (2) que nos dice que el V = 100 L a un t = 0, entonces el V
debe ser 100 L en cualquier tiempo del proceso.
- Por lo tanto, la constante de integración K es igual a 100 L y el volumen (V) del líquido en el
tanque es siempre 100 L.

5° Balance de Materia para la Sal: aplicación de la Ecuación 5.

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- En este problema no existe reacción, por lo que K1 = 0. También, F1 = Fo = F = 5 L/min.

- La concentración de sal en la corriente de salida es igual a la existente en el tanque ya que éste
se encuentra bien mezclado, siendo CAo = CA. Además, dado que la corriente de entrada no
contiene sal, CAi = 0.
- Del balance total de masa se sabe que V es constante y puede por lo tanto sacarse fuera de la
diferencial.
- Considerando todos estos factores, la ecuación 5 se transforma en:

= - F CA

- Esta ecuación diferencial contiene dos variables, CA y t, ya que F y V son constantes.

- Entonces, dividiendo ambos lados de la ecuación por VCA y multiplicando por dt e integrando se
obtiene la siguiente ecuación:

ln CA = t + K………………………… Ecuación 6

- Como todavía debe determinarse el valor de K, para el cual, de la condición inicial (1) a.t = 0 y
CA = CAo. Sustituyendo esta información en la Ecuación 6:

ln CA = t + ln CAo ……………………… Ecuación 7

- Finalmente, reordenado la Ecuación 7 y aplicando los criterios de logaritmo natural, la ecuación

para determinar la concentración de “A” (sal para nuestro ejemplo) es:

CA = CAoe(-F/V)t

- Para F = 5 L/min, V = 100 L y CAo = 0.015 Kg/L, a t = 15 min, se tiene:

CA = (0.015 kg/L)e(-5 L/min/100 L)(15min) = 7,09 x 10-3 Kg/L

- La concentración de sal al cabo de 15 min es 7,09 x 10 -3 Kg/L. Por lo tanto:

CAV = (7,09 x 10-3 Kg/L) (100 L) = 0,71 Kg.

6° Finalización:
La masa de sal en el tanque al cabo de 15 minutos es de 0,71 Kg.

Referencia Bibliográfica:
Pauline M. Doran “Principios de Ingeniería de los Bioprocesos” 1998. Edit. Acribia S.A. Zaragoza
España.

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