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CUESTIONES
DE LAS OLIMPIADAS DE
QUÍMICA
SERGIO MENARGUES
IRLES FERNANDO
LATRE DAVID AGOSTO
2007
INTRODUCCIÓN
El aprendizaje de la Química constituye un reto al que se enfrentan cada año los, cada vez
más escasos, estudiantes de 2° de bachillerato que eligen las opciones de “Ciencias de la
Naturaleza y de la Salud” y “Tecnología”. Esto también constituye un reto para los profesores
que, no sólo deben ser capaces de buscar la forma más eficaz para explicar esta disciplina,
sino además, inculcar el interés que nace del reconocimiento del papel que juega la Química
en la vida y en el desarrollo de las sociedades humanas.
En este contexto, las Olimpiadas de Química suponen una herramienta muy importante ya
que ofrecen un estímulo, al fomentar la competición entre estudiantes procedentes de
diferentes centros y con distintos profesores y estilos o estrategias didácticas.
Esta colección de cuestiones y problemas surgió del interés por parte de los autores de
realizar una recopilación de los exámenes propuestos en diferentes pruebas de Olimpiadas
de Química, con el fin de utilizarlos como material de apoyo en sus clases de Química. Una
vez inmersos en esta labor, y a la vista del volumen de cuestiones y problemas reunidos, la
Comisión de Olimpiadas de Química de la Asociación de Químicos de la Comunidad
Valenciana consideró que podía resultar interesante su publicación para ponerlo a
disposición de todos los profesores y estudiantes de Química a los que les pudiera resultar
de utilidad. De esta manera, el presente trabajo se propuso como un posible material de
apoyo para la enseñanza de la Química en los cursos de bachillerato, así como en los
primeros cursos de licenciaturas del área de Ciencia y Tecnología. Desgraciadamente, no ha
sido posible -por cuestiones que no vienen al caso- la publicación del material. No
obstante, la puesta en común de la colección de cuestiones y problemas resueltos puede
servir de germen para el desarrollo de un proyecto más amplio, en el que el diálogo, el
intercambio de ideas y la compartición de material entre profesores de Química con distinta
formación, origen y metodología, pero con objetivos e intereses comunes, contribuya a
impulsar el estudio de la Química.
Las cuestiones son de respuestas múltiples y se han clasificado por materias, de forma que
al final de cada bloque de cuestiones se indican las soluciones correctas. Los problemas
se presentan completamente resueltos. En la mayor parte de los casos constan de varios
apartados, que en
muchas ocasiones se podrían considerar como problemas independientes. Es por ello que
se ha optado por presentar la resolución de los mismos planteando el enunciado de cada
apartado y, a continuación, la resolución del mismo, en lugar de presentar el enunciado
completo y después la resolución de todo el problema. En las cuestiones y en los problemas
se ha indicado la procedencia y el año.
Los autores
1Problemas y Cuestiones de las Olimpiadas de Problemas de la IX Olimpiada. Navacerrada 1
Química 1996
a) Calcular el pKb de la
cocaína.
Sean
+ +
[Coca] = [C17H21O4N] y [Coca ] = [C17H22O4N ],
aplicando la ley del equilibrio químico a la reacción anterior y haciendo los oportunos balances de
materia y carga se obtiene:
+ − +
[Coca ] = [OH ] y [Coca]0 = [Coca] + [Coca ]
[Coca+ ] [OH− ] [OH− 2]
Kb = =
[Coca] [Coca]0 - [OH− ]
Sustituyendo valores:
+ −12 − −3
pH = 11,09 entonces [H3O ] = 8,13·10 M y [OH ] = 1,23·10 M
−3 2
(1,23 · 10 )
Kb = = 2,53 ·10 −6
0,6 - 1,23 ·10−3
−6
pKb = - log Kb = - log (2,53·10 ) = 5,6
b) ¿Cuántos mililitros de ácido clorhídrico 0,4 M hay que añadir a la disolución anterior para
que el pH sea de 8,10?
Sean x los mL de HCl 0,4 M añadidos, si el pH de la disolución resultante es 8,10:
+ −9 − −6
pH = 8,10 entonces [H3O ] = 7,94·10 M y [OH ] = 1,26·10 M
+ −
Los H3O añadidos con el HCl consumen OH , con lo que para que el equilibro se mantenga, se
+
forma cloruro de cocaína y se consume la misma cantidad de cocaína. Si [Coca]anterior y [Coca ]anterior
se refieren a las concentraciones en el equilibrio calculadas en el apartado a), y suponiendo
volúmenes aditivos,
−3 −3
[Coca] = [Coca] (50 · 10 · 0,6) - ( x·10 · 0,4) 30 - 0,4 x
anterior - [Coca]gastada = =
(50 + x) 50 + x
−3
10
0,4 mol−3 ⎫
mol HClinicial = 50·10 L
= 0,02⎪
L ⎪ (0,02 - 0,004) mol HCl sobrante
⎬→ = 0,16 M
1 mol (50·10 −3 + 50·10 −3 ) L
mol NaOH = 0,16 g = ⎪
⎭⎪
0,004
40 g
Con esta nueva cantidad de HCl, las cantidades en el equilibrio son:
[Coca] = [Coca]anterior - [Coca]gastada con HCl =
−6 ( x + 0,16) x
2,53 ·10 =
0,14
− −6 −
x = [OH ] = 2,21·10 M pOH = - log [OH ] = 5,66 y pH = 8,35
−3
+ + 4·10 mol cocaína
El valor de [Coca ] es: [Coca ] = −3 = 0,037 M
(100 + 8) 10 L
−9 [H3O+ 2] +
3,95 ·10 = [H3O ] = 1,21·10
−5
M, pH = 4,92
0,037 - [H3 O + ]
(O.Q.N. Navacerrada 1996)
2. Si el producto de solubilidad del ioduro de plomo a 25°C es 1·10 −9
. Calcule:
a) Su solubilidad expresada en gramos por 100 mL.
− 2+
Si s es la solubilidad en mol/L del PbI2, en el equilibrio, [I ] = 2s y [Pb ] = s
K ps 3 10 −9
−4
s=3 = = 6,3·10 M
4 4
La solubilidad en g/100 mL es:
−4
6,3·10 mol PbI2 461 g PbI2
0,1 L = 0,029 g PbI2 / 100 mL
L 1 mol PbI2
2+
b) Los gramos de iones I − y Pb en 500 mL de disolución saturada.
−4 2+ 2+
6,3·10 mol Pb 207,2 g Pb 2+
0,5 L 2+ = 0,065 g Pb
L 1 mol Pb
−4 − −
2 (6,3·10 ) mol I 126,9 g I
0,5 L − = 0,080 g I
−
L 1 mol I
c) La concentración de los iones ioduro y plomo en el equilibrio así como los gramos de sal
que precipitan cuando se mezclan 50 mL de una disolución 10 −4 M de ioduro sódico con otros
50 mL de disolución 10 −3 M de nitrato de plomo.
Al mezclar disoluciones de Pb(NO3)2 y NaI se produce la reacción:
Pb(NO3)2 (ac) + NaI (ac) ⎯→ PbI2 (s) + 2 NaNO3
(ac)
Las concentraciones iónicas son: 10
−3
mol
−4
0,05 L 10 mol 0,05 L
−
[I ] = L = 5·10
−5
M [Pb
2+
]= L = 5·10
−4
M
0,1 L 0,1 L
Para que se forme un precipitado es preciso que se cumpla que el producto iónico sea mayor que
Kps:
2 2+
[I−] [Pb ] > Kps
− 2 2+ −5 2 −4 −10 −9
[I ] [Pb ] = (5·10 ) (5·10 ) = 1,25·10 < 1,0·10
NO se forma precipitado
d) La concentración de los iones ioduro y plomo y los gramos de sal que precipitan cuando
a la disolución formada en el apartado anterior le añadimos 3,32 g de ioduro potásico (Se
supone que no existe variación apreciable en el volumen).
−
Al añadir KI, aumenta la concentración de iones I , mientras que permanece igual la concentración
2+
de iones Pb .
Las nuevas concentraciones iónicas son:
10 −4
mol 1 mol KI
0,05 L 3,22 g KI
L 166 g KI
[I − ] = + = (5·10 −5 + 0,2) M
0,1 L 0,1 L
−3
10 mol
0,05 L
[Pb
2+
]= L = 5·10
−4
M
0,1 L
Para que se forme un precipitado es preciso que se cumpla que el producto iónico sea mayor que
Kps:
2 2+
[I−] [Pb ] > Kps
− 2 2+ −5 2 −4 −5 −9
[I ] [Pb ] = (5·10 + 0,2) (5·10 ) = 2·10 > 1·10
2+ −
SÍ se forma precipitado, por lo tanto, se consumen Pb yI .
Llamando x a la cantidad de sustancia, en mol/L, que precipita:
−9 −5 2 −4
1·10 = (5·10 + 0,2 - 2x) (5·10 - x)
−4
Se obtiene, x = 5,0·10 M.
− −5 −4
[I ] = (5·10 + 0,2 - 2·5·10 ) = 0,19905 M
2+ 1 · 10−9 −8
[Pb ]= 2 = 2,5 · 10 M
0,19905
−4
5 ·10 mol 461 g PbI
PbI 2 2
0,1 L = 0,02305 g PbI2
L 1 mol PbI2
(O.Q.N. Navacerrada 1996)
3. La descomposición térmica del hidrógenocarbonato de sodio (sólido) produce carbonato de
sodio (sólido), dióxido de carbono (gas) y agua (gas). Por eso se utiliza en la fabricación del
pan, ya que, el dióxido de carbono que se desprende produce pequeñas burbujas en la
masa, haciendo que ésta "suba" al hornear el pan.
Suponer en todos los casos un comportamiento ideal de los
gases.
a) Ajustar la reacción, escribiendo las fórmulas de todos los compuestos que intervienen
en la misma.
2 NaHCO3 (s) ←⎯→ Na2CO3 (s) + CO2 (g) + H2O (g)
⎛
- ⎜ 2 mol NaHCO3 - 947,7 kJ ⎞⎟ = 129,1 kJ
⎝ mol NaHCO3 ⎠
Para determinar la temperatura a la que la reacción es espontánea, hay que calcular la temperatura
a la que la reacción se encuentra en equilibrio. La condición de equilibrio de un sistema implica
que, a presión y temperatura constantes:
º
∆G r = 0
º º º
∆G r = ∆Hr − T∆S r = 0
∆S°r puede calcularse a partir de las entropías molares de los productos y reactivos:
⎛ 102,1 J ⎞
- ⎜ 2 mol NaHCO 3 ⎟ = 334,1J
⎝ K·mol NaHCO 3 ⎠ K
∆Hºr 129,1 kJ
T= º = kJ = 386,4 K
∆S r 334,1·10
−3
K
Se trata de un proceso en el que la espontaneidad del mismo depende de la temperatura, en este
caso ∆H > 0 y ∆S > 0. Es un proceso espontáneo a temperaturas superiores a 386,4 K.
c) Determinar los valores de las constantes de equilibrio Kp y Kc a 25°C.
Para calcular las constantes de equilibrio es preciso conocer antes el valor de ∆G°r:
kJ
∆Gºr = ∆Hºr - T∆S ºr = 129,1 kJ - 0,3341 298 K = 29,5 kJ
K
La relación entre ∆G°r y Kp viene dada por la expresión:
⎛ ∆Gºr ⎞
∆G rº = - RT ln K p → K p = exp ⎜⎜ - ⎟
⎟
⎝ RT ⎠
⎛ J ⎞
⎜ 29500 ⎟
⎜ mol ⎟ = 6,7·10 −6
K p = exp -
⎜ J ⎟
⎜⎝ 8,314 298 K ⎟
mol·K ⎠
La relación entre Kc y Kp viene dada por la expresión:
K c = K p (RT )−∆ν
sustituyendo
kJ
K 129,1 ⎛ 1 1 ⎞
ln
p2 mol ⎜ ⎟
−6
= kJ ⎝ 298 K - 398 K ⎠
6,7·10 8,314 ·10
−3
mol·K
Se obtiene, K p 2 = 3,25 .
La expresión de la constante KP para esta reacción es:
K p = p CO 2 · pH2 O
La estequiometría de la reacción permite deducir que las presiones parciales de ambas sustancias,
CO2 y H2O, son iguales:
p CO 2 = pH
2O
por lo tanto,
p CO 2 = K = 3,25 = 1,80 atm
p
d2) ¿qué masa de hidrógeno carbonato sódico se habrá descompuesto a esa temperatura y
qué masa total de sólido quedará en el recipiente?
El número de moles de Na2CO3 formados, x, es igual al número de moles CO2 o de H2O formados y
por tanto, puede obtenerse por medio de la ecuación de estado de los gases ideales:
p CO2 V 1,80 atm · 2 L
x= = = 0,11 mol CO2
RT atm·L
0,082 398 K
mol·K
1 06 g Na2 CO3
0,11 mol Na2 CO3 = 11,66 g Na
2 CO
3
1 mol Na2 CO3
e) Si a una temperatura T se obtiene una presión total de 5.0 atm al alcanzar el equilibrio,
¿cuál será el valor de dicha temperatura?
Para calcular la temperatura de equilibrio se puede utilizar la expresión que relaciona KP y ∆G°r con
la temperatura:
∆Gºr = - RT ln - RT ln K p = ∆Hº r - T∆S
º
r
Kp
∆Hºr
T= º
∆S r - R ln Kp
0,025 mol HCl (inicial) - 0,01 mol HCl (consumido) = 0,015 mol HCl (sobrante)
2+ 0,2790 g Fe 1 mol Fe
[Fe ]= = 0,01 M
0,5 L 55,8 g
ln K P = 17,39 -11200 ⎪⎫
T ⎪
º ⎛ 11200 ⎞
⎬ → ∆G = - RT ⎜ 17,39 - ⎟
º ⎪ ⎝ T ⎠
∆G = - RT ln K p ⎪
⎭
º J ⎛ 11200 ⎞ J
∆G = - 8,3143 575 K ⎜17,39 - ⎟ = 9983
mol·K ⎝ 575 ⎠ mol
Sustituyendo:
−4 (2p)2 p
9,51·10 = 2
(5 - p)
K ps 7,9·10 −6
s= 3 =3 = 0,0125 M
4 4
−
[OH ] = 2s = 0,025 M
−
pOH = - log [OH ]= - log (0,025) = 1,6
pH = 14 - pOH = 12,4
a4) Una disolución 0,4 M de metilamina, CH3-NH2. La metilamina se comporta como base
+
débil, tomando un H del H2O. (Kb= 1,9·10 −5)
La CH3NH2 en disolución acuosa se comporta como una base débil:
+ −
CH3NH2 (ac) + H2O (l) ←⎯→ CH3NH3 (ac) + OH
(ac)
Aplicando la ley del equilibrio químico
+ −
[CH3NH3 ] [OH
b
K = ] [CH3NH2 ]
2+ 10−3 −4
[Ba ]= = 5·10 M
2
2− 2+ −5 −4 −8 > 8,0 ·10−10
[CO 3 ] [Ba ] = (5·10 ) (5·10 ) = 2,5 ·10
SÍ se produce precipitado
0,059 + 8
E = 1,52 + log [H ]
5
E = 1,52 - 0,0944 pH
c2) Determina a partir de qué valor de pH el permanganato no será capaz de oxidar los iones
Br − a
Br2, considerando que el potencial normal del semisistema ½ Br2 / Br − es de 1,07 V.
Para se produzca la reacción es necesario que E > 1,07 V:
1,52 - 0,0944 pH > 1,07
pH < 4,77
(O.Q.N. Ciudad Real 1997)
7. Se introdujo en un recipiente una mezcla de 11,02 mmol de H2S y 5,48 mmol de CH4,
junto con un catalizador de Pt, estableciéndose el siguiente equilibrio, a 700°C y 762 Torr:
2 H2S (g) + CH4 (g) ←⎯→ 4 H2 (g) + CS2 (g)
La mezcla de reacción se separó del catalizador y se enfrió rápidamente hasta
temperatura ambiente, a la cual las velocidades de las reacciones directa e inversa son
despreciables. Al analizar la mezcla se encontraron 0,711 mmol de CS2.
a) Calcular Kp y Kc y Kx a
700°C.
Construyendo la tabla correspondiente en mmol:
H2S CH4 H2 CS2
ninicial 11,02 5,48 — —
ntransformado 2x x
nformado — — 4x x
nequilibrio 11,02 - 2x 3,48 - x 4x x
Como x = 0,711 mmol, las cantidades en el equilibrio son:
H2S CH4 H2 CS2
nequilibrio 9,598 4,769 2,844 0,711
El total de moles en el equilibrio es:
nt = 9,598 + 4,769 + 2,844 + 0,711 = 17,922 mmol
y las respectivas fracciones molares:
H2S CH4 H2 CS2
xequilibrio 0,536 0,266 0,159 0,040
La constante de equilibrio de la reacción en función de las fracciones molares, Kx, es:
(x CS ) ( x H 4) 4
0,040·(0,159)
Kx = 2 2
= = 3,35·10 −4
(x CH ) (xH S ) 2
0,266·(0,536)
2
4 2
1 atm
= 762 Torr 0,266 = 0,2667 atm
p CH 760 Torr
4
1 atm
= 762 Torr 0,536 = 0,5374 atm
pH 2 S 760 Torr
(p CS 2 ) (pH2 )4 0,0401·(0,1594)4 −4
Kp = 2 = = 3,36·10
(p CH ) (pH S ) 0,2667·(0,5374)
2
4 2
1 mol H2 O 2 mol H
21,6 g H2 O = 2,4 mol H
18 g H2 O 1 mol H2 O
H H HOOC H
C=C C=C
HOOC CH2CH3 H CH2CH3
ácido cis-2-pentenoico ácido trans-2-pentenoico
H H H 3C H
C=C C=C
H 3C CH2COOH H CH2COOH
ácido cis-3-pentenoico ácido trans-3-pentenoico
H 3C CH3 H 3C H
C=C C=C
HOOC H HOOC CH3
ácido cis-2-metil-2-butenoico ácido trans-2-metil-2-butenoico
C
CH=CH2
HOOC
CH3
: : :
π
CH2=CH-CH-C
O-H
CH3
Al existir en la molécula dos átomos de carbono con enlace doble, ésta presenta 2 enlaces π.
Como se observa en la figura, la molécula presenta 8 electrones no enlazantes, cuatro sobre
cada átomo de oxígeno.
d4) ¿Qué hidrógeno presenta características ácidas? Escribe la reacción del compuesto
con hidróxido de sodio.
Se trata del átomo de hidrógeno del grupo carboxilo.
La reacción con NaOH es:
CH2=CH-CH(CH3)-COOH + NaOH ⎯→ CH2=CH-CH(CH3)-COONa + H2O
(O.Q.N. Ciudad Real 1997)
9. La obtención de carbonato sódico (Na2CO3) mediante el método Solvay utiliza sal de roca
(NaCl) y caliza (CaCO3) como materias primas, sin embargo el proceso de síntesis se
realiza en varias etapas y no por reacción directa de cloruro sódico y carbonato de calcio.
Estas etapas pueden quedar esquematizadas con los comentarios que a continuación se
detallan:
Primera etapa: Descomposición térmica del carbonato de calcio a unos 1000°C generando
dióxido de carbono.
Segunda etapa: Paso de una corriente de CO2 (g) a través de una disolución de NH3 (g) en
agua, obteniendo así un carbonato ácido.
Tercera etapa: Reacción del carbonato ácido, obtenido en la etapa anterior, con NaCl (ac)
que permite obtener NaHCO3.
Cuarta etapa: La descomposición térmica del carbonato ácido de sodio conduce a la
formación del producto deseado, así como a un gas que se utiliza en una de las etapas
ya comentadas del
proceso.
Además, mediante una quinta etapa, el método Solvay permite que en el proceso global sólo
quede como producto residual CaCl2 (s), haciendo reaccionar los productos residuales de
las etapas anteriores.
Contestar las siguientes
preguntas:
a) Si se desea obtener 3 t/día de carbonato sódico ¿qué cantidades de caliza y sal de roca
serán necesarias diariamente si su contenido en CaCO3 y NaCl es el 85% y 95%
respectivamente?
En primer lugar se escriben las ecuaciones químicas de las cuatro etapas del proceso, debidamente
ajustadas con el fin de obtener la reacción global del método Solvay.
Primera etapa:
CaCO3 ⎯→ CaO + CO2
Segunda etapa:
2 [CO2 + NH3 + H2O ⎯→ NH4HCO3]
Tercera etapa:
2 [NH4HCO3 + NaCl ⎯→ NaHCO3 + NH4Cl]
Cuarta etapa:
2 NaHCO3 ⎯→ Na2CO3 + CO2 +
Quinta etapa:
H2O CaO + H2O ⎯→ Ca(OH)2
Ca(OH)2 + 2 NH4Cl ⎯→ CaCl2 + 2 NH3 + 2 H2O
––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––
Reacción global:
CaCO3 + 2 NaCl ⎯→ CaCl2 + Na2CO3
El número de moles de Na2CO3 es:
6
3 t Na2 CO3 10 g Na2 CO3 1 mol Na2 CO=328302 mol Na2 CO3
día 1 t Na2 CO3 106 g Na2 CO3 día
c) El NH3 (g) utilizado puede ser sintetizado mediante el proceso Haber, por reacción directa
entre hidrógeno y nitrógeno en fase gaseosa a 450°C y presión elevada. Sabiendo que se
trata de un equilibrio que puede ser modificado utilizando diferentes condiciones de reacción,
justifíquese la presión utilizada.
La reacción del proceso Haber es:
N2 (g) + 3 H2 (g) ←⎯→ 2 NH3 (g)
Si se aumenta la presión, de acuerdo con el principio de Le Châtelier, el sistema evolucionará en el
sentido en el que disminuya la presión del sistema.
Para que la presión se haga menor, es preciso que disminuya el número de moléculas de gas
presentes en el equilibrio.
En este caso, el sistema se desplaza hacia la formación de NH3, ya que así pasa de 4
moléculas de gas (3 de H2 y 1 de N2) a 2 moléculas de NH3 gaseoso.
Para que se forme un precipitado es preciso que se cumpla que el producto iónico sea mayor que
Kps. Como el producto de solubilidad de las correspondientes sales de plata es menor que el de las
sales plomo (II), aquéllas precipitan antes.
Agente precipitante bromuro
Kps 5,35·10
K = [Br − ][Ag+ ] −
−12 −13
ps → [Br ] = + = −2 = 8,28·10 M
[Ag ] 6,46 ·10
K ps 6,60·10
−6
K ps = [Br − ]2 [Pb 2+ ] →
−
[Br ] = 2+ = −2 = 2,13·10
−2M
[Pb ] 1,46 ·10
+ −
Por lo tanto, precipita antes Ag ya que precisa una menor cantidad de Br .
+ 2+
La concentración de Ag cuando comienza a precipitar Pb es:
K ps 5,35·10 −13
[Ag +−11
]= = = 2,51·10 M
[Br − ] 2,13 ·10 −2
Kps 2,50·10
K = [SCN− ][Ag+ ] −
−11 −12
ps → [SCN ] = + = −2 = 3,87·10 M
[Ag ] 6,46 ·10
K ps 2,11·10
−5
K ps = [SCN− ]2 [Pb 2+ ] →
−
[SCN ] = 2+ = −2 = 3,80·10
−2M
[Pb ] 1,46 ·10
+ −
Por lo tanto, precipita antes Ag ya que precisa una menor cantidad de Br .
+ 2+
La concentración de Ag cuando comienza a precipitar Pb es:
K ps 2,50·10 −12
[Ag +−11
]= − = −2 = 6,58·10 M
[SCN ] 3,80 ·10
− + K ps 3,20·10 −10
K ps = [I ][Ag ] → −
[I −9] = + = −2 = 4,95·10 M
[Ag ] 6,46 ·10
K ps 8,49·10
−9
− 4M
K ps = [I − ]2 [Pb 2+ ] →
−
[I ] = 2+ = −2 = 7,63·10
[Pb ] 1,46 ·10
+ −
Por lo tanto, precipita antes Ag ya que precisa una menor cantidad de Br .
+ 2+
La concentración de Ag cuando comienza a precipitar Pb es:
K ps 3,20·10 −10
[Ag + ] = = = 4,19·10 −7 M
−
[I ] 7,63 ·10 − 4
Tiocianato 6,58·10
−11
Yoduro 4,19·10
−7
d) ¿Qué porcentaje de metal precipitado sería imposible separar utilizando como reactivo el
yoduro, que es el menos apropiado?
4,19·10 −7 mol Ag+ 107,9 g Ag+ −6 +
0,050 L = 2,26·10 g Ag (en disolución)
L 1 mol Ag+
El signo (-) correspondiente a la variación de energía interna quiere decir que se trata de un
proceso exotérmico en el que se desprende calor.
J 58 g C 3H6 O 1 kJ kJ
∆E = -16763 = -972,3
g C 3H6 O 1 mol C 3H6 O 1000 J mol C 3H6 O
La relación que existe entre los calores de reacción a volumen y a presión constantes se
puede establecer si se parte de la propia definición de entalpía como función transformada de
Legendre respecto a la energía interna, que una vez integrada entre el estado inicial y el final
de la reacción, resulta:
∆rH = ∆rU + ∆(PV)
Despreciando el volumen ocupado por las sustancias líquidas presentes en el sistema y
admitiendo
comportamiento ideal para las gaseosas:
f) Calcular la entalpía molar de la reacción de combustión, ∆cH para T = 293,41
K.
La ecuación de Kirchhoff permite el cálculo de la entalpía de reacción a T2 si se conoce a T1 y
se
dispone de datos de la capacidad calorífica de reactivos y productos en función de la
temperatura,
2
que en este caso son de la forma Cp° = a + bT + cT J·K −1·mol −1 (ver tabla de
Aplicando la ecuación dada:
∆rH = ∆rU + ∆(PV) = ∆rU + ∆(nRT)
−3 kJ kJ
∆ Hr = - 972,3 kJ + (3 - 4) mol · 8,314·10 293,41 K = -974,7
mol·K mol
3 5
Sustancias a b·10 c·10
O2 (g) 29,96 4,18 -1,67
CO2 (g) 44,23 8,79 -8,62
H2O (l) 74,48 – –
CH3-CO-CH3 (l) 99,32 – –
Teniendo en cuenta la reacción de combustión:
C3H6O (l) + 4 O2 (g) ⎯→ 3 CO2 (g) + 3 H2O
(l) Los valores para cada componente son:
3 Cºp(CO
−3
2)
= 3 (44,23 + 8,79·10 ·T - 8,62·10−5·T 2)
º
3 Cp(H = 3 (74,48) = 233,44
2 O)
−5 2
4 C p(O
º
= 4 (29,96 + 4,18·10 ·T - 1,67·10 ·T )
−3
2)
º
1 Cp(C 3H6 O) = 99,32
sustituyendo en la ecuación:
º
∆ r Cp,i º º
= ∑ ν iCp,i (productos) - νi Cp,i (reactivos)
Se obtiene
º
∆ r Cp,i = 136,97 + 9,65·10−3 - 1,918·10 −4 J·K −1
(O.Q.N. Burgos 1998)
12. La reacción del alqueno terminal A (C4H8) con ácido bromhídrico concentrado conduce
a la adición de HBr al doble enlace generando un compuesto B, que presenta un grupo terc-
butilo en su estructura. La reacción de B con cianuro potásico en medio ácido diluido
produce el nitrilo C (C5H9N), a partir del cual se puede obtener el ácido 2,2-
dimetilpropanoico D (C5H10O2).
a) Escribir las fórmulas y dar el nombre sistemático de todos los posibles isómeros
estructurales y
geométricos de
A.
H 3C CH3 H CH3
C=C C=C
H H H 3C H
cis-2-buteno trans-2-buteno
H H CH2=C-CH3
C=C
CH3
H CH2CH3
1-buteno metilpropeno
1 mol H
6,57 g H = 6,57 mol H
1gH
1 mol Br
58,39 g Br = 0,731 mol Br
79,9 g Br
Se divide el número de moles de cada elemento por la menor de estas cantidades para saber
cuántos átomos de cada elemento se combinan con uno del que se encuentre en menor
proporción:
2,920 mol C mol C ⎫
=4
0,731 mol Br mol Br ⎪
⎪
⎬ → Fórmula empírica : (C 4H9Br)n
6,57 mol H mol H⎪
=9 ⎪
0,731 mol Br mol Br
Un estudiante que llevó a cabo la anterior secuencia de reacciones comenzando con 5,6 litros
de A, medidos en condiciones normales de presión y temperatura, obtuvo 8,5 g de D.
d) Calcular el rendimiento global del proceso.
Para obtener el rendimiento del proceso es necesario calcular previamente la cantidad teórica de
compuesto D que debería haber sido obtenida:
−5 [H3O+ ]2 + −3
1,8·10 = se obtiene [H3O ] = 1,9·10 M
0,2 - [H3O ]
+ −3
pH = - log [H3O ] = - log (1,9·10 ) = 2,72
b) Una disolución preparada disolviendo 8,2 g de acetato sódico en agua destilada hasta
obtener
500 mL de disolución.
El acetato de sodio, CH3COONa, abreviadamente NaAc, se disuelve en agua:
H O − +
NaAc (s) ⎯⎯ 2⎯ → Ac (ac) + Na (ac)
K w [OH − ]2
Kh = Kb = =
Ka (AcH) c - [OH− ]
10 −14 [OH− ]2 − −5
−5 = − se obtiene [OH ] = 1,05·10 M
1,8·10 0,2 - [OH ]
− −5
pOH =- log [OH ] = - log (1,05·10 ) = 4,98
pH = 14 - pOH = 14 - 4,98 = 9,02
Una disolución formada por un ácido débil cualquiera (HA) y una sal del ácido con una base
fuerte (NaA), se denomina disolución amortiguadora de pH y tiene la propiedad
característica de manifestar pequeñas variaciones de pH por efecto de la dilución o de la
adición de cantidades moderadas de ácidos o bases. El pH de este tipo de disoluciones se
calcula a partir de la fórmula:
pH= pKa + log
[sal]/[ácido] Siendo Ka la constante de acidez del ácido HA.
c) Calcule el pH de una disolución obtenida al mezclar 500 mL de la disolución del apartado
a) con
los 500 mL de la disolución del apartado
b)
Al mezclar las disoluciones de los apartados a) y b) se obtiene una disolución amortiguadora en la
que las concentraciones de sal y ácido son, suponiendo volúmenes aditivos:
0,2 mol
0,5 L
[AcH] = [NaAc] = L = 0,1
M (0,5 + 0,5) L
La adición de un ácido fuerte (por ejemplo HCl), en cantidad moderada, a esta disolución,
provoca la reacción:
NaA + HCl ⎯→ HA + NaCl
Es decir, aumenta un poco la concentración del ácido débil, y disminuye la concentración de
la sal. La adición de una base fuerte (por ejemplo NaOH), en cantidad moderada, provoca la
reacción:
HA + NaOH ⎯→ NaA + H2O
Que aumenta un poco la concentración de la sal y disminuye en otro tanto la del ácido
débil. d) Calcule el pH de:
d1) Una disolución preparada al agregar 10 mL de ácido clorhídrico 1 M a la disolución del
apartado
c).
10 mL de HCl 1 M proporcionan:
1 mol HCl
0,01 L HCl1 M −2
= 10 mol HCl
1 L HCl1 M
Según el equilibrio propuesto en el apartado a) el HCl añadido reacciona con los iones
−
Ac
formando AcH. De esta forma se produce tan sólo una pequeña variación del pH de la
disolución.
Las nuevas concentraciones al recuperarse el equilibrio son, suponiendo volúmenes aditivos:
(0,1 + 10 −2 )
mol
[AcH] = = 0,1089 M
(1 + 0,01)
L
−2
− (0,1 - 10 ) mol
[Ac ] = (1 + 0,01)
= L
0,0891 M
Aplicando la ecuación del enunciado se obtiene:
0,0891
pH = 4,7 + log = 4,65
0,1089
b) Se prepara una disolución patrón que contiene 4,90 g de dicromato potásico en un litro
de disolución acuosa, con el fin de llevar a cabo una dicromatometría en medio ácido. Una
muestra de mineral de hierro que pesaba exactamente 500 mg se disolvió en medio
ácido fuerte y posteriormente se trató con un reductor de Jones para reducir el hierro
(III) a ion ferroso. La disolución resultante se valoró exactamente con 35,0 mL de la
disolución patrón de dicromato potásico en presencia de un indicador adecuado. Exprese el
resultado del análisis, en porcentaje de hierro en la muestra.
La masa de Fe contenida en la muestra es:
4,9 g K 2 Cr2 O7 1 mol K 2 Cr2 O7 6 mol2+Fe 55,8 g2+Fe 2+
35 mL = 0,196 g Fe
1000 mL 294 g K 2 Cr2 O7 1 mol
K 2 Cr2 O 7 1 mol Fe2+
0,196 g Fe 2+
100 = 39,2%
0,5 g muestra
2− 3+
c) Sabiendo que el potencial de reducción del sistema Cr2O7 /Cr es 1,33 V, deducir la
fórmula que determina como afecta el pH en medio ácido al potencial redox de Nernst
del sistema dicromato/ion crómico.
La semirreacción de reducción del dicromato:
2−
+ 14 H + 6 e ⎯→ 2
+
Cr2O7 −
+ 7 H2O
3+
Cr
Aplicando la ecuación de Nernst
o 0,059 [red]
E =E - log
n [oxd]
3+ 2
0,059 [Cr ]
E = 1,33 - log + 14
6 [Cr2 O2−
7 ] [H ]
Para obtener el valor de ∆G° es necesario calcular previamente el valor de la constante Kp.
Construyendo la tabla de moles correspondiente:
C CO2 CO
ninicial 0,05 0,1 —
ntransformado x x
nformado — — 2x
nequilibrio 0,05 - x 0,1 - x 2x
El número de moles de gas en el equilibrio es:
nt = (0,1 - x) + 2x = 0,1 + x
Aplicando la ecuación de estado de los gases ideales se obtiene el valor de x:
atm·L
13,9 atm ·1 L = (0,1 + x) mol · 0,082 (1000 + 273) K
mol·K
−2
x = 3,32·10 mol transformado
Este valor permite calcular las presiones parciales en el equilibrio utilizando nuevamente la ecuación
de estado de los gases ideales:
−2 atm·L
(0,1 - 3,32·10 ) mol· 0,082 (1000 + 273) K
p CO = mol·K = 6,977 atm
2
1L
−2 atm·L
(0,1 + 6,64·10 ) mol· 0,082 (1000 + 273) K
p CO = mol·K = 6,923 atm
1L
La expresión de la constante Kp es:
(p CO )2 6,9232
Kp = = = 6,869
p CO 6,977
2
La relación entre Kp y ∆G° viene dada por la expresión:
∆G° = - RT ln Kp
º −3 kJ kJ
∆G = - 8,314·10 (1000 + 273) K · ln (6,869) = -20,4
mol·K mol
El valor de x obtenido también permite calcular las masas de sustancias presentes en el equilibrio:
−2 28 g CO
2x mol CO = 2 (3,32·10 ) mol CO = 1,859 g CO
mol CO
−2 12 g C
(0,05 - x) mol C = (0,05 - 3,32·10 ) mol C = 0,202 g C
mol C
−2 44 g CO2
(0,1 - x) mol CO2 = (0,1 - 3,32·10 ) mol CO
2 = 2,939 g CO
2
mol CO2
La suma de estas masas coinciden con la suma de las masas de las sustancias introducidas
inicialmente en el reactor.
b) ¿Qué cantidad de CO2 tendría que haber introducido en el matraz para que en el
equilibrio sólo queden trazas de carbono, (10 −5 g)?
Previamente, es necesario obtener el valor de la constante KC. La relación entre las constantes KC y
Kp viene dada por la expresión:
−∆ν
K c = K p (RT)
44 g CO2
0,202 mol CO2 = 8,89 g CO
2
1 mol CO2
−3 28 g CO
3,25·10 mol CO = 0,911 g CO
1 mol CO
−3 −2 −2
nequilibrio 6,80·10 5,68·10 8,64·10
−2 −2
nt = 5,68·10 + 8,64·10 = 0,1432
Aplicando la ecuación de estado de los gases ideales:
atm·L
0,1432 mol· 0,082 (1000 + 273)
K
p= mol·K = 7,477 atm
2L
⎛ 1 mol He ⎞ atm·L
⎜ 4 g He + 0,133 mol⎟ 0,082 (1000 + 273) K
⎝ 4 g He ⎠ mol·K
p= = 118,3 atm
1L
(O.Q.N. Almería 1999)
16. M. Faraday en 1825, al realizar la destilación fraccionada de un subproducto obtenido
en la fabricación de gas de alumbrado a partir de aceite de ballena, obtuvo un hidrocarburo,
que es una de las sustancias más importantes de la industria química orgánica.
Actualmente, se obtiene, en primer lugar, a partir de petróleo y, en menor proporción a
partir del alquitrán de hulla. Este compuesto se utiliza en la producción de polímeros y otras
sustancias orgánicas.
Responda a los siguientes
apartados:
a) La combustión de 1,482 g de este hidrocarburo produjo 1,026 g de agua y un gas que al
ser absorbido en una disolución de hidróxido cálcico, se formaron 11,400 g de carbonato
cálcico. Por
otra parte, se determinó su masa molecular mediante el método de Dumas. Llevado a
cabo el procedimiento operatorio, se obtuvo que 0,620 g del hidrocarburo en estado de vapor
contenido en un matraz de 246,3 mL de capacidad, ejercieron una presión de 748 mm de
Hg, a la temperatura de 100°C. Determine la fórmula molecular del compuesto.
En primer lugar, es necesario calcular la masa molar del hidrocarburo (X) en fase gaseosa.
Utilizando la ecuación de estado de los gases ideales:
m
pV = nRT → pV = RT → pMr = ρRT
Mr
En la combustión, todo el carbono del hidrocarburo se transforma en CO2 que por reacción con
Ca(OH)2 produce CaCO3.
11,400 g CaCO 3 1 mol CaCO 3 1 mol C 78 g mol C
=6
X
1,482 g X 100 g CaCO 3 1 mol CaCO3 1 mol mol X
X
La destilación del alquitrán de hulla produce cinco fracciones: 1) “Petróleo ligero" formado
por una mezcla de benceno y tolueno (metilbenceno); 2) “Aceite intermedio" (fenol, cresoles
y naftaleno);
3) “Aceite pesado" (cresoles impuros y fenoles); 4) “Aceite verde" (antraceno y fenantreno);
y 5) “Brea”.
b) Se toma una muestra de “Petróleo ligero" y se lleva a un recipiente cerrado, a 20°C
de temperatura. Alcanzado el equilibrio entre la mezcla líquida y su vapor, se analiza el
líquido e indica
un contenido en benceno del 86,5% (en peso). Calcule la fracción molar del benceno en la
mezcla vapor a dicha temperatura.
Considere al sistema benceno-tolueno como una mezcla
ideal. Datos (20°C): p°benceno = 75 mm Hg; p°tolueno = 22
mm Hg.
Previamente, se calcula la fracción molar de la mezcla líquida:
41
Problemas y Cuestiones de las Olimpiadas de Problemas de la XII Olimpiada. Almería 41
Química 1999
1 mol C 6H6
86,5 g C6 H6
x benceno = 78 g C 6H6
= 0,883
86,5 g C H 1 mol C 6H6 1 mol C 7H8
6 6 +13,5 g C7 H8
78 g C 6H6 92 g C 7H8
∆H = ?
Ciclohexatrieno Benceno
+ 3 H2 ∆H1=-324,8 kJ
Ciclohexatrieno Ciclohexano
+ 3 H2 ∆H2=-206,3 kJ
Benceno Ciclohexano
La entalpía de la reacción problema es:
∆H = ∆H1 - ∆H2 = -324,8 - (-206,3) = -118,5 kJ/mol
(O.Q.N. Almería 1999)
17. Las reacciones de fusión nuclear consisten en la combinación de dos núcleos para
formar otro núcleo con una masa mayor. Muchas reacciones de fusión liberan grandes
cantidades de energía. Estas reacciones son diferentes a las de fisión nuclear utilizadas en
las centrales nucleares actuales en las cuales el proceso es el contrario, es decir, un núcleo
se rompe para dar varios núcleos más pequeños, aunque tienen en común con las anteriores
que en algunos casos la cantidad de energía liberada también es muy alta.
Si se consiguiera controlar el proceso de fusión, se produciría un avance científico y
tecnológico gigantesco, ya que los reactores de fusión nuclear prometen energía
virtualmente ilimitada para el futuro. La razón está en que el combustible, es decir, los
isótopos del hidrógeno, existen en una cantidad prácticamente ilimitada en la Tierra.
Las investigaciones llevan desarrollándose más de 40 años pero hasta el
momento, desgraciadamente, el éxito no ha sido el deseado.
Entre las reacciones utilizadas, una de las más prometedoras como posible fuente de energía
es la que hace reaccionar un átomo de deuterio y otro de tritio para dar un átomo de helio y
un neutrón:
2
H + 3 H ⎯ 4 He + 1 n + 17,6 MeV
1 ⎯→
1 2 0
Si fuésemos capaces de aprovechar toda la energía liberada en esta reacción, un sólo kg
de combustible sería suficiente para proveer de energía eléctrica a todos los hogares de la
Región de Murcia durante algo más de un mes (*).
(*) Estimación aproximada tomando 1.100.000 habitantes y 300.000 hogares, cada uno
con un consumo medio de 300 kW·h al mes.
2 2
Datos: E = -13,6 Z /n (eV), donde E representa la energía del electrón, Z es el número
atómico y n el nivel energético correspondiente.
Suponiendo que fuese aplicable el modelo atómico de Bohr para la descripción de todos
los electrones implicados, determine:
a) La diferencia entre el momento angular del electrón de los isótopos de hidrógeno y el
de los electrones del átomo de helio.
er
Según el 1 postulado de Bohr:
h
mvr=n
2π
En todas las especies n = 1:
h
mvr=
2π
En cualquier caso se cumple que para el momento angular, L:
h h
∆L = LHe − LH = − =0
2π 2π
Z2H 12
EH = -13,6 2 = -13,6 2 = -13,6 eV
nH 1
c) ¿Qué relación existe entre la velocidad de los electrones en el helio y la que poseen el
electrón del deuterio y del tritio? Calcule cuantitativamente dicha relación.
En el modelo de Bohr:
m v2 1 Z e2 ⎫
= ⎪
r 4πε0 r 2 ⎪
⎪ Z e2 1
⎬→ v = 2
⎪ 2 h ε0 e n
h
mvr=n ⎪
2π ⎪
⎭
No existe diferencia entre las velocidades de los electrones de cualquiera de los isótopos del H. La
relación entre dichas velocidades en los dos átomos viene dada por:
2
Z He e 1
v He 2 h ε0 n Z He
= 2 = =2
vH ZH e 1 ZH
2 h ε0 n
d) ¿Qué relación existe entre el radio de la órbita de los electrones en los átomos de helio,
deuterio y tritio?
Sustituyendo el valor obtenido para v en el apartado anterior en la expresión del primer postulado
de Bohr se obtiene:
2
Ze 1⎫
v= ⎪
2 h ε0 e2 n ⎪
⎪ h ε0 2
⎬→ r= n
⎪ 2
h Z πm e
mvr=n ⎪
2π ⎪
⎭
No existe diferencia entre los radios de cualquiera de los isótopos del H, ya que todos poseen
idéntico valor de Z. La relación entre los radios de las órbitas en el átomo de He y el de H viene
dado por:
2
h ε0
n2
rHe Z He π m e ZH 1
= 2 = =
rH h ε0 2
Z He 2
2 n
ZH π m e
(O.Q.N. Murcia 2000)
18. El ácido sulfúrico puede obtenerse a partir de la tostación de la blenda (mineral cuyo
principal componente es sulfuro de cinc), según el proceso:
sulfuro de cinc + oxígeno ⎯→ óxido de cinc + dióxido de azufre [1]
dióxido de azufre + oxígeno ⎯→ trióxido de azufre [2]
trióxido de azufre + agua ⎯→ ácido sulfúrico [3]
¿Cuántos kilogramos de blenda, con un 53 % de sulfuro de cinc se necesitan para obtener 200
kg de ácido sulfúrico 3,15 M?
Densidad del ácido sulfúrico: 1,19 g·cm −3.
Las ecuaciones químicas correspondientes a las reacciones del proceso y la reacción global son:
2 ZnS (s) + 3 O2 (g) ⎯→ 2 ZnO (s) + 2 SO2 (g)
2 SO2 (g) + O2 (g) ⎯→ 2 SO3 (g)
2 SO3 (g) + 2 H2O (l) ⎯→ 2 H2SO4 (ac)
–––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––
ZnS (s) + 2 O2 (g) + H2O (l) ⎯→ ZnO (s) + H2SO4 (ac)
El número de moles de H2SO4 que contiene la disolución ácida (llamando DH SO a ésta):
2 4
3 3
10 g DH2 SO 4 1 cm DH2 SO 4 3,15 mol H 2SO 4
200 kg DH2 SO 4 = 529,4 mol2H SO
4
1 kg DH2 SO 4 1,19 g DH2 SO 4 10 3 cm3 DH2 SO 4
c) ¿Cuál es la molalidad y tanto por ciento en peso del ácido sulfúrico obtenido?
3
Tomando como base de cálculo 1000 cm de disolución:
3
3,15 mol H2SO 1 cm D2H SO
4 98 g H
2 SO
4
4 100 = 25,9% H2 SO 4
3 3
10 cm DH2 SO 4 1,19 g DH2 SO 4 1 mol H2SO 4
3
La cantidad de disolvente contenida en 1000 cm de disolución es:
1,19 g DH 98 g H2 SO 4
3
10 cm D
3 2 SO 4
- 3,15 mol H = 881,3 g H O
2 4
H2 SO 4 SO 3 2 4 2
1 cm DH2 SO 4 1 mol H SO
Calculando r3 /r1
3r k x a (3y) b 1 b
= → 3 =3 → b =1
r k x a yb
e) Si los valores de las constantes de velocidad de la reacción [2] son 0,55 a 600 K y 1,5 a
625 K, respectivamente, expresadas en las mismas unidades, ¿cuál es la energía de
activación de la reacción en el intervalo de temperaturas considerado?
Considerando la ecuación de Arrhenius:
E
− A
RT
k = k0 e
⎧T = 600 K → k1 = 0,55
y aplicándola a dos temperaturas diferentes: ⎨ 1
⎩ T2 = 625 K → k 2 = 1,5
EA
− E A⎛ 1 1 ⎞
k1 k0e RT1 ⎜ − ⎟
R ⎝ T2 T1 ⎠
= EA =e
k2 −
RT1
k0 e
se obtiene
k1 E A ⎛⎜ 1 1 ⎞⎟
ln = -
k2 R ⎝ T2 T1 ⎠
0,55 EA ⎛ 1 1 ⎞
ln = ⎜ - ⎟
1,5 8,3144·10 −3 ⎝ 625 600⎠
b) Las concentraciones de cada una de las especies químicas presentes en la mezcla gaseosa.
Aplicando la ley de Dalton se calculan las presiones parciales en el equilibrio:
nα 0,846
p CO = p Cl2 = p·y CO = p = 1,3 = 0,596 atm
n (1 + 1 + 0,846
α)
n (1 - 1 - 0,846
p COCl = p·y COCl = p = 1,3 = 0,109 atm
2 2
α) 1+
0,846
n (1 +
α)
Aplicando la ecuación de estado de los gases ideales se obtienen las concentraciones de las
especies en el equilibrio:
p CO 0,596 atm −3
[CO] = [Cl2 ] = = atm·L = 6,19·10 M
RT
0,082 1173 K
mol·K
p COCl 2 0,109 atm −3
[COCl2 ] = = atm·L = 1,13·10 M
RT
0,082 1173 K
mol·K
−3 −3 −3
[COCl2] = 3,39·10 + 3,4·10 = 6,79·10 M
e) ¿Cómo afectaría, a este nuevo equilibrio, la adición al sistema de 1 mol de He,
manteniendo constantes tanto su volumen como su temperatura?
Al añadir 1 mol de He (sustancia inerte) a volumen y temperatura constantes, sólo aumenta la
presión del sistema en equilibrio por adición del nuevo componente gaseoso, permaneciendo
inalterable el equilibrio.
(O.Q.N. Murcia 2000)
51
Problemas y Cuestiones de las Olimpiadas de Problemas de la XIV Olimpiada. Barcelona 51
Química 2001
20. En la vida diaria son muy diversos los procesos que implican un flujo de electrones,
desde el fenómeno de un relámpago hasta la pilas que hacen funcionar radios, relojes o
marcapasos. También un flujo de cargas hace posible el funcionamiento del sistema nervioso
en los animales. La electroquímica es la rama de la química que estudia la interacción entre la
electricidad y la materia. En base a sus conocimientos de electroquímica y por aplicación de la
ecuación de Nernst y leyes de Faraday, conteste a las siguientes cuestiones:
2+ 3+
a) A concentraciones equimoleculares de Fe (ac) y Fe (ac), ¿cuál debe ser la
concentración de
+ +
Ag (ac) para que el potencial de la pila galvánica formada por los pares Ag (ac)/Ag (s) y
Fe
3+ 2+
(ac)/Fe (ac) sea igual a cero?
+ 3+ 2+
Datos: E°(Ag /Ag) = 0,799 V; E°(Fe /Fe ) = 0,771 V.
La notación abreviada de la pila es:
2+ 3+ +
Fe (ac) / Fe (ac) // Ag (ac) / Ag (s)
ánodo cátodo
2+ 3+ −
Fe ⎯→ Fe +e
+ −
(oxidación) Ag + e ⎯→ Ag
(reducción)
––––––––––––––––––––––
2+ + 3+
Fe + Ag ⎯→ Fe +
Ag
3+ − 2+
2 Fe + 2 e ⎯→ 2 Fe (reducción)
–––––––––––––––––––––––––––––
3+ 2+ 2+
2 Hg + 2 Fe ⎯→ Hg2 + 2 Fe
Se obtiene, E º = 0,796 V .
Hg22+ /Hg
d) Sabiendo que en medio ácido el par 4 (ac)/MnO (ac) tiene un potencial E° =0,56 V,
2−
MnO −
4 ¿qué
fuerza electromotriz estándar tendrá esta semipila en medio básico?
La semirreacción es:
Como se observa, la reacción no depende de la acidez del medio, luego el potencial permanece
constante.
M (ref) + e ⎯→ M(ref)
+ −
(reducción)
––––––––––––––––––––––––––
+ +
H2 + 2 M (ref) ⎯→ 2 H +
M(ref)
El potencial de la pila se calcula mediante la expresión:
Epila = Ecátodo - Eánodo
º 0,059 [H + ]2
Epila = (Eref - EHº + /H ) - log
2 2 pH2
º
Teniendo en cuenta que E H +/H = 0, se obtiene
2
⎛ 1
º
[H ] - log pH ⎞⎟
+
Epila = E ref - 0,059 ⎜log
⎝ 2 2
⎠
º
Epila - Eref 1
= pH + log pH2
0,059 2
º
⎛ Epila - Eref ⎞
1
pH = ⎜⎜ - log pH2 ⎟⎟
⎝ 0,059 2 ⎠
sustituyendo
: N :: O : : N :: O :
:
NO2:
: :
: :
: O :: N : O : : O : N :: O :
:
N2O:
: :
: N :: N :: O : :N N:O:
:::
:
o -0,1771 kJ
∆G = - 155,4 kJ - 298 K = -102,6
kJ K
por lo tanto
⎛ ∆Gº ⎞ ⎛ - (-102,6) ⎞
K = exp - = exp ⎜ 17
⎟ = 9,75·10
p ⎜ RT ⎟ ⎜ 8,314·10 −3· 298⎟
⎝ ⎠ ⎝ ⎠
e) Calcule la presión total, una vez alcanzado el equilibrio, después de introducir 1 mol de
óxido nítrico en un reactor cerrado de 2 litros a 25°C.
Como Kp es muy grande, quiere decir que el equilibrio se encuentra desplazado completamente
hacia la derecha. Por cada mol de NO que se transforma, se forman 1/3 mol de N2O y 1/3 mol de
NO2, por lo que número de moles de mezcla es 2/3.
Aplicando la ecuación de estado de los gases ideales:
2 atm·L
p·2 L = mol · 0,082 298 K
3 mol·K
Se obtiene, p = 8,15 atm.
17
9,75·10 - 155400 ⎛ 1 1 ⎞
log = ⎜ - ⎟
K p2 2,303 · 8,314 ⎝ 1073 298 ⎠
Se obtiene, K p = 2,08·10 −2 .
2
2,11·10
−3
g H2O 1 mol H2 O 2 mol H 90 g mol H
=6
AcL
−3
3,52·10 g AcL 18 g H2O 1 mol H2 O 1 mol mol AcL
AcL
5,15·10
−3
g CO 2 1 mol CO 2 1 mol C 90 g mol C
=3
AcL
−3
3,52·10 g AcL 44 g CO2 1 mol CO2 1 mol mol AcL
AcL
b) Indique razonadamente la hibridación y los tipos de enlace que presentan cada uno de
los átomos de carbono de la molécula del ácido láctico.
Los átomos de carbono con:
⎪⎧hibridación sp3
enlaces sencillos presentan ⎨
⎪⎩4 enlaces
σ
⎧hibridación sp2
⎪
enlaces dobles presentan ⎨3 enlaces σ
⎪1
enlace π
⎩
HH π
σO σ
C
σ σ
sp
3 σ σ
H-σC-σ C- σC
σ
OH σ O-H
2
sp
HOOC sp
3 H O-H
CH3
c) Si el ácido láctico se hace reaccionar con un compuesto A en medio anhidro se obtiene el
lactato de 2-propenilo (lactato de alilo). Represente y nombre el compuesto A.
Se trata de una reacción de esterificación:
Ácido láctico + compuesto A ⎯→ lactato de 2-propenilo + agua
CH3-CH-C
O-CH2-CH=CH2
OH
d) Represente y nombre todos los isómeros del compuesto A, indicando cuáles presentan
isomería geométrica y cuáles isomería óptica.
1-propen-1-ol Ciclopropanol
Este isómero presenta isomería
geométrica
H H HO H
C=C C=C
HO CH3 H 3 CH
cis trans
CH2=COH-CH3
CHO-CH2-CH3
1-propen-2-ol
Este isómero NO presenta isomería propanal
geométrica
CH3-O-CH=CH2
CH3-CO-CH3
metoxieteno o
metiletenil éter
propanona o acetona
Este isómero NO presenta isomería
geométrica
NINGUNO de los compuestos anteriores presenta isomería óptica ya que no tienen átomos de
carbono con los cuatro sustituyentes distintos.
−6 1 C 1 Faraday −8
1,5·10 A· 3600 s = 5,6·10 Faraday
1 A·s 96485 C
Teniendo en cuenta que un Faraday se corresponde con la carga de un mol de electrones, la
relación entre éstos y la glucosa es:
4
−
HC2O + −4,3
4 + H2O ←⎯→ C2O + H3O Ka2 = 10 = 5·10
−5
2−
c) ¿Cuál debe ser el pH máximo de una disolución acuosa para poder disolver
completamente 10 mg de oxalato de calcio en 1 litro de dicha disolución?
El CaC2O4 se disuelve en agua y se disocia según:
2− 2+
CaC2O4 (s) + H2O (l) ⎯→ C2O4 (ac) + Ca (ac)
−3
2− 2+ 10·10 g 1 mol CaC 2 O 4 −5
[C2O4 CaC 2 O 4
] = [Ca ] = = 7,8 ·10 M
L 128 g CaC 2 O 4
Con estos valores el producto iónico es menor que Kps. Por tanto, el CaC2O4 no se disolverá a
2−
menos que se añada un ácido que permita eliminar iones C2O4 del medio, con formación de iones
−
HC2O4 .
2−
La máxima cantidad de C2O4 que puede existir en disolución se obtiene por medio del producto de
solubilidad del CaC2O4:
2− 2+
Kps = [C2O4 ] [Ca ] = 10−8,6 = 2,5·10 −8
Se obtiene
2− 2,5·10 −9 −5
[C2O4 ] = −5 = 3,2·10 M
7,8·10
−
[HC2O 4 ] se obtiene realizando un balance de materia:
2− 2−
[C2O4 ]0 = [C2O4 ] + [HC2O4 −] = 7,8·10 −5 M
[HC2O4− ] = 7,8·10−5 - 3,2·10 −5 = 4,6·10 −5 M
−
Según dice el enunciado, los OH producidos en la hidrólisis del HC2O4 pueden despreciarse frente
2−
a los obtenidos en la hidrólisis del C2O4 .
2− −
C2O4OH+− H2O ←⎯→ HC
2 O
4 + K b 2 = 2 ·10
−10
− −
Kb [OH ] [HC 2 O 4 ]
2
= 2−
[C 2 O 4 ]
− 2−
0,0212 mol MnO 4 5 mol C2 O4 −3 2−
22,3 mL DMnO − 3 − = 1,18·10 mol C2 O4
4
10 mL D MnO −4 2 mol MnO4
2−
Relacionando C2O4 con CaCO
3 :
Este sistema amortiguador de tanta importancia para mantener el valor fisiológico del pH se
puede
expresar de acuerdo con el equilibrio:
CO2 (disuelto) + H2O ←⎯→ H2CO3 ←⎯→ 3 +H3O +
HCO −
La mayoría del ácido presente en la sangre y en el citoplasma se encuentra como CO2, no
como H2CO3. La capacidad amortiguadora de este sistema se debe a que un porcentaje
elevado del mismo se encuentra en forma de sal (HCO3−) y la cantidad relativamente baja
de la forma ácida aumenta con rapidez cuando el medio se hace básico. Existe, además, un
equilibrio entre el CO2 disuelto en sangre y el CO2 presente en el aire alveolar del pulmón que
viene dado por:
[CO2]disuelto = k·pCO2
donde k = 3,01·10−2 (factor de solubilidad) cuando las concentraciones se expresan en mM
y la presión parcial de CO2 (pCO2) en mm Hg.
Sabiendo que una sangre de pH 7,4 tiene una reserva alcalina de 27,1 mM de CO2 total,
calcular la concentración de las formas ácida y básica del amortiguador.
Datos: Para el ácido carbónico en sangre pKa =
6,1.
Se denomina reserva alcalina a la suma de las concentraciones de las formas ácida y
básica,
expresadas como concentración total de
CO2.
La expresión de la constante de equilibrio
es:
− +
[HCO3 ] [H3 O
Ka = = 10−6,1 = 7,94·10 −7
] [CO 2 ]dis
b) Calcular para la sangre anterior, la presión parcial de CO2 disuelto en el alveolo pulmonar.
Sabiendo que:
[CO2 ]dis = k·p CO 2
−3 3
p CO 2 = [CO2 ]dis = 1,29·10 ·10 = 43 mm Hg
−2
k 3,01·10
66
Problemas y Cuestiones de las Olimpiadas de Problemas de la XV Olimpiada. Oviedo 66
Química 2002
c) Un deportista realiza un esfuerzo físico, como consecuencia del cual la presión alveolar
de CO2 desciende a 34 mm Hg. Averiguar en estas condiciones el pH de su sangre si su
reserva alcalina es de 27,1 mM de CO2 total.
[CO 2 ]dis = −2 −3
= 3,01·10 ·34 = 1,023 mM = 1,023·10 M
k·p CO 2
−
[HCO3 ] que se obtiene a partir de la reserva alcalina es:
− −2 −3 −2
[HCO3 ] = [CO2]total - [CO2]dis = 2,71·10 - 1,023·10 = 2,61·10 M
−
sustituyendo los valores de [HCO3 ] y [CO2]dis en la expresión de la constante de
+
equilibrio se obtiene [H3O ]:
−2
−7 2,61·10 +
7,94·10 = −3 [H3 O ]
1,023·10
+ −8
Se obtiene, [H3O ] = 3,12·10 M
+ −8
pH = - log [H3O ] = - log (3,12·10 ) = 7,51
4 mol O 2 ⎫
Reacción A → 90 mol C 8H18 = 360 mol O 2 ⎪
1 mol C 8H18 ⎪ 440 mol O2
⎬→
Reacción B → 10 mol C H 8 mol O2 100 mol C 8H18
8 18 = 80 mol O2 ⎪
1 mol C8 H18
⎧ 8 mol CO 2
⎪10 mol C 8H18 = 80 mol CO2
⎪ 1 mol C 8H18
Reacción B → ⎨
⎪
⎪10 mol C 8H18 9 mol H 2 = 90 mol H2
⎪⎩ 1 mol C 8H18
80 mol CO2
100 = 4,7% mol CO2
1700 mol mezcla
Cantidad total de gases = 1700 mol (mezcla anterior) + 220 mol (exceso) = 1920 mol
La composición de la mezcla es:
720 mol CO
100 = 37,5% mol CO
1920 mol mezcla
(810 + 90) mol H2 100 = 46,9% mol H
2
1920 mol mezcla
80 mol CO 2
100 = 4,2% mol CO2
1920 mol mezcla
660 mol O 2
100 = 11,5% mol O2
1920 mol mezcla
-151,588 kcal
QA = 90 mol C8 H18 = -13643 kcal
mol C8 H18
Reacción B:
∆H = ⎛ 8 mol CO - 1 mol C H - 59,74 kcal ⎞ = -692,676
º
⎜ - 94 ,052 kcal ⎞⎟ ⎛⎜ ⎟ kcal
B 2 8 18
⎝ mol CO2 ⎠ ⎝ mol C 8H18 ⎠ mol C 8H18
-692,676 kcal
QB = 10 mol C8 H18 = -6927 kcal
mol C8 H18
Q = QA + QB = -20570 kcal
(
º
nC 8H18 ∆HC 8H18 + Cp
(C 8H18
) (
∆T + nO2 ∆HOº2 + Cp
(O 2
)
∆T -
) )
-n (∆H º
+C ∆T - n ) (∆H º
+C )
∆T - n ⎜⎛ ∆H +
º
∆T = 0
CO 2 CO 2 p (CO ) H2 H2 p (H ) CO C CO p (CO)
2 2 ⎝ ⎠
sustituyend
o
⎡ cal 42,0 cal ⎦⎤
100 mol C H
⎢ 8 18 ⎜- 59740 + (500 - 25) K⎥⎟ +
⎣ ⎝ mol mol·K ⎠
se obtiene, T = 1763°C.
(
nC 8H18 ∆HºC 8H18 + Cp
(C 8H18
) ( º
∆T + nO2 ∆HO 2 + Cp
(O 2
)
∆T -
) )
-n (∆H º
+C ∆T - n ) (∆H º
+C )
∆T - n ⎜⎛ ∆H +
º
∆T = 0
CO 2 CO 2 p (CO ) H2 H2 p (H ) CO C CO p (CO)
2 2 ⎝ ⎠
sustituyend
o
⎡ ⎛ cal 42,0 cal ⎞⎤ ⎡ ⎛ 7,8 cal ⎞⎤
⎢100 mol C 8H18 ⎜ - 59740 (500 - 25) K ⎟⎥ + ⎢660 mol O 2 ⎜ 0 + (T - 25) K ⎟⎥ -
+ mol mol·K mol·K
⎣ ⎝ ⎠⎦ ⎣ ⎝ ⎠⎦
⎡ ⎛ cal 11,5 cal ⎤ ⎡ ⎛ 7,4 cal ⎞⎤
⎜- 94052 + (T - 25) K ⎟ - 900 mol
⎢ 2 H ⎞⎥ 2 ⎥⎦
⎣ ⎝ mol mol·K ⎢ ⎝ mol·K ⎠
⎠⎦ ⎣
Se obtiene, T = 1270°C.
g) A efectos de ahorro energético, el calor de los gases del apartado e) se aprovecha en
una caldera para producir vapor de agua. En la caldera, que opera a presión de 1 bar, se
introducen 32 kg de agua a 10°C y los gases se enfrían hasta 200°C. ¿Se produce
vapor saturado o sobrecalentado? Justifica la respuesta numéricamente.
vapor saturado = H2O (g) + H2O (l) a 100°C
vapor sobrecalentado = H2O (g) a más de 100°C
(Calor latente de ebullición del agua a 100°C: ∆vapHm = 540
cal/g)
Hay que comparar el calor desprendido por los gases al enfriarse desde 1763°C a 200°C
con el absorbido por el H2O al calentarse desde 10°C a 100°C y posteriormente vaporizarse.
Calor desprendido por los gases:
Q gas = [nCO 2 C p + nH2C p + nCO C p ] ∆T
(CO 2 ) (H2 ) (CO)
Como se observa, Qgas > QH2 O , lo que quiere decir que todo el H2O (l) se ha convertido en
vapor, por lo tanto se tiene vapor sobrecalentado.
h) ¿Cuál sería el estado del vapor, si la reacción se realiza con exceso de oxígeno (150%
del oxígeno necesario)? Justifica la respuesta numéricamente.
Este apartado es idéntico al anterior, pero considerando también el O2 en exceso.
Calor desprendido por los gases:
Q gas = [nCO2Cp + nH2Cp + n CO C p + nO2C p ] ∆T
(CO2 ) (H2 ) (CO) (O2 )
d[A]
c) A partir de dicha ley, sustituyendo la velocidad de reacción por r = - se obtiene
una dt
ecuación cinética diferencial.
La ecuación diferencial es:
d [A] d [A] [A]
k [A] = - = - k dt ln = -k t
dt [A] [A]0
18,8 ·10 −3
ln
k 25ºC = 9,42 · 10 −3 −1
= 1,9 · 10 min
366 - 0
17,1 ·10 −3
ln
k 55ºC = 8,56 · 10 −2 −1
= 8,4 · 10 min
8,2 - 0
e) La ley de Arrhenius recoge la dependencia de la constante de velocidad (k) con la
temperatura:
EA
−
k = A e RT
Teniendo en cuenta esta ley, calcule la energía de activación, el factor de frecuencia y la
constante de velocidad a 85°C.
(R = 8,314 J·mol −1·K −1)
Aplicando logaritmos a la ecuación:
k = A exp ⎜- A ⎟ ln k = ln A - A
E E
se obtiene
⎛ ⎞
⎝ RT ⎠ RT
⎧ −3 EA
⎪ln (1,9 ·10 ) = ln A -8,314 · 298
⎪
⎨
⎪ EA
⎪ln (8,4 ·10 −2 ) = ln A -
⎪⎩ 8,314 · 328
−1 15 −1
se obtiene, EA = 102636 J·mol y A= 1,86·10 min .
Sustituyendo estos valores en la ecuación de Arrhenius se obtiene la constante de velocidad a
85°C:
⎛ J ⎞
⎜ 102636 ⎟
⎛ E ⎞ mol
k 85ºC = A exp ⎜- A ⎟ = 1,86·1015 min −1 exp ⎜ - ⎟ = 1,97 min−1
⎝ RT ⎠ ⎜ J ⎟
⎜ 8,314 (273 + 85) K ⎟
⎝ mol·K ⎠
(O.Q.N. Oviedo 2002)
74
Problemas y Cuestiones de las Olimpiadas de Problemas de la XVI Olimpiada. Tarazona 74
Química 2003
28. El hidrógeno se puede obtener por reacción de un metal activo con ácido clorhídrico. Para
ello se tratan 327 g de cinc del 90% de pureza con una disolución de ácido clorhídrico del
40% de riqueza en peso y densidad 1,198 g/mL. Para estar seguros de la completa disolución
del cinc, el ácido clorhídrico se utiliza en un 25% en exceso sobre el teóricamente necesario.
a) Escribir y ajustar la reacción que tiene
2 HCl (ac) + Zn (s) ⎯→ ZnCl2 (ac) + H2 (g)
⎛x⎞
⎜ ⎟
K c = [H Vx
2 2Se] = ⎝V ⎠ =
[H ]
[Se] 4,5 - x 4 ,2 - x (4,5 - x) (4,2 - x)
⎜ ⎟⎜ ⎟
⎛ ⎞⎛ ⎞
⎝ V ⎠⎝ V ⎠
Aplicando la ecuación de estado del gas ideal se calculan las presiones en el equilibrio:
atm·L
(4,5 - 3,34) mol·0,082 1000 K
pH = mol·K = 0,775 atm
2
123 L
atm·L
(4,2 - 3,34) mol·0,082 1000 K
p Se = mol·K = 0,575 atm
123 L
atm·L
3,34 mol·0,082 1000 K
pH2 Se = mol·K = 2,225 atm
123 L
ptotal = 0,775 atm + 0,575 atm + 2,225 atm = 3,575 atm
(O.Q.N. Tarazona 2003)
29. El NH3 se obtiene mediante el proceso de Haber-Bosch según la reacción:
1 3
N2 (g) + H2 (g) ←⎯→ NH 3 (g) ∆H° = - 46,91 kJ/mol
2 2
a) Completa el siguiente cuadro, indicando el efecto que producirán sobre el sistema los
siguientes cambios:
Cambio Cantidad de N2 Cantidad de H2 Cantidad de NH3
Aumento de temperatura
Aumento de presión
Adición de N2
Adición de H2O
Adición de catalizador
Al aumentar la temperatura y de acuerdo con el principio de Le Châtelier, el sistema se
desplaza en el sentido en el que disminuya la temperatura. Por tratarse de un proceso exotérmico
el sistema se desplaza hacia la formación de N2 y H2. Al alcanzarse de nuevo el equilibrio las
cantidades de N2 y H2 aumentan mientras que la cantidad de NH3 disminuye.
Al aumentar la presión y de acuerdo con el principio de Le Châtelier, el sistema se desplaza en
el sentido en el que disminuya la presión. El sistema se desplaza en el sentido en el disminuya el
número de moléculas de gas presentes en el equilibrio. Se desplaza hacia la formación de NH3.
Al alcanzarse de nuevo el equilibrio las cantidades de N2 y H2 disminuyen mientras que la
cantidad de NH3 aumenta.
Al añadir N2 y de acuerdo con el principio de Le Châtelier, el sistema se desplaza en el sentido
en el que se consuma N2 añadido. El sistema se desplaza hacia la formación de NH3. Al
alcanzarse de nuevo el equilibrio la cantidad de N2 aumenta y la de H2 disminuye mientras
que la cantidad de NH3 aumenta.
Adición de H2O, suponiendo que se trata de H2O (g) a volumen constante, se comporta como
un inerte que no interviene en el equilibrio y el sistema no se desplaza en ningún sentido. El
único efecto visible es un aumento de la presión total por adición de un nuevo componente
gaseoso. Otra posibilidad es que se trate de H2O (l) con lo que el NH3 se disuelve en ésta y para
que se recupere el equilibrio el sistema se desplaza hacia la formación de NH3.
Al añadir un catalizador se aceleran tanto la reacción directa como la reacción inversa por lo
que se alcanza el equilibrio en menos tiempo pero el sistema no se desplaza en ningún
sentido.
Cambio Cantidad de N2 Cantidad de H2 Cantidad de NH3
Aumento de temperatura aumenta aumenta disminuye
Aumento de presión disminuye disminuye aumenta
Adición de N2 aumenta disminuye aumenta
Adición de H2O constante constante constante
Adición de catalizador constante constante constante
b) Si Kp = 656 a 723 K ¿Cuál es el valor de KC para la reacción a 723 K?
La relación entre las constantes de equilibrio viene dada por la expresión: K c
−∆ν
= K p (RT)
(p3 NH ) Kp
= 0,5 1,5
(pN 2 ) (pH2 )
de acuerdo con lo expuesto, aumenta el valor de la constante de equilibrio.
El nitrato de amonio es un sólido blanco cristalino, obtenido por reacción entre el NH3 (ac) y
el HNO3 (ac) a temperatura ambiente, que se utiliza como fertilizante nitrogenado y
explosivo. Se disuelven 2,00 g de nitrato de amonio en agua, enrasando en un matraz aforado
de 500 mL.
2 g NH4NO 3 1 mol NH4NO 3 1000 mL disolución
= 0,05 M
500 mL disolución 80 g NH4NO 3 1 L disolución
g) Calcula el pH de la disolución.
Constante de basicidad: Kb (amoníaco) = 1,8·10 −5
.
El NH4NO3 al disolverse en agua:
+
NH4NO3 (s) ⎯→ NH4 (ac) + −
(ac)
NO3
El ion nitrato no se hidroliza ya que procede del ácido nítrico (ácido fuerte).
El ion amonio es el ácido conjugado del amoníaco que se hidroliza de acuerdo con la reacción:
+ +
NH4 (ac) + H2O (l) ←⎯→ NH3 (ac) + H3O (ac)
+
Si Kw = [H3O ] [OH−] y aplicando los correspondientes balances y aproximaciones se obtiene:
+ +
[NH3] = [H3O ] y c = [NH3] + [NH4 ]
+
siendo c la concentración inicial de NH4 .
+ +
Además, [NH3] << [NH4 ], por ser un ácido muy débil, luego c ≅ [NH4 ]
Sustituyendo estos valores en la expresión de la constante:
+ −6
pH = - log [H3O ] = - log (5,3·10 ) = 5,28
i) Indica los estados de oxidación del nitrógeno de todos los compuestos que intervienen
en la reacción.
Estados de oxidación del nitrógeno:
+
NH4 x + 4 (+1) = +1 x = -3
NO3− x + 3 (-2) = -1 x = +5
N2O 2x + 1 (-2) = 0 x = +1
(O.Q.N. Tarazona 2003)
30. En una reciente actuación, el equipo de policía forense de la serie televisiva C.S.I.,
fue requerido para investigar y aclarar la muerte de una víctima presuntamente ahogada en
alta mar durante un crucero vacacional. Entre las pruebas periciales realizadas al cadáver se
le practicó un completo análisis de sangre que mostró la presencia de un compuesto A que
normalmente suele estar ausente.
Mediante un análisis cualitativo se detectó que el compuesto contenía carbono e hidrógeno
y dio pruebas negativas de halógenos, nitrógeno y azufre. Por razones de rapidez en la
solución del caso
no se llegó a realizar ensayo alguno para el
oxígeno.
Por otra parte, en la determinación cuantitativa a partir de la combustión de 33 mg del
compuesto se obtuvieron 63 mg de dióxido de carbono y 39,1 mg de agua.
a) ¿Cuál es la fórmula empírica del
compuesto?
Para calcular la fórmula empírica se calcula el número de moles de átomos de todos los elementos:
Todo el C contenido en la muestra por combustión se transforma en CO2.
1 g CO2 1 mol CO2 1 mol C −3
63 mg CO2 3 = 1,432·10 mol C
10 mg CO2 44 g CO2 1 mol CO2
3
−3 12 g C 10 mg C
1,432·10 mol C = 17,2 mg C
1 mol C 1 g C
Todo el H contenido en la muestra por combustión se transforma en H2O.
1 g H2 O 1 mol H2 O 2 mol H −3
39,1 mg H2 O 3 = 4,344·10 mol H
10 mg H2 O 18 g H2 O 1 mol H2 O
3
−3 1 g H 10 mg H
4,344·10 mol H = 4,3 mg H
1 mol H 1 g H
Si el compuesto contenía O, éste se calcula por diferencia.
33 mg compuesto - (17,2 mg C + 4,3 mg H) = 11,5 mg O
1gO1 mol O
11,5 mg O 3 = 7,188·10 −4 mol O
10 mg O 16 gO
Relacionando los moles de átomos de cada elemento con la menor de estas cantidades se
obtiene la fórmula empírica:
1,432·10 −3 mol C mol C ⎫
=2⎪
−4
7,188·10 mol O mol O ⎪
⎬ → Fórmula empírica : (C2H6 O)n
4,344·10−3 mol H mol H ⎪
=6
−4
7,188·10 mol O mol O ⎭⎪
La determinación de la masa molecular del compuesto por Espectrometría de Masas, indicó
que la fórmula molecular es la misma que la empírica.
b) Escribir todos los isómeros del compuesto y nombrarlos, indicando el tipo de función
orgánica
que representan.
Al ser las fórmulas molecular y empírica idénticas quiere decir que n = 1.
Con la fórmula molecular C2H6O existen dos isómeros:
CH3-CH2OH CH3-O-CH3
Etanol o alcohol etílico Metoximetano o dimetiléter
Presenta el grupo funcional: Presenta el grupo funcional:
–O–H (hidroxi) –O– (oxi)
H H
H
En la que se observa que ambos carbonos tienen geometría tetraédrica.
(O.Q.N. Tarazona 2003)
31. En la producción de gas de agua (mezcla de CO y H2), un gas térmico industrial, se pasa
vapor de agua a través de coque a elevada temperatura, produciéndose la siguiente reacción:
C (s) + H2O (g) ⎯→ CO (g) + H2 (g)
a) ¿Cuál es la entalpía estándar de esta reacción? Indicar si la reacción es
exotérmica o endotérmica.
Datos termodinámicos a 298 K:
Sustancia ∆fH° (kJ/mol) S° (J/mol·K)
C (s) 0 43,5
H2O (g) -241,6 188,7
CO2 (g) -393,7 213,6
CO (g) -110,5 197,5
H2O (l) -285,8 69,91
H2 (g) 0 130,6
La entalpía de la reacción puede calcularse a partir de las entalpías de formación de reactivos y
productos:
º ⎛ - 110,5 kJ ⎞ ⎛ - 241,6 kJ ⎟⎞
∆Hr = ⎜1 mol CO ⎟ - ⎜1 mol H2 O = 131 kJ
⎝ mol CO ⎠ ⎝ 2 ⎠
Al ser ∆Hº > 0 se trata de una reacción endotérmica.
º ⎡⎛ 197,5 J ⎞ ⎛ 130,6 J ⎞ ⎤
∆S = ⎢⎜1 mol CO ⎟ + ⎜1 mol ⎟⎥ -
H r ⎝ K·mol H2 ⎠⎟
2
⎢⎣⎝ K·mol CO ⎠ ⎜
⎡⎛ 43,5 J ⎞ ⎛ 188,7 J ⎞ ⎤
- ⎢⎜1 mol C J
⎟ + ⎜1 mol H O ⎟⎥ = 95,9
⎢⎣⎝ K·mol CO ⎠ ⎝ ⎜ 2
K·mol H2 O ⎠⎟ K
95,9 J 1 kJ
∆Gºr = 131 kJ - 298 K = 102,4 kJ
K 1000 J
Al ser ∆Gº > 0 se trata de una reacción NO espontánea a 298 K.
c) Escribir las reacciones que tienen lugar en la combustión del gas de agua y calcular la
energía que se desprende cuando se quema gas de agua, que contiene un mol de CO y
otro de H2, para dar CO2 y agua líquida.
Las reacciones de combustión del gas de agua son:
1
CO (g) + O2 (g) ⎯→ (g)
2
CO2
1 O (g) ⎯→ H O (l)
H2 (g) + 2 2
2
c1) Combustión de CO:
⎛ - 393,7 kJ ⎞ ⎛ - 110,5 kJ ⎞
º
∆Hr = ⎜1 mol CO2 kJ
⎜ ⎟⎟ - ⎜1 mol CO ⎟ = -283,2
⎝ mol CO 2 ⎠ ⎝ mol CO ⎠ mol CO
El calor desprendido al quemarse una mezcla de gas de agua que contiene un mol, de CO y un mol
de H2 es:
⎛ - 283,2 kJ ⎞ ⎛ - 285,8 kJ ⎟⎞
Q = ⎜1 mol CO ⎟ + ⎜1 mol H2 = -569 kJ
⎝ mol CO ⎠ ⎝ mol H
2 ⎠
d) ¿Cuánto calor se desprende cuando se queman 100 litros de gas de agua (medidos a 1
atm de presión y 298 K)?
El gas de agua está formado por un mol de cada uno de los componentes, luego el número de
moles de cada uno de ellos en los 100 L de gas de agua será el mismo:
1 atm·100L
n= atm·L = 4,1 mol (H2 y CO)
0,082 298 K
mol·K
De acuerdo con la estequiometría de la reacción hay 2,05 mol de cada reactivo, por lo tanto, el
calor desprendido al quemarse 100 L de mezcla de gas de agua es:
- 569 kJ
4,1 mol (H2 y CO) = -1166,5 kJ
2 mol (H2 y CO)
(O.Q.N. Tarazona 2003)
84
Problemas y Cuestiones de las Olimpiadas de Problemas de la XVII Olimpiada. Valencia de D. Juan 84
Química 2004
32. El ácido nítrico es uno de los ácidos inorgánicos más importantes siendo muy utilizado
en la industria química en la fabricación de colorantes, explosivos, fármacos y fertilizantes.
Se comporta como un ácido fuerte, siendo una de sus sales, el nitrato de plata, uno de
los reactivos más importantes en las volumetrías de precipitación. Es además un poderoso
agente oxidante tanto en disoluciones diluidas como concentradas. Conteste a las
siguientes cuestiones relacionadas con dicho ácido.
Calcule el pH de las siguientes
disoluciones:
a1) Ácido nítrico 1,0·10 −8
M. Dato: Kw = 1,0·10 −14.
El HNO3 es un ácido fuerte por que se encuentra totalmente disociado en iones.
− +
HNO 3 (ac) + H2 O (l) ⎯⎯→NO
3 (ac)3 + H O
− + −8
(ac) Por tanto, en el equilibrio [NO3 ] = [H3O ] = 10 M.
El H2O es una sustancia que se comporta como ácido o base débil y se disocia parcialmente según
la ecuación:
+
2 H2O (l) ←⎯→ H3O (ac) + OH− (ac)
Este equilibrio se encuentra modificado por la presencia de los iones procedentes del ácido nítrico.
+ −
Llamando x a las nuevas concentraciones de [H3O ] y [OH ], la cantidad total de protones de la
disolución se podrá calcular de acuerdo con este equilibrio:
+ −
Kw = [H3O ] [OH ]
−14 −8
1,0·10 = (x + 10 ) x
−8
Se obtiene, x = 9,5·10 M.
+ −8 −7
[H3O ] = x + 10 = 1,05·10 M
+ −7
pH = - log [H3O ] = - log (1,05·10 ) = 6,98
b2) Al mezclar volúmenes iguales de bromuro potásico 0,01 M y nitrato de plata 0,02 M.
+
Calcule las concentraciones finales de Ag y Br −.
Dato: Kps (bromuro de plata) = 5,2·10 .−13
Para calcular el potencial de la celda en condiciones distintas de las del estado tipo es necesario
aplicar la ecuación de Nernst:
0,0592
E cel = E ºcel - log Q
n
Aplicada a la reacción global:
NO 3 (aq) + 3 Ag (s) + 4 H+ (aq) ⎯→ 3
−
(aq) + NO (g) + 2 H2O (l)
+
Ag
+ 3
º 0,0592 [Ag ]
E =E p NO
cel cel - log 3
3 −
[NO ] [H ]
+ 4
+ −4 − +
Una disolución acuosa de pH = 3,6 tiene una [H3O ] = 2,5·10 M y siendo [NO3 ] = [Ag ] = 1 M y
pNO = 1atm, se obtiene:
0,0592 1
Ecel = 0,16 - log −4 4
= -0,124 V
3 (2,5 ·10 )
Para que una reacción sea espontánea debe cumplirse que:
∆G < 0
La relación entre ∆G y el potencial de la celda, E, viene dado por la expresión:
∆G = - n F E
se deduce que una reacción de oxidación-reducción será espontánea siempre que se cumpla que
E > 0, en estas condiciones se observa que E < 0 luego la reacción estudiada es NO espontánea.
0,0592 1 3 · 0,16
0,16 = log + 4 = 4 pH
3 [H ] 0,0592
se obtiene, pH = 2,03.
(Valencia de D. Juan 2004)
33. Una disolución acuosa acidificada se electrolizó utilizando electrodos de Cu. Después de
3
pasar una corriente constante de 1,18 A durante 1,52·10 s, se encontró que el ánodo había
perdido
0,584 g. Considere que el Cu se oxida a Cu2+.
a) ¿Cuál es el gas que se produce en el cátodo y cuál es el volumen producido a 25°C y 1 atm?
El H2O acidulada se disocia parcialmente según la ecuación:
+ −
H2O (l) ←⎯→ H (ac) +OH (ac)
2+
Considerando que el Cu se oxida a Cu y teniendo en cuenta que la reacción de oxidación se
produce en el ánodo:
2+ −
Ánodo (oxidación): Cu (s) ⎯→ Cu (ac) + 2 e
+
En el cátodo se produce la reducción y la única reacción de este tipo posible es la que sufre el H :
+ −
Cátodo (reducción): 2 H (ac) + 2 e ⎯→ H2 (g)
por lo tanto, el gas desprendido en el cátodo es H2.
La cantidad de H2 desprendido se calcula a partir de la masa de sustancia oxidada en el ánodo.
Teniendo en cuenta que la reacción global es:
+ 2+
Cu (s) + 2 H (ac) ⎯→ Cu (ac) + H2 (g)
−
1 mol Cu 2 mol e 1 mol2H −3
0,584 g Cu = 9,2 ·10 mol H2
63,5 g Cu 1 mol Cu 2 mol e −
Aplicando la ecuación de estado de los gases ideales se obtiene el volumen de H2 a 25°C y 1 atm:
−3 atm·L
9,2·10 mol · 0,082 (273 + 25) K
V= mol·K = 0,225 L H2
1 atm
b) Con los datos anteriores se puede calcular el valor de la constante de Faraday. ¿Cuál sería
su valor?
En estas condiciones se observa que E < 0, por tanto, la reacción propuesta es NO espontánea.
O
Mr(aire) = 1 mol N2 1 mol O 2 g
= 28,84
1 mol aire mol
La masa molar del derivado halogenado será:
⎛ Mr ⎞
⎜ ⎟
ρhidrocarburo V
⎝ molar Mr
drelativa = =
(hidrocarburo)
ρaire ⎠hidrocarburo =
Mr (aire)
⎛ Mr ⎞
⎜ ⎟
⎝ Vmolar ⎠ aire
g g
Mr (hidrocarburo = drelativa· Mr (aire) = 8,322 · 28,84 = 240
) mol mol
Al ser masa molar del yodo 127, el derivado halogenado formado sólo puede contener un átomo de
yodo, lo que pone de manifiesto que la reacción que ha tenido lugar ha sido una reacción de
sustitución y por tanto, se trata de un derivado de un hidrocarburo saturado (CnH2n+2).
Descontando la masa del yodo de la del derivado halogenado se obtiene la masa molar del radical
del hidrocarburo (CnH2n+1) que permite calcular el número de átomos de carbono de dicho
hidrocarburo:
240 g/mol - 127 g/mol = 113 g/mol
12 g C 1g
n mol C + (2n +1) mol H = 113 g hidrocarburo
H
mol C mol H
se obtiene, n = 8.
La fórmula molecular del hidrocarburo es C8H18 y como se forma un único derivado halogenado la
estructural podría ser:
CH 3 CH3
CH3 - C - C -
CH2I
CH 3 CH3
que corresponde al 2,2,3,3-tetrametil-yodobutano.
(Valencia de D. Juan 2004)
91
Problemas y Cuestiones de las Olimpiadas de Problemas de la XVII Olimpiada. Valencia de D. Juan91
Química 2004
35. En el diseño de una pila de combustible para producir energía eléctrica se ha utilizado
una mezcla 1:1 en masa de fuel:oxidante de 2,576 kg a 117°C. El fuel es una mezcla
de H4N2 (hidracina) y H6CN2 (metilhidracina) en la proporción adecuada para que se agote
completamente el oxidante que es N2O4.
Las reacciones de la pila
son:
H6CN2 (g) + N2O4 (g) ⎯→ CO2 (g) + N2 (g) + H2O (g)
(1) H4N2 (g) + N2O4 (g) ⎯→ N2 (g) + H2O (g)
(2)
a) Ajuste ambas
reacciones.
Reacción (1)
+ −
4 (H6CN2 + 2 H2O ⎯→ CO2 + N2 + 10 H + 10 e )
+ −
5 (N2O4 + 8 H + 8 e ⎯→ N2 + 4 H2O)
––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––
4 H6CN2 (g) + 5 N2O4 (g) ⎯→ 4 CO2 (g) + 9 N2 (g) + 12 H2O (g)
Reacción (2)
+ −
2 (N2H4 ⎯→ N2 + 4 H + 4 e )
+ −
N2O4 + 8 H + 8 e ⎯→ N2 + 4 H2O
–––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––
2 N2H4 (g) + N2O4 (g) ⎯→ 3 N2 (g) + 4 H2O (g)
:
:
: :
: :: :
H:N:N:C: H:N:N:H
:
: O :: N : N :: O
:
H
:
:
:
:
:O: H H H
:
⎛ 0,2786 kJ 0,3044 kJ ⎟ ⎞ kJ
- ⎜ 4 mol H6 CN2 + 5 mol N2 O4 = 2,2088
⎜
⎝ K·mol H6 CN2 K·mol N2 O 4 ⎠⎟ K
o 2,2088 kJ
∆G = - 4909,9 kJ - 298 K = -5568,1 kJ
K
Reacción (2)
2 H4N2 (g) + N2O4 (g) ⎯→ 3 N2 (g) + 4 H2O (g)
⎛ - 241,8 kJ ⎞
o
N = ⎜⎜ 4 mol H2 O
∆H + 3 mol 2 0 kJ ⎟⎟ -
⎝ mol H2 O mol N 2⎠
⎛ 95,4 kJ 11,1 kJ ⎞
- ⎜ 2 mol H N + 1 mol N ⎟ = -1169,1 kJ
O ⎠⎟
⎜ 4 2
mol H4N2 mol N O
⎝ 2 4
o ⎛ 0,1888 kJ 0,1916 kJ ⎞
-
S 4 mol H2 O + 32mol
4
N
⎝ K·mol H2 O ⎟
2
K·mol N2 ⎠
⎛ 0,2385 kJ 0,3044 kJ ⎞ kJ
- ⎜ 2 mol H N + 1 mol N
2 4 ⎟ = 0,5486
O ⎠⎟
⎜ 4 2
K·mol H4N2 K·mol N2 O 4 K
⎝
o 0,5486 kJ
∆G = -1169,1 kJ - 298 K = -1332,6 kJ
K
d) Determine la variación de energía libre de Gibbs total de la pila, sabiendo que el 37,5%
de la mezcla se consume en la reacción (1).
En primer lugar se calcula la composición de la mezcla de fuel/oxidante = 1/1 :
50 g N2 O 4
2576 g mezcla = 1288 g N2 O4
100 g mezcla
50 g fuel
2576 g mezcla = 1288 g fuel
100 g mezcla
Llamando:
x = g H6CN2
y = g H4N2
z = g N2O4
y teniendo en cuenta que el 37,5% de la mezcla se consume en la reacción (1), esta cantidad
correspondería a todo el H6CN2 y al N2O4 que reaccionarían por esta vía:
37,5
2576 = 966 g mezcla (reacción 1)
100
2576 g - 966 g = 1610 g mezcla (reacción 2)
1 mol H6 CN2 5 mol N2 O 4 92 g N2 O 4
x g H6 CN2 + x g H6 CN2 = 966 g mezcla
46 g H6 CN2 4 mol H6 CN2 1 mol N2 O 4
117 º T1 17
∆S = ∆S + ∑ niCp ln
i T25
Reacción (1)
4 H6CN2 (g) + 5 N2O4 (g) ⎯→ 4 CO2 (g) + 9 N2 (g) + 12 H2O (g)
El valor de ∑ ni C p es:
i
⎛ 0,0711 kJ 0,07925 kJ ⎟⎞ kJ
- ⎜ 4 mol H CN + 5 mol N = 0,182
2 O
⎠
mol N2 O 4 ⎟
⎜ 6 2 4
⎝ mol H6 CN2 K
117 kJ
∆H = -4909,9 kJ + 0,182 (390 - 298) K = -4893,2
kJ K
117 kJ kJ 390 kJ
∆S = 2,2088 + 0,182 ln = 2,258
K K 298 K
117 2,258 kJ
∆G = - 4893,2 kJ - 390 K = -5773,7 kJ
K
Reacción (2)
2 H4N2 (g) + N2O4 (g) ⎯→ 3 N2 (g) + 4 H2O (g)
El valor de ∑ ni C p i es:
⎛ -
nC 0,0377 kJ 0,0291 kJ ⎞
= 4 mol H2 O + 3 mol 2
∑ i pi N⎜
⎝ mol H2 O ⎟
mol N2 ⎠
2 4
⎛ ⎞
- ⎜ 2 mol H4 N2 0,0484 kJ + 1 mol N O 0,07925 kJ ⎟⎟ = 0,062 kJ
⎜ mol H4N2 mol N2 O 4 ⎠ K
⎝
117 kJ
∆H = -1169,1 kJ + 0,062 (390 - 298) K = -1163,4
kJ K
117 kJ kJ 390 kJ
∆S = 0,5486 + 0,062 ln = 0,565
K K 298 K
117 0,565 kJ
∆G = - 4893,2 kJ - 390 K = -1383,9 kJ
K
La energía libre de Gibbs a 117°C es:
f) Suponiendo que el rendimiento total de la pila es del 70%, determine la energía eléctrica
que puede obtenerse.
La energía útil que puede obtenerse de pila es suponiendo un rendimiento del 70% es:
70 kJ útiles
- 17656 kJ = -12359 kJ
100 kJ totales
(Valencia de D. Juan 2004)
36. El ácido láctico es un ácido monocarboxílico alifático constituido por carbono, hidrógeno
y oxígeno, con una función alcohol en su estructura y que presenta isomería óptica. Al
quemar completamente 8 g del mencionado ácido se producen 11,7 g de dióxido de carbono
y 4,8 g de agua. Si la misma cantidad de ácido se vaporiza a 150°C en un recipiente de 300
mL, en el que se ha hecho el vacío, la presión ejercida es de 7810 mm Hg.
a) Calcular las fórmulas empírica y molecular del ácido
láctico. Dato: R= 0,082 atm·L/K·mol.
Para obtener las fórmulas empírica y molecular del ácido láctico (AcL), previamente se calcula la
masa molar del mismo:
atm·L
8 g AcL · 0,300 L · 0,082 (150 + 273) K g
Mr = mol·K = 90
1 atm mol
7810 mm Hg
760 mm Hg
H H H πO
σ σ
σ σσ σ
H- C- C- σC σ
sp
3
C σ σ
σ O- H
H O-H
sp
2
3
OH
HOOC sp
CH3
− +
[CH3-CHOH-COO ] = [H3O ] = x
Aplicando la ley del equilibrio químico:
[CH3-CHOH-COO− ] [H3 O+ ] x2
Ka = =
2
[CH3-CHOH-COOH] 6,95·10 − - x
El grado de disociación:
−3
moles ácido disociado = 7,24·10 = 0,104 → 10,4%
α = moles ácido inicial 6,95·10
−2
La variación de energía libre de la reacción puede calcularse a partir de las energías libres de
formación de productos y reactivos:
º º º
∆G r = Σ∆G f (productos) − Σ∆Gf (reactivos)
⎡ - 237,1 kJ ⎤
− º − − = - 51,57 kJ ⎤
- 641,7 kJ = ⎡ mol IO ∆G (IO ) +10 mol I
⎢62 mol H2 O ⎥- 3 f 3 − ⎥
⎣
⎢ mol H2 O ⎦ ⎣ mol I ⎦
º −
Se obtiene, ∆G f (IO 3 ) = -132,6 kJ/mol .
(O.Q.N. Luarca 2005)
38. El SO3 (g) se disocia a 127°C mediante un proceso endotérmico, en SO2 (g) y O2
(g), estableciéndose un equilibrio. En un recipiente de 20 litros a 127°C se introducen 4
moles de SO3 produciéndose una disociación del 30%. Se pide:
a) Las concentraciones molares de cada gas en el
equilibrio.
El SO3 se disocia según el equilibrio:
2 SO3 (g) ←⎯→ 2 SO2 (g) + O2
(g)
Planteando la tabla de moles correspondiente en función del grado de disociación, α:
SO3 SO2 O2
niniciales n — —
ntransformados nα — —
nformados — nα ½ nα
nequilibrio n (1 - α) nα ½ nα
Las concentraciones en el equilibrio son:
n (1 - α) 4 mol
[SO 3 ] = = (1 - 0,3) = 0,14 M
V 20 L
n α 4 mol
[SO 2 ] = = 0,3 = 0,06 M
V 20 L
1 n α 1 4 mol
[O 2 ] = = 0,3 = 0,03 M
2 V 2 20 L
1,2
p SO 2 = p·y SO 2 = 7,54 atm = 1,97 atm
2,8 + 1,2 + 0,6
0,6
p O = p·y O = 7,54 atm = 0,98 atm
2 2 2,8 + 1,2 + 0,6
10
Problemas y Cuestiones de las Olimpiadas de Problemas de la XVIII Olimpiada. Luarca10
0Química 2005 0
Como se observa, se trata se obtiene un polinomio de grado 3, en el que una solución aceptable es
x = 0,308 mol.
Las nuevas concentraciones en el equilibrio cuando V = 6,67 L son:
(2,8 + 0,308) mol
[SO 3 ] = = 0,4662 M
6,67 L
SO2
: :
::
SO3
:O: :O: :O:
: :
:
: :
:
::
: :
ARNm 3’ UACGAUAAUGGCCCUUUUAUC 5’
↓
Polipéptido COOH - Arg – Ser – Phe – Leu – NH2
b3) En la síntesis del ARNm, una de las hebras de ADN actúa como molde y se transcribe
(hebra codificadora), mientras que la otra actúa como hebra estabilizadora. Sabiendo que la
secuencia de ADN propuesta se traduce a un polipéptido de 6 aminoácidos, escribir el
polipéptido correcto e indicar cuál es la hebra de ADN que se transcribe.
El polipéptido correcto es:
NH2- Met – Leu – Leu – Pro – Gly – Lys – COOH
Por tanto, la hebra que actúa como molde y que se transcribe es:
3’ TACGATAATGGCCCTTTTATC 5’
hebra que se transcribe
5’ ATGCTATTACCGGGAAAATAG 3’
Código
genético
Segunda base Tercera base
Primera base
U C A G
U Phe Phe Leu Leu
C Ser Ser Ser Ser
U
A Tyr Tyr STOP STOP
G Cys Cys STOP Trp
U Leu Leu Leu Leu
C Pro Pro Pro Pro
C
A His His Gln Gln
G Arg Arg Arg Arg
U Ile Ile Ile Met
C Thr Thr Thr Thr
A
A Asn Asn Lys Lys
G Ser Ser Arg Arg
U Val Val Val Val
C Ala Ala Ala Ala
G
A Asp Asp Glu Glu
G Gly Gly Gly Gly
Codón iniciación: AUG
Codones finalización: UAA, UAG,
UGA Códigos aminoácidos:
Phe: fenilalanina; Leu: leucina; Ser: serina; Tyr: tirosina; Cys: cisteína; Trp: triptófano; Pro:
prolina;
His: histidina; Gln: glutamina; Arg: arginina; Ile: isoleucina; Met: metionina; Thr: treonina;
Asn:
asparragina; Lys: lisina; Val: valina; Ala: alanina; Asp: aspartato; Glu: glutamato; Gly: glicina
(O.Q.N. Luarca 2005)
40. Considérese el siguiente equilibrio químico, a 1259,15 K:
H2 (g) + CO2 (g) ←⎯→ H2O (g) + CO (g) ∆rH = 51,5 kJ·mol−1
a) Explique el efecto que tendrían sobre dicho equilibrio los siguientes efectos:
a1) Una disminución de la temperatura: se desplaza a la derecha.
se desplaza a la izquierda.
no se
altera.
no puede saberse con estos datos.
a2) Un aumento del volumen: se desplaza a la derecha.
se desplaza a la izquierda.
no se altera.
no puede saberse con estos datos.
a3) Un aumento de la presión: se desplaza a la derecha.
se desplaza a la izquierda.
no se altera.
no puede saberse con estos datos.
a4) La presencia de un catalizador: se desplaza a la derecha.
se desplaza a la izquierda.
no se altera.
no puede saberse con estos datos.
Se obtiene, K p = 0,337 .
2
Act
Activado
vado
plejlejoo
correspondiente a las energías de JJ
gía Pot
k ActActiiva
activación de la reacción propuesta, k
// EE = ? kJ
teniendo en cuenta que se trata de l EE = 58,3 kJ A AA
(inversa
ersa)
Energ
A AA
(dir(di(dirrececttaa))
(dir ect
ecta)
iai =
(i(invnveerrssaa)) =
al == 5858,3,3 kJkJ
un proceso endotérmico, es la c CO + H2O
COCO ++
n
siguiente: nc
e
== kJ
∆H = 51,5
∆∆HH HH22OO
tt
e 51,551,5 kJkJ
Como se observa: o
o
P COCO
CO2 +22H+
P 2
∆Hreacción = EA (directa) - EA aa + HH22
Coor
oorden
denada de reac
reacción
CCoordenoordenaadada
dede reacreaccicióónn
(O.Q.N. Vigo 2006)
41. El ácido fórmico, HCO2H, tiene una constante de disociación, Ka= 2,0·10−4
a) Calcule el pKa del ácido fórmico.
El pKa de un ácido se define como:
pKa = - log Ka
Por tanto:
−4
pKa = - log 2,0·10 = 3,70
[HCO2 − ] [H3O+ ]
Ka=
[HCO2H]
−4 x2
2,0 ·10 = se obtiene +
x = [H3O ] = 4,37 ·10
−3
M
0,10 - x
c) Si se añaden 4 litros de agua a 1 litro de esta disolución, ¿cuál será el nuevo valor del pH?
Después de añadir 4 L de H2O a la disolución anterior, suponiendo volúmenes aditivos, la nueva
concentración de la disolución es:
1 L HCO2H 0,10 M 0,10 mol
c= = 0,02 M
HCO2H
5 L disolución 1 L HCO2H 0,10 M
Procediendo de forma idéntica al apartado anterior, las concentraciones de todas las especies en el
equilibrio son:
+
HCO2H HCO2− H3 O
cequilibrio 0,02 - x x x
Sustituyendoen la expresión de la constante:
−4 x2
2,0 ·10 = se obtiene +
x = [H3O ] = 1,90 ·10
−3
M
0,10 - x
Como se observa, la relación molar HCO2H/NaOH es mayor que 1, lo cual quiere decir que
reactivo limitante es el NaOH y que sobra HCO2H. Además se forma NaHCO2, por tanto, en el
punto final se tiene una mezcla formada por un ácido débil (HCO2H) y una sal de dicho ácido
(NaHCO2), es decir, una disolución reguladora ácida.
Las concentraciones de las disoluciones resultantes son:
(0,01 - 0,005) mol HCO2H
-3
= 0,2 M
25 ·10 L disolución
0,005 mol NaOH 1 mol NaHCO2
-3 = 0,2 M
25 ·10 L disolución 1 mol NaOH
Las ecuaciones correspondientes a las reacciones de las sustancias en la disolución son:
− +
HCO2H (ac) + H2O (l) ←⎯→ HCO2 (ac) + H3O (ac)
− +
NaHCO2 (ac) + H2O (l) ⎯→ HCO2 (ac) + Na (ac)
Llamando Cácido a la concentración inicial de la disolución de HCO2H y csal a la concentración inicial
de la disolución de NaHCO2, la tabla de concentraciones en el equilibrio es:
+
HCO2H HCO2− H3 O
cinicial Cácido Csal —
ctransformado x — —
cformado — x x
cequilibrio Cácido - x Csal + x x
El HCO2H es un ácido débil que está poco disociado:
x << Cácido y x << Csal
por tanto:
(Cácido - x) ≈ Cácido y (Csal + x) ≈ Csal
Teniendo en cuenta ambas aproximaciones, la expresión de la constante de equilibrio queda como:
− +
a
[HCO2 ] [H3O
K = ] [HCO2H]
Sustituyendo los valores dados:
−4 0,2 + −4
2,0 ·10 = [H3 O ] se obtiene +
x = [H 3O ] = 2,0 ·10 M
0,2
Aplicando el concepto de pH:
+ −4
pH = - log [H3O ] = - log (2,0·10 ) = 3,70
Como se observa, la relación molar HCO2H/NaOH es igual 1, lo cual quiere decir que se trata de
cantidades estequiométricas, es decir, que ambos reactivos se consumen totalmente y que no
sobra nada. La única sustancia presente en la disolución es NaHCO2 cuya concentración es:
0,01 mol NaOH 1 mol NaHCO2
-3 = 0,333 M
30 ·10 L disolución 1 mol NaOH
Las ecuaciones correspondientes a las reacciones de las sustancias en la disolución son:
− +
NaHCO2 (ac) + H2O (l) ⎯→ HCO2 (ac) + Na (ac)
Las reacciones de los iones con H2O son:
+
Na es el ácido conjugado de la base fuerte NaOH (Kb = ∞).
+ +
Na (ac) + 2 H2O (l) ←⎯→ NaOH (ac) + H3O
(ac) El valor de su constante de ionización ácida es:
−14
+ Kw 10
K a (Na ) = = =0
K b (NaOH) ∞
−11 x2
5,0 ·10 = se obtiene −
x = [OH ] = 4,08 ·10
−6
M
0,333 − x
[A] = -k t
ln [A ]
0
En este caso:
p CH 3 -N=N-CH3
ln =-kt
(pCH3 -N=N-CH3 )0
400
360
Hay 3 isómeros:
Cl Cl Cl
C C C
H-C C-Cl H-C C-H H-C C-H
Hay 3 isómeros:
Cl Cl Cl
C C C
H-C C-Cl H-C C-Cl H-C C-H
Hay 2 isómeros:
Cl Cl
C C
H-C C-Cl H-C C-Cl
No presenta isómeros ya que todos los átomos unidos a los átomos de carbono de anillo son
átomos de cloro.
a6) ¿A partir de qué orbitales atómicos deben ser construidos los orbitales π del benceno?
De los orbitales 2p de los átomos de carbono.
C O
H
b2) ¿Qué hibridación debe considerarse para cada uno de los átomos de carbono? ¿Y para el
átomo de oxígeno?
2
La geometría triangular de los átomos de carbono viene determinada por la hibridación sp que
presentan dichos átomos.
2
El átomo de oxígeno al formar un enlace doble también presenta hibridación sp .
b3) Si se adiciona una molécula de H2 sobre el enlace C=C, ¿qué compuesto se obtiene?
Nombre y dibújese la estructura del mismo.
La adición de una molécula de H2 al enlace C=C hace que se forme un aldehído saturado. El
compuesto formado es el propanal cuya estructura es:
H H H
:
H : C : C : C :: O
H H
:
b4) Si se adiciona una molécula de H2 sobre el enlace C=O, ¿Qué compuesto se obtiene?
Nómbrese y dibújese la estructura del mismo.
La adición de una molécula de H2 al enlace C=O hace que se forme un alcohol insaturado. El
compuesto formado es el 2-propen-1-ol cuya estructura es:
H H
:
C :: C : C : OH
:
: :
H H H
:
e) Con los datos de la tabla adjunta, calcúlese la entalpía de reacción de las dos
reacciones precedentes.
Energías Medias de Enlace
Enlace Energía / kJ·mol−1
C=C 612
C–CC=OC–OC–HO 348
–HH–H 743
360
413
391
436
Reacción de hidrogenación del enlace C=C:
CH2=CH-CHO + H2 ⎯→ CH3-CH2-
CHO
A la vista de las estructuras anteriormente expuestas y considerando que las energías de enlaces
son negativas (se desprende energía al formar un enlace y se absorbe para romperlo), la variación
de entalpía asociada a dicha reacción es:
∆Hr = Eenlaces formados - Eenlaces rotos =
= (2 EC-C + 6 EC-H + EC=O) - (EC-C + 4 EC-H + EC=O + EC=C + EH-H) =
= (EC-C + 2 EC-H) - (EC=C + EH-H) =
= [(-348) + 2(-413)] - [(-612) + (-436)] = -126 kJ
3
44. Una muestra de un hidrocarburo, que pesó 25,93 mg y ocupaba 11,25 cm a 25°C y 1
3
atm, se mezcló con 102,5 cm de oxígeno en las mismas condiciones. Se hizo saltar una
chispa y, tras la combustión, el gas residual resultante fue una mezcla de oxígeno y dióxido
3
de carbono, ocupando un volumen de 80 cm , en las mismas condiciones de presión y
temperatura que la mezcla inicial. Al pasar la mezcla gaseosa a través de un absorbente,
3
que eliminó totalmente el dióxido de carbono, el volumen se redujo a 35 cm .
a) Calcule la composición molar porcentual de la mezcla inicial y de la mezcla gaseosa
resultante de la combustión (2 puntos).
La mezcla inicial está formada por:
3 3
11,25 cm hidrocarburo y 102,5 cm de O2. De acuerdo con la ley de Avogadro, en una mezcla
gaseosa la composición volumétrica coincide con la composición molar. Por tanto, la composición
molar porcentual de la mezcla inicial es:
11,25 cm 3 hidrocarburo
3 3 100 = 9,89% hidrocarburo
11,25 cm hidrocarburo +102,5 cm O 2
102,5 cm3 O2
3 3 100 = 90,11% O2
11,25 cm hidrocarburo + 102,5 cm O 2
La mezcla gaseosa resultante está formada por CO2 y el O2 sobrante y teniendo en ecuenta que al
pasar ésta por un absorbente se elimina el CO2 se puede escribir que:
3
VCO + VO = 80 cm
2 2 (sobrante)
3
VO = 35 cm
2 (sobrante)
3
VCO 2 = 80 - 35 = 45 cm
45 cm3 CO 2
3 3 100 = 56,25% CO2
45 cm CO2 + 35 cm O 2
35 cm3 O 2
3 3 100 = 43,75% O2
45 cm CO2 + 35 cm O 2
3
VO = 102,5 - 35 = 67,5 cm
2 (gastado)
3
VO = 67,5 - 45 = 22,5 cm
2 (gastado para H2 O)
Considerando comportamiento ideal, el número de moles de O2 gastado para formar H2O y la masa
de ésta es:
1 atm · 22,5 ·10 −3 L −4
nO 2 = = 9,21 ·10 mol
atm ·L
0,082 (273 + 25) K
mol · K
−4 2 mol H2 O
9,21 ·10 mol O2 = 1,84 ·10 −3 mol H2 O
1 mol O2
−3 18 g H2 O
1,84 ·10 mol H2 O = 0,033 g 2H O
1 mol H2 O
1 atm · 45 ·10 −3 L −3
nCO 2 = = 1,84 ·10 mol
atm ·L
0,082 (273 + 25) K
mol · K
La relación entre el número de moles de CO2 y de H2O formado permite obtener la relación molar
entre C e H:
−3
1,84 · 10 mol H2 O 2 mol H 1 mol 2 mol H
=
CO2
1,84 ·10 −3 mol CO2 1 mol 1 mol C 1 mol C
H2 O
56,3 g
n= 12 g C 1 g H= 4
1 mol C + 2 mol H
1 mol C 1 mol H
α= 2
1,78 = 0,2 2 se obtiene α = 94,8%
1-α
⎛ 1,948 - x ⎞ ⎛ 0,948 - x ⎞
⎜ ⎟⎜ ⎟
⎝ 2,948 - x ⎠ ⎝ 2,948 - x ⎠
1,78 = 0,2
⎛ 0,052 + x ⎞
⎜ ⎟
⎝ 2,948 - x ⎠
Se obtiene, x = 0,0169 moles.
La presión parcial del Cl2 es:
(0,948 - 0,0169) mol
p Cl = 0,2 atm = 0,0635 atm
2 (2,948 - 0,0169) mol
Sustituyendo:
Kp2 3
ln = 172,2 ·10 ⎜⎛ 1
-
1
⎟
⎞
1,78 8,314 ⎝ 273 + 250 273 + 487 ⎠
5
Se obtiene, K p 2 = 4,11·10 .
4 ,0 · 10 −3 mol HCl
<1
2,44 ·10 mol NaCH3COO
−3
Lo que significa que el HCl es el reactivo limitante que se consume totalmente y se forman 4,0·10
−3
moles de NaCl (sustancia que no se hidroliza y que por tanto no afecta al pH) y 4,0·10 moles de
CH3COOH que se suman a los que contiene la disolución inicial. El resultado final es una mezcla
formada por:
−2 mol 3 2
2,44 ·10 NaCH3 COO (ini) - 4,0 mol NaCH3 COO (reac) = 2,04 mol NaCH3COO (fin)
− −
·10 ·10
Lo que constituye una disolución reguladora ácida (se supone que la adición de cantidades no
afecta al volumen inicial de 500 mL) cuyas concentraciones son:
−2
[NaCH3 COO] = 2,04 · 10 mol NaCH
3
= 0,0408 M
COO
0,5 L
PO
3−
0,5 mol PO4 −3 3−
0,04 L Na3PO 4 0,5 M = mol PO 4
1 L Na3 4 0,5 M 20 ·10
PO
9 · 10 −3 mol3 H 4PO
3−< 1
20 ·10 −3 mol PO
4
[PO 4 3− ] [H3O+ ]
K3= 2−
[HPO 4 ]
Sustituyendo:
2
pH = 12,3 + log = 11,17
27
+ −
(ac) Kw = [H3O ] [OH ]
El balance de materia para el HBO2 es:
−
[HBO2]0 = c = [BO2 ] + [HBO2]
El balance de cargas (condición de electroneutralidad)
+ − −
es: [H3O ] = [OH ] + [BO2 ]
Del balance de cargas y del producto iónico del H2O se obtiene:
− Kw
[BO2 ] = [H3 O + ] -
[H3O+ ]
Del balance de materia y la ecuación anterior se obtiene:
⎛ K w ⎞ ⎟
[HBO 2 ] = c - ⎜⎜ [H3O ] +
+
+ ⎟
⎝ [H3O ] ⎠
⎛ ⎞
donde c >> ⎜ [H3O+ ] + Kw ⎟ por lo que se puede aproximar sin gran error que [HBO2] ≈ c.
⎜
⎝ [H3O + ] ⎠⎟
niniciales 0,0312 — —
ntransformados x — —
nformados — x X
nequilibrio 0,0312 - x x X
La constante de equilibrio correspondiente es:
+ −
Kb [NH4 ] [OH
= ] [NH3 ]
Sustituyendo
2
−5 x −4
1,8 ·10 = se obtiene −
x = [OH ] = 7,4 ·10 M
0,0312 - x
− −4
pOH = - log [OH ] = - log 7,4·10 = 3,12
Realcionando pOH y pH:
pH + pOH = 14 pH = 14 - 3,12 =
10,87 (O.Q.N. Córdoba 2007)
+ 2− 2−
47. Para los pares redox: E° (Cu /Cu) = 0,521 V; E° (PtCl
6 /PtCl
4 ) = 0,68 V. Calcúlese:
a) La reacción espontánea que tendrá lugar en la pila formada uniendo ambos
electrodos.
(1 punto).
Una reacción de oxidación-reducción es espontánea siempre que E°pila > 0.
E°pila = E°cátodo - E°ánodo
Por tanto debe cumplirse que:
E°cátodo > E°ánodo
En este caso:
2− 2−
E°cátodo = E°(PtCl6 /PtCl 4 ) = 0,68 V
+
E°cátodo = E°(Cu /Cu) = 0,521 V
E°pila = 0,68 V - 0,521 V = 0,159 V
Las semirreacciones correspondientes son:
2− 2−
+ 2 e ⎯→ PtCl4
− −
Cátodo: PtCl6 + 2 Cl
+
(reducción) Ánodo: 2 Cu ⎯→ 2 Cu + 2 e
−
(oxidación)
Reacción global:
b) La constante de equilibrio de dicha reacción a 25°C. (1 punto).
La variación de energía libre de Gibas para una reacción viene dado por la siguiente expresión:
∆G = ∆G° + RT ln K
Cuando el sistema está en equilibrio, se cumple que ∆G = 0, por tanto:
∆G° = - RT ln K
La relación entre ∆G° y E°pila viene dada por la siguiente expresión:
∆G° = - nFE°pila
Combinando ambas expresiones se obtiene:
o RT
E pila = ln K
nF
Sustituyendo se obtiene:
0,159 ·2 · 96485 5
ln K = = 12,38 K = 2,4 · 10
8,314 · 298
c) Epila y ∆G a 25°C, cuando las concentraciones de las diferentes especies
2− + 2−
son: [PtCl6 ] = 10−2 M; [Cu ]=10−3 M; [Cl−]=10−3 M; [PtCl ] = 2·10−5 M.
¿Es espontánea la reacción en estas condiciones? (3 puntos).
T (°C) 0 50 75 100
K 10−5 4,8 1,368 0,838 0,548
Aplicando la ecuación de van’t Hoff a dos puntos de la tabla anterior se puede obtener el valor
de
∆H°:
K
ln 2 ∆H° ⎜⎛ 1 - 1 ⎟⎞
=
K1 R ⎝ T1 T2 ⎠
0,548
5
· ∆H° ⎛ 1 1 ⎞
10 -
ln 5
4,8 ·10 ⎟
= ⎜
8,314 ·10
−3
⎝ 373 ⎠
273
∆H° = -18,43 kJ
Para calcular el valor de ∆S° se parte de la expresión de ∆G°:
∆G° = ∆H° - T ∆S°
∆G° = - RT ln K
Combinando ambas expresiones se
obtiene:
∆H° ∆S°
lnK = - +
RT RT
Sustituyendo
:
5 -18,43 ∆S°
ln 2,4 ·10 = - −3 + −3
8,314 ·10 8,314 ·10 · 298
−1
Se obtiene, ∆S° = 41,08 J·K .
e) Cantidad de PtCl4 , en gramos, que se habrá formado cuando hayan pasado 8 faradays
2−
de
corriente. (2
puntos).
Datos. Masas atómicas: Cl = 35,5; Pt = 195,0; F = 96485 C·mol−1.
De acuerdo con la ley de Faraday y teniendo en cuenta la semirreacción del apartado
a)
2−
correspondiente a la reducción del PtCl6 :
Al disolver 2,064 gramos del compuesto, en estado líquido, en agua destilada suficiente
3
para obtener 500 mL de disolución, se detecta que ésta tiene carácter ácido; 50 cm
3
de ella se neutralizan con 32 cm de una disolución obtenida al disolver 2 g de hidróxido
de sodio puro en agua destilada, hasta conseguir 1 litro de disolución.
c) Escriba la posible ecuación química correspondiente a la reacción entre las sustancias e
indique el número de moles de cada una de ellas que han reaccionado.
Dada la fórmula molecular C2H2O2Cl2, y teniendo en cuenta que se trata de un compuesto ácido, su
fórmula semidesarrollada podría ser CHCl2-COOH.
La ecuación química correspondiente a la reacción de neutralización es:
CHCl2-COOH (ac) + NaOH (ac) ⎯→ CHCl2-COONa (ac) + H2O (l)
Como la reacción es mol a mol, el número de moles que reaccionan de ambas especies es el
mismo.
12
Problemas y Cuestiones de las Olimpiadas de 12
Problemas de la Región de Murcia
8Química 8
⎧x = 50 mL de C 4H10
⎪ y = 10 mL de C H
⎨ 3 8
⎪ z = 225 mL de O
⎩ 2
es:
2
⎛ xRT ⎞
2 ⎜ ⎟ 2
1 (p
K p = CO ) ⎝ V ⎠ x RT
= = = 1,72
p CO yRT y V
2
V
La constante de equilibrio de la segunda reacción, K c , es:
2
y
K c 2 = [CO 2] = = 0,006
V
de esta última ecuación se obtiene:
y = 0,006·10 = 0,06 mol CO2
Sustituyendo este valor en la ecuación de K p1 :
V 10
x = 1,72 y = 1,72 0,06 = 0,112 mol CO
RT 0,082 ·1000
Kp = p
2 CO 2
m v2 Z e2 ⎫ 1 ⎧ Ze
2
1
⎪
= ⎪v =
r 4πε0 r 2 ⎪ ⎪ 2 h ε0 e n
2
⎬ de ahí se obtiene ⎨
h ⎪ ⎪ h2 ε 0 2
mvr=n
2π ⎪r = 2n
⎪⎭ ⎩ Z πm e
Para ambas especies n = 1, luego la velocidad con la que gira el electrón es directamente
3+
proporcional al valor de Z, luego gira más rápido el electrón del Be .
Z Be 3 + e2 1
vBe 3 + 2hε 0n Z 3+ 4
= = Be = =2
v 2+ ZHe 2 + e2 1 Z He2 + 2
He
2 h ε0 n
24 g LiOH ⎫
0,08 mol LiOH = 1,92 gLiOH⎪
1 mol LiOH ⎪
⎬ → 18,48 g disolución
18 g H 2O ⎪
0,92 mol H2 O = 16,56 g H2 O ⎪
1 mol H2 O ⎪⎭
b) La concentración en % en peso.
0,675 g LiOH
100 = 10,4% LiOH
6,5 g disolución
c) La molaridad de la misma.
3
0,675 g LiOH 1 mol LiOH 1,07 g disolución 10 mL disolución mol
= 4,63
6,5 g disolución 24 g LiOH 1 mL disolución 1 L disolución L
d) ¿Cuántos gramos de agua habrá que añadir a la citada cantidad de disolución para que
la fracción molar en LiOH sea ahora 0,04?
La nueva disolución contiene la misma cantidad de LiOH y n moles de H2O:
1 mol LiOH
0,675 g LiOH
24 g LiOH
= 0,04 se obtiene n = 0,675 mol H2 O
1 mol LiOH
0,675 g LiOH + n mol H
2 O
24 g LiOH
Como la disolución ya contiene 5,825 g de H2O, la masa de esta sustancia a añadir es:
18 g H2 O
0,675 mol H2 O - 5,825 g 2H O = 6,325 g 2H O
1 mol H2 O
(O.Q.L. Murcia 1998)
6. Los alimentos que comemos sufren un proceso de degradación en nuestro organismo por
el que le proporcionan a éste la energía necesaria para el crecimiento y las funciones vitales.
La ecuación de combustión de la glucosa es la que mejor describe el proceso.
C6H12O6 (s) + O2 (g) ⎯→ CO2 (g) + H2O
(g)
Si la cantidad de alimentos que una persona consume al día equivale a una ingesta de 856
g de glucosa, calcula:
a) La masa de CO2 que se produce como consecuencia de la combustión de tal cantidad
de glucosa.
La ecuación química ajustada correspondiente a la combustión de la glucosa es:
C6H12O6 (s) + 6 O2 (g) ⎯→ 6 CO2 (g) + 6 H2O (g)
El número de moles de C6H12O6 es:
º º º
∆Hr = Σ∆H f (productos) − Σ∆Hf (reactivos)
⎡ - 241,8 kJ - 393,5 kJ ⎤
⎡ - 1260 kJ ⎤
º
∆H = ⎢6 mol H O kJ
+ 6 mol CO ⎥ - ⎢1 mol C H
O ⎥ = -2551,8
r 2 2 6 12 6
⎣ mol H2 O mol CO 2 ⎦ mol C6 H12 O 6 mol
⎣ ⎦
La energía suministrada:
-2551,8 kJ
4,76 mol C6 H12 O6 = -12135 kJ
1 mol C 6H12 O6
c) El volumen de aire, medido a 17°C y 770 Torr, que se necesita para la total combustión
de la cantidad indicada.
(El aire contiene un 21 % en volumen de oxígeno)
Relacionando C6H12O6 con O2:
[C]2 (2,39·10 )
−2 2
Kc = 2 = = 122,2
[A] [B] (1,61·10 −2 ) 2 (1,80·10 −2 )
−3 mol atm·L
p A = [A] RT = 1,61·10 0,082 500 K = 0,66 atm
L mol·K
−3 mol atm·L
pB = [B] RT = 1,80·10 0,082 500 K = 0,74 atm
L mol·K
−3 mol atm·L
p C = [C] RT = 2,39·10 0,082 500 K = 0,98 atm
L mol·K
1 ⎛ 1 1 ⎞
= R⎜ ⎜ 2 - 2 ⎟⎟
λ ⎝ n1 n 2 ⎠
Considerando que el átomo se encuentra en su estado fundamental (n1 = 1) para que se produzca
un salto electrónico es necesario que la energía aportada (1/λ) haga que n2 ≥ 2.
⎛ 1⎞
38238 = 109677,6 ⎜⎜1 - 2 ⎟ ⎟ se obtiene n2 = 1,24
⎝ n2 ⎠
Como se observa, 1,24 < 2, por lo tanto, con la energía liberada en la formación de una molécula
de H2 el electrón no puede pasar a un estado electrónico excitado.
Suponga ahora que un átomo de hidrógeno, en un estado electrónico excitado (por ejemplo
n = 3) regresa al nivel fundamental mediante la emisión de un fotón, ¿podría ese fotón
disociar una molécula de H2?
La energía del fotón liberado en el salto electrónico desde el nivel cuántico 3 al 1 es:
hc ⎛ 1 1⎞
∆E = h ν = = h c R ⎜ 2 - 2⎟
⎜ n n ⎟
λ ⎝ 1 2 ⎠
Sustituyendo los valores del salto:
∆E = (6,63·10−34 ) (3·108 ) (10967760) ⎜1 - ⎟ = 1,94·10−18 J
⎛ 1⎞
2
⎝ 3 ⎠
Comparando esta energía con la correspondiente a la disociación de la molécula de H2:
Teniendo en cuenta que la partícula α se emite y que las estructuras electrónicas son:
2 1
Li → 1s 2s , luego Z = 3 y n = 2
1
H → 1s , luego Z = 1 y n = 1
la variación de energía asociada al proceso es:
⎛ 2 2 ⎛ 2 12 ⎞
Z ⎞ ⎛ Z ⎞
⎟ = 13,6 3
∆E = EH - ELi = ⎜ - 13,6 2 ⎟ - ⎜⎜ - 13,6 2 ⎟
⎜ ⎟
⎜ 2 - 12 ⎟ = 17 eV
⎜ n ⎠H⎟ ⎝ n
⎝ ⎠Li ⎝2 ⎠
b) ¿Cómo sería la diferencia entre las energías de ionización del átomo de litio y de la
especie resultante?
La energía de ionización de un átomo, I, corresponde al salto electrónico desde n1 = valor del
número cuántico principal del electrón diferenciador hasta n2 = ∞.
⎛ Z2 ⎞ ⎛ Z2 ⎞ Z2
I = ∆E = E ∞ - En = ⎜ - 13,6 2 ⎟ - ⎜ - 13,6 2 ⎟ = 13,6 2
⎝⎜ ∞⎠⎟ ⎝ ⎜ n⎠ ⎟ n
Las energías de ionización y su diferencia son:
32 ⎫
I (Li) = 13,6 = 30,6 eV ⎪
2
2 ⎪
2
⎬ I (Li) - I (H) = 30,6 eV - 13,6 = 17 eV
1 ⎪
I (H) = 13,6 2 = 13,6 eV ⎪
1 ⎭
Valor que coincide con la variación de energía asociada al proceso del apartado anterior.
º ⎡
∆H = 1 mol C H O - 1260 kJ ⎤ ⎡ 2 - 285,8 kJ - 393,5 2kJ⎦⎤ kJ
- 6 mol H O + 6 mol = 2802,5
r ⎢ 6 12 6 ⎥ CO 2 ⎥
⎣ mol C H O
6 12 6 ⎣ mol H 2 O mol CO mol
⎢ ⎦
⎡ 212,1 J 205 J ⎤
∆S º = 1 mol C H O + 6 mol -
2⎦
r ⎢ 6 12 6 O 2 ⎥
⎣ K·mol C H O
6 12 6 K·mol O
⎡ 69,9 J 213,6 J ⎤ J
⎢ 2 K·mol H2 O 2 ⎥ = - 258,9
⎣ K·mol CO2 ⎦ K·mol
atm·L
0,28 mol · 0,082 1000
pO2
K
= [O 2 ] RT = mol·K = 2,30 atm
10 L
p SO 2 atm·L
0,56 mol · 0,082 1000
K
= [SO 2 ] RT = mol·K = 4,59 atm
10 L
−18 J L átomo 1 kJ kJ
IH = 2,179 ·10 = 1312
átomo mol 10 3 J mol
La expresión que permite calcular la energía de ionización de un elemento es:
2
Z ⎛ kJ ⎞
I X = 1312 ⎜ ⎟
n 2 ⎝ mol ⎠
La segunda ionización del litio es:
+ 2+ −
Li (g) ⎯→ Li (g) + e
+ 2
La estructura electrónica del Li es 1s , por lo tanto, n = 1.
+
Como el Li no es un átomo hidrogenoide será necesario calcular su carga nuclear efectiva. Al
2 1
electrón 1s sólo le apantalla el electrón 1s , por lo que aplicando la segunda regla de Slater para el
cálculo de constantes de apantallamiento:
“Para cada electrón con n igual al electrón apantallado la contribución es 0,35 por
cada electrón apantallado, excepto para el 1s que dicha contribución es 0,31”.
+
Por lo tanto, se obtiene que la constante de apantallamiento para el Li es 0,31.
La carga nuclear efectiva se obtiene restando a la carga nuclear la constante de apantallamiento,
en este caso:
Zef = Z - σ = 3 - 0,31 = 2,69
Sustituyendo los valores obtenidos en la expresión de la energía de ionización:
2
2,69 kJ
ILi + = 1312 = 9494
12 mol
Este valor es superior al encontrado en la bibliografía para la segunda energía de ionización del
litio, 7297 kJ/mol, lo cual quiere decir que el modelo de Bohr no es aplicable en este caso.
(O.Q.L. Murcia 2000)
14. Se dispone de una disolución (Disolución A) de ácido clorhídrico del 36% en peso y
densidad
1,18 g·cm
−3
.
a) Calcular el volumen que hay que añadir de esta disolución a 1 litro de otra disolución de
ácido clorhídrico del 12% en peso y densidad 1,06 g·cm −3 para que la disolución
resultante sea exactamente del 25% en peso.
Llamando DB a la disolución diluida de HCl (12%), 1 L de la tiene una masa de:
x mL D A 1,18 g D A= 1,18 x g D A
1 mL D A
que contienen
36 g HCl
1,18 x g = 0,4248 x g HCl
DA 100 g D A
Al mezclar las disoluciones se debe obtener una disolución de concentración 25% en masa de HCl:
b) ¿Qué volumen de la disolución A hay que añadir a 500 mL de otra disolución de ácido
clorhídrico
0,92 M para que la nueva disolución resulte exactamente 1 M?
Llamando DC a la disolución diluida de HCl 0,92 M, el número de moles de HCl contenidos en 500
mL en la misma es:
0,92 mol HCl
500 mL D C = 0,46 mol HCl
1000 mL D C
º ⎛ J 1 kJ ⎞
⎜
∆G = - 30,6 kJ - 298 K 60,2 ⎟ = - 48,5 kJ
⎝ K 10 3 J ⎠
atm·L
0,0181 mol · 0,082 1500
pBr
2 K
= [Br2 ] RT = mol·K = 0,2225 atm
10 L
atm·L
0,0904 mol · 0,082 1500 K
p F2 = [F2 ] RT = mol·K = 1,1125 atm
10 L
d) Los valores de Kc y Kp a la citada temperatura.
La constante Kc:
5
⎛ 0,0181 ⎞ ⎛ 0,0904 ⎞
[Br ] [F ]
5 ⎜ ⎟⎜ ⎟
2 2 ⎝ ⎠⎝ ⎠ −9
Kc = 2 = 2
= 2,7·10
[BrF5 ] ⎛ 0,0638 ⎞
⎜ ⎟
⎝ 10 ⎠
La constante Kp:
(pBr 2 ) (pF2 )5 0,2225 · 1,1125 5
Kp = 2 = = 0,615
(pBrF ) 0,785
2
5
(O.Q.L. Murcia 2000)
17. Una muestra de 3 g, mezcla de cloruro de amonio (NH4Cl) y cloruro de sodio (NaCl) se
3
disuelve en 60 cm de una disolución de hidróxido de sodio que contiene 26 g·L−1 de NaOH.
Se hierve la disolución resultante hasta conseguir el desprendimiento de todo el amoníaco
3
formado. El exceso de NaOH se valora, hasta neutralización, con 24 cm de una
disolución de ácido sulfúrico que contiene 39,5 g·L de H2SO4.
−1
En caso de que los valores obtenidos en cada experimento para la constante de velocidad no
hubiesen sido los mismos, se habría calculado el valor medio de los mismos.
c) Sabiendo que la constante de velocidad se multiplica por 74 cuando la temperatura a la
que se realiza la reacción pasa de 300 a 400 K, calcule la energía de activación.
Siendo
⎧k 1 = k para T1 = 300 K
⎨k = 74k
⎩ 2 para T2 = 400 K
k 2 E A ⎛⎜ 1 1 ⎞⎟
ln = -
k1 R ⎝ T1 T2 ⎠
E ⎛ 1 1 ⎞
ln 74 = A ⎜ - ⎟
⎝ 300 400⎠
−3
8,314·10
−1
Se obtiene, EA = 42,94 kJ·mol .
(O.Q.L. Murcia 2001)
19. El hidrógenosulfuro de amonio, NH4HS (s), es un compuesto inestable que se
descompone fácilmente en amoníaco, NH3 (g), y sulfuro de hidrógeno, H2S (g).
NH4HS (s) ←⎯→ NH3 (g) + H2S (g)
Se conocen los siguientes datos termodinámicos, a 25°C:
Compuesto ∆Hf° (kJ·mol −1) S° (J·K −1·mol
−1
) NH4HS (s) -156,9 113,4
NH3 (g) -45,9 192,6
H2S (g) -20,4 205,6
a) Justifique, adecuadamente, si en las condiciones indicadas el proceso es exotérmico
o endotérmico.
Para saber si se trata o no de un proceso espontáneo es necesario calcular el valor de ∆G° que se
obtiene mediante la expresión:
∆G° = ∆H° - T ∆S°
Como ∆H° ya es conocido, se calcula ∆S° a partir de las entropías molares de productos y
reactivos.
∆Sr° = ΣS°productos - ΣS°reactivos
∆S = ⎡1 mol H S + 1 mol NH - 1 mol NH HS = 284,8
º 205,6 J 192,6 J ⎤ ⎡ 113,4 J ⎤ J
r ⎢ 2 3 ⎥ ⎢ 4 ⎥
⎣ K·mol H2 S K·mol NH3 ⎦ ⎣ K·mol NH4 HS⎦ K
La constante Kp:
2
K p = pNH3 · pH2 S = p
p = K p = 0,1 = 0,316 atm
15 −1 −34 1 eV
2,098 ·10 s · 6,626 ·10 J·s −19 = 8,69 eV
1,6 ·10 J
2⎛ 1 1⎞ 2⎛ 1 1⎞
24,96 = 13,2 ·Z ⎜⎜ 2 - 2⎟ ⎟ y 8,69 = 13,2 ·Z ⎜⎜ 2 - 2⎟ ⎟
⎝2 n2 ⎠ ⎝3 n2 ⎠
⎛ 1 1⎞ 1
∆E = 13,2 ·Z 2 ⎜⎜ 2 - 2 ⎟ ⎟ = 13,2 · 3⎛ 2 ⎜1 -2⎞ ⎟ = 114,048 eV
⎝ n1 n2 ⎠ ⎝ 5 ⎠
−19
1,6 ·10 J
114,048 eV 6,028 ·10 15s −1= 1,825 ·10 −17J
1 eV
La frecuencia es:
∆E 1,825 ·10−17 J 16
ν= = = 2,754 ·10 Hz
h 6,626 ·10 −34 J·s
2 kJ kJ
I (1) = 1312 ·1 = 1312
mol mol
2 kJ kJ
I (2) = 1312 · 2 = 5248
mol mol
2 kJ kJ
I (3) = 1312 · 3 = 11808
mol mol
2 kJ kJ
I (4) = 1312 · 4 = 20992
mol mol
b) ¿Cuál de estos 4 átomos puede tener un electrón con mayor velocidad? Incluya la
posibilidad de cualquier estado de excitación.
En el modelo de Bohr:
m v2 1 Z e2 ⎫
= ⎪
r 4πε0 r 2 ⎪
⎪ Z e2 1
⎬→ v= 2
⎪ 2 h ε0 e n
h
mvr=n ⎪
2π ⎪
⎭
Para los átomos hidrogenoides n = 1, y si se establece la comparación entre átomos hidrogenoides
que se encuentran en un estado excitado tal que el valor de n es el mismo para todos ellos, la
velocidad de un electrón en cualquiera de estos átomos sólo depende del valor de Z. Por lo tanto,
se mueve con mayor velocidad el electrón que se encuentre en el átomo hidrogenoide con
mayor valor de Z.
c) Cada uno de estos átomos está caracterizado por un espectro de emisión en el cual
existen varias líneas comunes a todos ellos. De éstas, ¿cuál es la energía correspondiente
a la línea de frecuencia más alta?
La frecuencia más alta corresponde al salto electrónico entre los niveles cuánticos n1 = 1 a
n2 = ∞. La energía de ese salto electrónico coincide con la energía de ionización del átomo
según se ha demostrado en el apartado a).
(O.Q.L. Murcia 2002)
22. El hidrógenocarbonato de sodio (NaHCO3) se descompone al suministrarle la energía
calorífica suficiente, de acuerdo a la ecuación química
2 NaHCO3 (s) ←⎯→ Na2CO3 (s) + H2O (g) + CO2 (g)
Una muestra de 100 g de NaHCO3 se coloca en un recipiente cerrado de 5 litros de
capacidad y se calienta hasta 160°C, temperatura a la que se descompone el
hidrógenocarbonato de sodio. Después de alcanzarse el equilibrio queda algo de
hidrógenocarbonato de sodio sin descomponer, siendo la presión en el recipiente de 7,76
atm.
a) ¿Cuántos moles de agua se han
formado?
Se construye la tabla de moles correspondiente:
NaHCO3 Na2CO3 H2O CO2
niniciales n — — —
ntransformados 2x — — —
nformados — x x x
nequilibrio n - 2x x x x
A partir de la presión, se puede obtener el número de moles de gas, ya que, el número total de
moles de gas en el equilibrio viene dado por los moles de CO2 y de H2O formados:
n gas = nCO 2 + nH2 O = x + x = 2x
pt 7,76
p= = = 3,88 atm
2 2
sustituyendo:
K p = p CO · p 2 = p 2 = 3,882 = 15,1
2 H O
d) ¿Cuál habría sido la presión en el recipiente si en vez de colocar 100 g hubiésemos
colocado 110 g de hidrógenocarbonato de sodio y lo hubiésemos calentado hasta la
temperatura indicada?
Si la temperatura permanece constante, el valor de la constante de equilibrio no cambia,
luego la presión en el recipiente sería la misma.
La única diferencia estaría en la cantidad de NaHCO3 que permanecería en el equilibrio. Al haberse
introducido inicialmente 10 g más de esta sustancia, en el equilibrio aparecerían esos 10 g de más.
(O.Q.L. Murcia 2002)
23. Un laboratorio dedicado al estudio de los efectos de los productos químicos en el
cuerpo humano ha establecido que no se puede sobrepasar la concentración de 10 ppm de
HCN en el aire durante 8 horas seguidas si se quieren evitar riesgos para la salud.
Sabiendo que una dosis letal de cianuro de hidrógeno en el aire (según el índice Merck) es
de 300 mg de HCN por kg de aire, a temperatura ambiente, calcule:
a) ¿A cuántos mg de HCN por kg de aire equivalen las 10
ppm?
Datos:
Composición media del aire en volumen: 79% de nitrógeno y 21% de
oxígeno.
1 ppm = 1
cm3/m3.
La dosis de HCN en el aire es:
3
cm HCN
10 ppm HCN = 10 3
m aire
3
Para pasar de m de aire a kg de aire se precisa su masa molar. Sabiendo que su composición
media en volumen es 79% de nitrógeno y 21% de oxígeno y que, de acuerdo con la ley de
Avogadro, ésta coincide con la composición molar:
28 g N2 32 mol O 2
79 mol N2 + 21 mol 2
O
mol N2 mol O 2 g
= 28,84
100 mol aire mol
Teniendo en cuenta que 1 mol de cualquier gas ocupa V L, en determinadas condiciones de p y T,
se puede obtener la razón molar del HCN en aire:
cm3 HCN m3 aire 1 L HCN V L aire 1 mol HCN −5 mol HCN
10 3 3 3 3 = 10
m aire 10 L aire 10 cm HCN 1 mol aire V L HCN mol aire
Pasando de razón molar a razón másica:
c) Si se considera que la dosis letal del HCN en sangre equivale a una concentración de 1,1
mg por kg de peso, ¿qué volumen de una disolución de HCN 0,01 M se debe administrar a
una cobaya de laboratorio de 335 gramos de peso para su fallecimiento?
El número de moles de HCN en la sangre de la cobaya para alcanzar la dosis letal:
mg HCN 1 g HCN 1 mol HCN −5
1,1 0,335 kg 3 = 1,4·10 mol HCN
kg 10 mg HCN 27 g HCN
Relacionando la dosis letal en sangre en la cobaya con la disolución:
Se divide el número de moles de cada elemento por la menor de estas cantidades para saber
cuántos átomos de cada elemento se combinan con uno del que se encuentre en menor proporción
20,16 mol C mol C⎫
=2
10,07 mol N mol N ⎪
⎪
⎬ → Fórmula empírica : (C2H7N)n
70,54 mol H mol H⎪
=7 ⎪
10,07 mol N mol N
b) Sabiendo que la densidad del compuesto, en estado gaseoso, es 1,80 g·dm −3, cuando la
presión es de 748 Torr y la temperatura de 27°C, ¿cuál es su fórmula molecular?
La ecuación de estado de los gases ideales permite calcular la masa molar de la sustancia
problema:
g atm·L
1,80 0,082 (273 + 27)
K
L mol·K −1
Mr = 1 atm = 45 g·mol
748 Torr
760 Torr
Con la masa molar y la fórmula empírica se obtiene la fórmula molecular:
45 g
n= =1
12 g C 1gH 14 g N
⎜ 2 mol C ⎟ + ⎜ 7 mol H ⎟ + ⎜1 mol N
⎟
⎛ ⎞ ⎛ ⎞ ⎛ ⎞
⎝ mol C ⎠ ⎝ mol H ⎠ ⎝ mol N ⎠
⎡7 - 286,75 kJ - 394,76 kJ ⎤
⎢
⎣2
2 mol H2 O 2
mol CO2 ⎦
[ º
⎥ - ∆Hf C2 H7 N ]
Se obtiene, ∆H°f C2H7N = -49,25 kJ/mol.
(O.Q.L. Murcia 2002)
25. La propulsión de vehículos teniendo como combustible hidrógeno se presenta
actualmente como la alternativa, respecto al motor de explosión clásico, con mayores
posibilidades de éxito inmediato. Las principales ventajas que se plantean son la cantidad
prácticamente ilimitada de combustible que puede estar disponible y los residuos no
contaminantes del proceso. Todo el sistema se basa en hacer reaccionar hidrógeno
gaseoso (H2) con oxígeno gaseoso (O2) para obtener agua (que sería el único producto del
proceso).
Imaginemos que un ingeniero industrial, que intenta diseñar el mencionado sistema de
propulsión, le pide ayuda dado que carece que los conocimientos químicos necesarios. ¿Sería
capaz de resolver todas sus interrogantes?
a) Para empezar, le dice que ha encontrado en una tabla los siguientes
datos:
Bloque de datos A Bloque de datos B
∆G°f,298 = -237,2 kJ·mol −1 ∆G°f,298 = -228,6 kJ·mol −1
∆H°f,298 = -285,8 kJ·mol −1
∆H°f,298 = -241,8 kJ·mol −1
∆S°f,298 = -163,2 J·K ·mol ∆S°f,298 = -44,4 J·K ·mol
−1 −1 −1 −1
Él sabe que uno de estos conjuntos de datos corresponde al proceso en el que el agua
aparece en forma gaseosa y el otro al que el agua se produce en forma líquida, ¿pero cuál
corresponde a cuál? Razónelo.
Nota: Asuma que los valores de ∆H°f y ∆S°f no varían en el rango de temperaturas de trabajo
y que siempre vamos a poder mantener las condiciones estándar de reactivos y productos.
La ecuación química correspondiente a la reacción de combustión del H2 (g) es:
1
H2 (g) + O2 (g) ⎯⎯→H2 O (?)
2
−1 −1
En el bloque A se registra un descenso de entropía, ∆S°A, de 163,2 J·K ·mol , que es
−1 −1
mayor que el registrado en el bloque B, ∆S°B, de 44,4 J·K ·mol . Esto quiere decir que los datos
del bloque A corresponden a la formación de H2O (l), mientras que los datos del bloque B
corresponden a H2O (g).
Si se tiene en cuenta la entalpía, en el bloque A se registra un variación de entalpía, ∆H°A, de
−1 −1
-285,8·kJ·mol , que es mayor que el registrado en el bloque B, ∆H°B, de -241,8 kJ·mol , la
−1
diferencia entre ambos valores es 44,1 kJ·mol , valor positivo que quiere decir que en el cambio de
estado se absorbe calor, por lo tanto, los datos del bloque A corresponden a la formación de
H2O (l), mientras que los del bloque B corresponden a H2O (g).
b) A continuación le pide que le aclare por qué es interesante esta reacción para obtener
energía y que le diga cuánta energía se puede obtener de cada kg de combustible en
cada uno de los procesos.
La combustión del H2 produce H2O, sustancia que no produce contaminación ambiental, por
lo que desde este punto de vista, se puede decir que el H2 es un combustible limpio.
Bloque A
1000 g H2 1 mol - 285,8 kJ 5 kJ
= -1,429·10
H2
1 kg H2 2 g H2 1 mol H2 kg H2
Bloque B
1000 g H2 1 mol -241,8 kJ 5 kJ
= -1,209·10
H2
1 kg H2 2 g H2 1 mol H2 kg H2
c) También quiere saber si se obtendrá, trabajando a 25°C, agua líquida o en estado
gaseoso.
Se formará H2O (l) ya que en el proceso de formación de esta sustancia es en el que se registra
un mayor descenso en la energía libre de Gibbs, -237,2 kJ, frente a -228,6 kJ para H2O (g).
Por encima de esta temperatura, el H2O (l) se convierte en H2O (g) con el consiguiente consumo de
energía, la entalpía de vaporización, con lo que no se optimizaría el rendimiento energético.
(O.Q.L. Murcia 2003)
26. Considere el equilibrio de descomposición del SbCl5 (g) establecido a
182°C: SbCl5 (g) ←⎯→ SbCl3 (g) + Cl2 (g)
En un reactor químico se introduce SbCl5 y se eleva su temperatura hasta 182°C. Una
vez alcanzado el equilibrio, se determina que el porcentaje en volumen de cloro en la
mezcla gaseosa es del 10%, siendo la presión en el interior del reactor de 7,46 atm.
Calcule:
a) Las presiones parciales de cada gas en el
equilibrio.
Se construye la tabla de moles correspondiente:
SbCl5 SbCl3 Cl2
niniciales n — —
ntransformados x — —
nformados — x x
nequilibrio n-x x x
De acuerdo con la ley de Avogadro, la composición en volumen de una mezcla gaseosa coincide
con su composición molar. Por lo tanto, si la mezcla contiene un 10% en volumen de Cl2 y según la
tabla de moles en el equilibrio se puede escribir que:
y Cl = y SbCl = 0,1
2 3
b) El valor de Kc y Kp.
La constante Kp:
p Cl 2 · pSbCl3 2
0,746 −2
Kp = = = 9,325·10
pSbCl 5,968
5
K c = K p (RT )−∆ν
y SbCl = 1 - (y + y
5 Cl2 SbCl3 ) = 1 - 2y
Sustituyendo estos valores en la expresión de Kp en el caso de una expansión isotérmica hasta que
p = 2 atm:
−2 2 y2
9,325·10 =
1 - 2y
Suponiendo que el agujero formado es circular, en la chapa desaparece un cilindro de Al. Como el
volumen del cilindro es:
⎧S = área de la base
V = S·h → ⎨
⎩h = altura
se obtiene
2·10 −3 cm 3 10 mm 2
S= = 0,2 cm
0,10 mm 1 cm
−4 3 mol H2
6·10 mol HCl = 3·10 −4 mol H
2
6 mol HCl
Aplicando la ecuación de estado de un gas ideal se obtiene el volumen de H2, medido a 101000 Pa
y 27°C, que se desprende en la reacción:
−4 atm·L
3·10 mol · 0,082 (273 + 27) K
V= mol·K = 7,4·10 −3 L H2
1 atm
101000 Pa
101325 Pa
(O.Q.L. Murcia 2003)
28. El amoníaco, sin duda uno de los compuestos más importantes de la industria
química, se obtiene industrialmente mediante el proceso ideado en 1914 por Fritz Haber
(1868-1934) en colaboración con el ingeniero químico Carl Bosch (1874-1940). La
preparación de hidróxido de amonio y la obtención de urea son dos de sus muchas
aplicaciones.
a) ¿Qué volumen de amoníaco, medido en las condiciones del proceso (400°C y 900
atm), se obtendría a partir de 270 litros de hidrógeno y 100 litros de nitrógeno, medidos
en las mismas condiciones, si se sabe que el rendimiento de la reacción es del 70%.
La ecuación química correspondiente a la reacción de obtención de NH3 es:
N2 (g) + 3 H2 (g) ⎯→ 2 NH3 (g)
Al existir inicialmente cantidades de ambos reactivos es preciso determinar cuál de ellos es el
reactivo limitante para poder calcular la cantidad de NH3 obtenida. Teniendo en cuenta que 1 mol
de cualquier gas ocupa V L en determinadas condiciones de p y T.
1 mol H2 270 ⎫ 270
270 L H mol H2 ⎪ mol H2
V ⎪ V
= 2 ⎬ → = 2,7 < 3
V L H2
1 mol N2 100 100 2
100 L N2 = mol N mol N
⎪ 2
V L N2 V V
Como se observa, la relación molar es menor que 3, lo cual quiere decir que sobra N2, por lo que se
gasta todo el H2. Éste, es el reactivo limitante que determina la cantidad de NH3 obtenido.
Para relacionar el reactivo limitante, H2, con NH3 se tiene en cuenta la ley de las combinaciones
volumétricas de Gay-Lussac:
b) ¿Cuántos litros de hidróxido de amonio, del 28% y densidad 0,90 g·cm , se podrán
−3
1 mL H2 O
10,78 g H2 O ≅ 10,8 mL H2 O
1,000 g H2 O
Al existir cantidades de los dos reactivos, es necesario determinar previamente cuál de ellos es el
reactivo limitante:
1 mol H2 ⎫
12 g H 2 = 6 mol H2
⎪
2 g H2 ⎪ 6 mol H2
⎬→ = 2,27 > 2
⎪ 2,64 mol CO
1 mol CO
74 g CO = 2,64 mol CO⎪
28 g CO ⎪⎭
Como se observa, la relación molar es mayor que 2, lo cual quiere decir que sobra H2, por lo que se
gasta todo el CO. Éste, es el reactivo limitante que determina la cantidad de CH3OH obtenido.
1 mol CH3OH 32 g CH3 OH
2,64 mol CO = 84,6 g CH3 OH
1 mol CO 1 mol CH 3OH
c) Discuta sobre el signo del cambio de entropía asociado a esta reacción. Razone la respuesta.
Sea la reacción de combustión del metanol:
2 CH3OH (l) + 3 O2 (g) ⎯→ 2 CO2 (g) + 4 H2O (g)
Como se observa, se pasa de 2 moles de líquido y 3 moles de gas en los reactivos, a 6 moles de
gas en los productos. Se produce un aumento del desorden en el sistema, por tanto, la entropía
aumenta:
∆Sr > 0
e) ¿Podemos decir que la reacción se producirá por completo (hasta la extinción de los
reactivos)? Razone la respuesta.
Si esta reacción es espontánea a cualquier temperatura, se llevará a cabo completamente hasta
que se agote uno de los reactivos.
(O.Q.L. Murcia 2004)
31. Complete la siguiente tabla
Símbolo protones neutrones electrones carga
208
82 Pb 0
31 38 +3
52 75 54
Au 117 -1
Recordando que:
Z = n° atómico = n° de protones = n° electrones (átomo neutro)
A = n° másico = n° de protones + n° neutrones
En el caso del Pb:
Si Z = 82 y la carga es 0, el átomo tiene 82 protones y 82 electrones.
Si A = 208 y el átomo tiene 82 protones, tiene (208 - 82) = 126 neutrones.
En el caso del elemento con 31 protones:
Z = 31 y la carga es +3, el átomo tiene 31 protones y (31 - 3) = 28 electrones.
Si tiene 31 protones y 38 neutrones, A = (31 + 38) = 69.
2 10 1
Si Z = 31, su estructura electrónica es [Ar] 4s 3d 4p , por lo que el elemento pertenece al grupo
correspondiente a la suma de los superíndices (2 + 10 + 1) = 13 y al 4° periodo.
Periodo Grupo 13
2 B
Se trata del eleme
3 Al
4 Ga
5 In
6 Tl
En el caso del elemento con 52 protones:
Z = 52 y 54 electrones, la carga es (52 - 54) = -2.
Si tiene 52 protones y 75 neutrones, A = (52 + 75) = 127.
2 10 2
Si Z = 52, su estructura electrónica es [Kr] 5s 4d 5p , por lo que el elemento pertenece al grupo
correspondiente a la suma de los superíndices (2 + 10 + 2) = 14 y al 5° periodo.
Periodo Grupo 14
2 C
Se trata del eleme
3 Si
4 Ge
5 Sn
6 Pb
En el caso del Au:
1 14 10
Su estructura electrónica es [Xe] 6s 4f 5d , este elemento tiene 54 (Z del Xe) + 1 + 14 + 10 =
79 protones.
Si Z = 79 y la carga es -1, el átomo tiene (79 + 1) = 80 electrones.
Si tiene 79 protones y 117 neutrones, A = (79 + 117) = 196.
La tabla completa es:
Símbolo protones neutrones electrones carga
82
208
Pb 82 126 82 0
31 Ga
69 3+
31 38 28 +3
127 Sn2 −
52 52 75 54 -2
196
79 Au
− 79 117 80 -1
y CO = 1 - y CO = 0,6
2
Aplicando la ley de Dalton de las presiones parciales, se puede desarrollar la expresión de KP: (p
2 2 2
CO) (p · y CO) (y CO)
Kp = = =p
p CO p · y CO y CO
2 2 2
−3 32 g O 2
0,279 g Fe + 3,74·10 mol = 0,399 g óxido
1 mol O 2
O2
−3 2 mol O −3
3,74·10 mol O2 = 7,48·10 mol O
1 mol O2
7,48·10
−3
mol mol 3 mol O
= 1,5 =
O O 2 mol Fe
−3
5,00·10 mol Fe mol Fe
Llamando DH2 SO 4 a la disolución de H2SO4 del 90% de riqueza en peso y densidad 1,8 g/mL. Sean
x los mililitros de ésta a añadir:
1,8 g DH 90 g H2SO 4 1 mol H2SO= 40,01653 x mol H SO
x mL DH SO 2 SO 4
2 4 2 4
1 mL DH 100 g DH2 SO 4 98 g H2SO 4
2 SO 4
b) Este ácido se utiliza para la fabricación de sulfato cálcico. La empresa necesita producir
7800 kg de este compuesto. Para ello dispone de suficiente cantidad de las dos materias
primas necesarias: carbonato de calcio y ácido sulfúrico. El primero se encuentra en estado
puro y el segundo es 12 M. Si se sabe que el rendimiento de la reacción es del 84% ¿qué
volumen de disolución de ácido sulfúrico debe emplearse?
Si el rendimiento del proceso es 84% la cantidad teórica de CaSO4 a producir es:
84 kg CaSO4 (teórico)
7800 kg CaSO 4 (real) = 9286 kg CaSO 4
100 kg CaSO 4 (real)
b) Calcule los valores de la entalpía de reacción (en kJ/mol) para la reacción de combustión del
etano y para la oxidación de etano a etanol.
Etano (g) O2 (g) CO2 (g) H2O (g)
∆H0298 (kJ/mol) -84,7 0 -393,5 -241,8
0
S 298 (J/mol K) 229,5 205 213,6 188,7
Combustión etanol
∆H0r,298 (kJ/mol) -1235,0
∆S0r,298(J/mol K) 217,68
La entalpía de reacción correspondiente a la combustión del etano puede calcularse a partir de
las entalpías de formación de los reactivos y productos:
7 O (g) ⎯→ 2 CO (g) + 3 H O (g)
C2H6 (g) + 2 2 2
2
kJ 1 mol C 2H6 O kJ
- 1235,0 = -26,9
mol C 2H6 O 46 g C 2H6 O g C2H6 O
d) Calcule cuanto consumiría un automóvil circulando con etanol puro respecto a lo que
consumiría si lo hiciese con gasolina sabiendo que el calor de combustión de la gasolina es -48
kJ/g . ¿Y si lo hiciese con etano?
J ⎡ 188,7 J 213,6 J ⎤
217,68 = -
2 ⎦
⎢ 2 2 ⎥
mol·K ⎣ K·mol H2 O K·mol CO
⎡ 205,0 J ⎤
- º1 mol C H O · + 3 mol O
S⎢ 2 6 C 2 H6 O 2 ⎥
⎣ K·mol O2 ⎦
º −1 −1
Se obtiene, S C 2H 6O = 160,6 J · mol · K .
Con este valor ahora ya se puede calcular ∆Sr de la reacción de conversión de etanol en etano:
−3 kJ
∆Gr = 192,7 kJ - 1200 K ·171,4 ·10 = -13 kJ
K
Como se observa, ∆Gr < 0, por lo tanto a 1200 K el etanol sí se transforma en etano.
(O.Q.L. Murcia 2005)
36. Se sabe que a 150°C y 200 atmósferas de presión el amoníaco se disocia en un 30%
según:
2 NH3 (g) ←⎯→ N2 (g) + 3 H2
(g) Se pide calcular:
a) La concentración de cada especie en el equilibrio.
Se construye la tabla de moles en función del grado de disociación, α, y del número de moles
iniciales, n:
NH3 N2 H2
niniciales n — —
ntransformados nα — —
nformados — 1 nα 3 nα
2 2
nequilibrio n (1 - α) 1 3
2 nα 2 nα
nt = (n - nα) + 1 nα + 3 nα = n (1 + α)
2 2
Las presiones parciales son:
3
nα
p =p·y 2 1,5 · 0,3
H2 H2 =p = 200 = 69,2 atm
n (1 + α) 1 + 0,3
1
nα
p =p·y 2 0,5 · 0,3
N2 N2 =p = 200 = 23,1 atm
n (1 + α) 1 + 0,3
n (1 - α) 1 - 0,3
pNH3 = p · =p = 200 = 107,7 atm
n (1 + 1 + 0,3
y NH3 α)
[N 2] [H 2 ]3 0,666 ·1,9953
Kc = 2 = = 0,549
[NH3 ] 2
3,105
c) La constante Kp
pN2 (pH2 )3 23,1 · 69,23
Kp = 2 = = 660
(pNH ) 107,7
2
3
d) ¿En qué sentido se desplazará el equilibrio si se adicionan al sistema, manteniendo
constantes la temperatura y el volumen, 3 moles de He? Justifique la respuesta.
Al añadir 3 mol de He (sustancia inerte) a volumen y temperatura constantes, sólo aumenta la
presión del sistema en equilibrio por adición del nuevo componente gaseoso y el equilibrio no
se desplaza en ningún sentido.
(O.Q.L. Murcia 2005)
37. En un reactor de 5 L se introducen inicialmente 0,8 moles de CS2 y 0,8 moles
de H2. Cuando, a 300°C, se establece el equilibrio:
CS2(g) + 4 H2 (g) ←⎯→ CH4(g) + 2 H2S (g)
la concentración de CH4 es de 0,025 moles/L. Calcule:
a) La composición de la mezcla en el equilibrio
b) Kc y Kp a dicha temperatura.
c) Presión de la mezcla gaseosa en equilibrio.
38. Una muestra de 1800 gramos de piedra caliza (CaCO3) se somete a calentamiento de
modo que parcialmente se transforma en óxido cálcico (CaO), según la reacción:
CaCO3 (s) ⎯→ CaO (s) + CO2
(g)
Se obtiene así un residuo de 1000 gramos compuesto por CaCO3 y OCa, que tratado con
una disolución 12 M de HCl consume 2,5 litros según las reacciones:
+ 2+
CaCO3 (s) + 2 H (ac) ⎯→ Ca (ac) + CO2 (g) +
+ 2+
H2O (l) CaO (s) + 2 H (ac) ⎯→ Ca (ac) + H2O (l)
Calcule:
a) El porcentaje de CaCO3 en la piedra caliza.
b) El volumen de CO2 que se produce en el proceso medido a 80°C y 1,5 atmósferas.
b2) Después de establecerse el equilibrio a 500°C, la presión parcial de COCl2 es 0,501 atm.
Calcule las presiones parciales de CO y Cl2 en el equilibrio.
Se construye la tabla de presiones correspondiente:
COCl2 CO Cl2
pinicial 0,689 0,333 0,250
ptransformado x — —
pformado — p p
pequilibrio 0,689 - p 0,333 + p 0,250 + p
18
Problemas y Cuestiones de las Olimpiadas de Problemas de 18
8Química Andalucía 8
b3) Calcule las concentraciones molares de cada una de las especies en el equilibrio.
Las concentraciones se obtienen mediante la ecuación de estado de los gases ideales:
p COCl 0,501 atm
[COCl2 ] = RT
2
=
−3
= 7,90·10 M
0,082 atm·L (273 + 500) K
mol·K
[CO] =RTp CO =
0,521 atm
= 8,22·10
−3
M
atm·L
0,082 (273 + 500) K
mol·K
p 0,438 atm
[Cl2 ] =RTCl2 =
−3
= 6,91·10 M
0,082 atm·L (273 + 500) K
mol·K
c4) se aumenta la
temperatura.
Si se aumenta la temperatura, de acuerdo con el principio de Le Châtelier, para contrarrestar este
efecto, el sistema se desplazará en el sentido en el que descienda la temperatura.
Para que descienda la temperatura, el sistema debe desplazarse en el sentido en el que se
consuma calor y como se trata de un proceso exotérmico, para que se consuma calor el sistema
se desplaza hacia la formación de COCl2.
También se puede explicar por medio de la ecuación de van’t Hoff que indica la dependencia de la
constante de equilibrio con la temperatura:
K p2 ∆H ⎜⎛ 1 1 ⎟⎞
ln = -
K p1 R ⎝ T1 T2 ⎠
⎛ 1 1 ⎞
Como T2 > T1, ⎜ - ⎟ > 0 y al ser ∆H < 0 todo el término de la derecha es < 0; por lo tanto,
⎝ 1 T2 ⎠
T
K p2
ln < 0 lo que implica que Kp < K p .
Kp 2 1
1
(O.Q.L. Sevilla 2004)
2. Algunos compuestos alifáticos organoclorados (como el cloruro de metilo,
tricloroetano y tricloroetileno) se utilizan con profusión en el desengrasado de metales,
lavado en seco, aerosoles, pinturas, adhesivos, etc. Se calcula que cerca del 70% de estos
productos se escapan hacia la troposfera, donde intervienen en numerosas reacciones
radicalarias, algunas de consecuencias todavía desconocidas.
Un compuesto organoclorado dio los siguientes porcentajes en su composición: 24,2% de
carbono,
71,7% de cloro y 4,1% de hidrógeno. Además, 1 L de dicho compuesto en estado gaseoso,
medido a 745 mm Hg y 110°C, tiene una masa de 3,1 g.
Deduzca las fórmulas empírica y molecular de dicho
compuesto.
Previamente a la obtención de las fórmulas se calcula la masa molar de la sustancia problema (X).
Aplicando la ecuación de estado de los gases ideales:
atm·L
3,1 g · 0,082 (273 +110) K
Mr = mol·K −1
= 99,3 g · mol
1 atm 1 L
745 mm Hg
760 mm Hg
:
:Cl: H :Cl: H
:
:
: :
H H :Cl: H
: :
En el caso del 1,1,2-tricloroetano se pueden En el caso del 1,1,1-tricloroetano se pueden
dar 5 posibles roturas: dar 3 posibles roturas:
:
H• •CHCl-CHCl2 H• •CH2-CCl3
Cl• •CH2-CHCl2 CH3• •CCl3
CH2-Cl• •CHCl2 CH3-CCl2• •Cl
CH2Cl-CCl2• •H
CH2Cl-CHCl• •Cl
(O.Q.L. Sevilla 2004)
3. La industria química utiliza grandes cantidades de ácidos. De hecho entre los diversos
productos químicos de más producción de la industria española (tanto orgánicos como
inorgánicos) está el ácido nítrico que encuentra sus principales aplicaciones en la
industria de los fertilizantes, explosivos y fabricación de productos químicos.
a) En un frasco de ácido nítrico concentrado, se lee las siguientes
inscripciones:
masa molecular:
63,01 densidad: 1,38
riqueza en peso: 60%
a1) ¿Cuántos mL de este ácido son necesarios para preparar 250 mL de una disolución de
HNO3
2 M?
Llamando D2 M a la disolución 2 M y D60% a la disolución del 60%:
El ion nitrato no se hidroliza ya que es la base conjugada del ácido nítrico (ácido fuerte).
El ion amonio es el ácido conjugado del amoníaco (base débil), por tanto, se hidroliza de acuerdo
con la reacción:
+ +
NH4 (ac) + H2O (l) ←⎯→ NH3 (ac) + H3O (ac)
+
Como se observa, en esta reacción se producen iones H3O , luego el pH de la disolución es
ácido.
b) Se le dio a un estudiante un ácido desconocido, que podía ser ácido acético, (CH3COOH),
ácido pirúvico (CH3COCOOH) o ácido propiónico (CH3CH2COOH). El estudiante preparó una
disolución del ácido desconocido disolviendo 0,100 g del mismo en 50,0 mL de agua. A
continuación, valoró la disolución hasta el punto de equivalencia consumiéndose 11,3 mL
de una disolución de NaOH
0,100 M. Identifique razonadamente el ácido
desconocido.
Llamando HX al ácido desconocido, la reacción de neutralización del mismo es:
HX (ac) + NaOH (ac) ⎯→ NaX (ac) + H2O (l)
Llamando DNaOH a la disolución de NaOH 0,100 M y relacionando la cantidad de ésta disolución que
se neutraliza con la disolución del ácido HX:
La relación entre las cantidades molares de HCl y MnO2 presentes es mayor que la
estequiométrica:
9,07 mol HCl
= 7,88 > 4
1,15 mol MnO2
lo que indica que sobra HCl, luego MnO2 es el reactivo
limitante. La cantidad de Cl2 obtenida depende de la cantidad de
MnO2 inicial:
1 mol Cl 2 22,4 L Cl 2
1,15 mol MnO 2 = 25,8 L Cl2
1 mol MnO2 1 mol
Cl2 (O.Q.L. Cádiz 2005)
5. El fosgeno (COCl2) se descompone a elevada temperatura dando monóxido de de carbono
(CO) y cloro (Cl2). En una experiencia se inyecta 0,631 g de fosgeno en un recipiente de
3
432 cm de capacidad a 1000 K. Se alcanza el siguiente equilibrio:
COCl2 (g) ←⎯→ CO (g) + Cl2 (g)
Cuando se ha establecido el equilibrio se observa que la presión total del recipiente es igual a
2,175 atm. Calcule:
a) La Kc y Kp del
equilibrio.
Para calcular la constante de equilibrio de una reacción se construye la tabla de
moles correspondiente al mismo:
COCl2 CO
niniciales n —
ntransformados x —
nformados — x
nequilibrio n-x x
nt = (n - x) + x + x = n + x
El valor de x se obtiene a partir de la presión en el equilibrio. Aplicando la ecuación de
estado de los gases ideales:
3 1L atm·L
2,175 atm·432 cm 3 3 = (n + x) 0,082 1000 K
10 cm mol·K
−2
Se obtiene, (n + x) = 1,146·10 mol.
−3 atm·L
1,289·10 mol · 0,082 1000
(n - x) R T K
p COCl2 = = mol·K = 0,245 atm
V 0,432 L
6
10 g blenda 60 g ZnS 1 mol ZnS 1 mol2SO 5
100 t blenda = 6,16·10 mol SO 2
1 t blenda 100 g blenda 97,4 g ZnS 1 mol ZnS
atm·L
6160 mol · 0,082 (273 + 27) K
V= mol·K 5
= 1,52·10 L SO 2
1 atm
b) La energía necesaria por cada kilómetro, si un automóvil consume 5 L de gasolina cada 100
km.
Relacionando el valor obtenido en el apartado anterior con los km recorridos:
- 71298 kJ 5 L C 8H18 kJ
= -1782,5
2L 100 km
C 8H18 km (O.Q.L. Cádiz 2005)
8. El nitrito de sodio se puede obtener haciendo pasar una mezcla gaseosa de
monóxido de nitrógeno y oxígeno a través de una disolución acuosa de carbonato sódico.
La reacción sin ajustar es la siguiente:
Na2CO3 (ac) + NO (g) + O2 (g) ⎯→ NaNO2 (ac) + CO2 (g)
A través de 250 mL de Na2CO3 (ac) 2 molar, se hace pasar 45 g de NO (g) y O2 (g) en
considerable exceso, obteniéndose 62,1 g de nitrito de sodio.
a) Determinar cuál es el reactivo
limitante.
La reacción ajustada
es:
2 Na2CO3 (ac) + 4 NO (g) + O2 (g) ⎯→ 4 NaNO2 (ac) + 2 CO2 (g)
Para determinar el reactivo limitante se calculan los moles iniciales de cada una de las
sustancias reaccionantes. Llamando DNa 2 CO 3 a la disolución de Na2CO3 2 M:
1 mol NO
45 g NO = 1,5 mol NO
30 g NO
La relación entre las cantidades molares de NO y Na2CO3 presentes es mayor que
la estequiométrica:
mol NO 1,5
= =3>2
mol 0,5
Na2 CO3
lo que quiere decir que queda NO sin reaccionar y que, por lo tanto, Na2CO3 es el
reactivo limitante.
CO NaNO 2
9. Es difícil preparar algunos compuestos de forma directa a partir de sus elementos. Para
estos compuestos orgánicos es más fácil medir la entalpía estándar de combustión haciendo
reaccionar el compuesto con exceso de O2 (g) para formar CO2 (g) y H2O (l).
Calcular la entalpía estándar de formación de los siguientes
compuestos:
a) Etanol (l)
(CH3CH2OH)
Entalpías de formación a 25°C (kJ/mol) Entalpía de combustión a 25°C
(kJ/mol)
CO2 (g) H2O (l) CH3CH2OH (l)
-393,5 -285,8 -1365,6
La entalpía de la reacción de combustión del etanol (l) puede calcularse a partir de las
entalpías de formación de productos y reactivos:
CH3CH2OH (l) + 3 O2 (g) ⎯→ 2 CO2 (g) + 3 H2O (l)
º º º
∆Hr = Σ∆Hf (productos) − Σ∆Hf (reactivos)
⎡ - 285,8 - 393,5 kJ ⎤ º
kJ + 6 mol CO 2
- 3920,0 kJ = ⎢6 mol ⎥ - ∆Hf C 6H12 (l)
H2 O mol H2 O mol CO2 ⎦
⎣
−1
Se obtiene, ∆H°f C6H12 (l)= -155,8 kJ·mol .
10. Hacer un esquema del ciclo de Born-Haber para el LiF (s) y calcular su energía
reticular. Datos:
Calor de formación del LiF (s) (kJ/mol) = -617
Energía de disociación del F2 (g) (kJ/mol) = 154
Afinidad electrónica del F (g) (kJ/mol) = -328
Energía de ionización del Li (g) (kJ/mol) = 520
Calor de sublimación del Li (s) (kJ/mol) = 161
+
Li (g) + F (g)
I1 = 520 kJ
AE = -328 kJ
Li (g) + F (g)
+ −
Li (g) + F (g)
½ ED = ½(154)
kJ
U
∆Hs = 161 kJ
Li (s) + ½ F2 (g)
∆H°f = -617 kJ
LiF (s)
Aplicando la ley de Hess se puede calcular la energía reticular del
LiF:
∆H°f (LiF) = ∆Hs (Li) + ½ ED (F2) + I1 (Li) + AE (F) +
U
-617 = 161 + ½ (154) + 520 - 328 + U (O.Q.L. Almería 2005)
U = -1047 kJ/mol
11. Un recipiente cerrado de 1000 L de capacidad contiene 460 g de etanol puro (líquido) y
aire (composición 80% N2 y 20% O2 en volumen) a 27°C y 1 atm de presión. Se provoca la
combustión y se espera hasta que nuevamente la temperatura sea de 27ºC. El volumen
total permanece inalterado y se desprecian los volúmenes que pueden ocupar los sólidos y
los líquidos frente a los gases. Calcule:
a) Número total de moléculas presentes antes y después de la
combustión.
b) Las presiones parciales de cada componente después de la combustión y la presión total
de la mezcla resultante.
c) La densidad media de la mezcla final de
gases.
16. Sabiendo que las entalpías de combustión a 25°C de C (s), H2 (g) y C2H5OH (l) son
-393,5;
-285,8 y -1366,8 kJ·mol−1 respectivamente. Calcule:
a) La entalpía de formación del etanol, C2H5OH
(l). b) La variación de energía interna.
c) ∆Gº a esa temperatura.
Datos. Entropías molares estándar (J·mol−1·K−1): C (s) = 5,7; H2 (g) = 130,6; O2 (g) =
205; C2H5OH (l) = 160,7; constante R = 8,3 J·mol−1·K−1.
6 1 mol SO 2 64 g SO 2 1 kg SO 2 5
3,3·10 mol S 3
= 2,1 ·10 kg SO
2
1 mol S 1 mol SO2 10 g SO2
3
b) El volumen (en m ) de SO2 que se libera a una temperatura de 20°C y 1 atm de presión.
Aplicando la ecuación de estado de los gases ideales:
6 atm·L
3,3·10 mol · 0,082 (20 + 273) K1 m 3
V= mol·K = 7,9·10 4 m3 SO 2
3
1 atm 10 L
c) Si el consumo diario de CaO es de 150 t ¿se puede eliminar todo el SO2 producido? En
caso contrario, ¿qué cantidad de SO2 se libera a la atmósfera?
La ecuación química correspondiente a la reacción entre SO2 y CaO:
Esta cantidad es menor que la obtenida en el apartado a), luego NO se elimina todo el SO2
producido.
5 5 4
2,1·10 kg SO2 (producido) - 1,7·10 kg SO2 (eliminado) = 4,0·10 kg SO2 (liberado)
(O.Q.L. Córdoba 2005)
18. En un recipiente de 1 L y a 100°C se encontró que las concentraciones de N2O4 y NO2
eran, respectivamente, 0,10 M y 0,12 M. Kc = 0,212 para la reacción:
N2O4 (g) ←⎯→ 2 NO2 (g)
Razone si el sistema se encuentra en equilibrio. Si no lo está, ¿cómo deben variar
las concentraciones de ambas sustancias para que se alcance el equilibrio a esa temperatura?
Para saber si el sistema se encuentra en equilibrio se calcula el valor del cociente de reacción QC y
se compara con el valor de Kc:
mol atm·L
pNO 2 = [NO 2] RT = 0,139 0,082 (100 + 273) K = 4,251 atm
L mol·K
Con estos valores también se puede calcular la constante Kp:
(pNO2 )2 4,2512
Kp = = = 6,48
pN O 2,774
2 4
(O.Q.L. Córdoba 2005)
19. Las entalpías normales de combustión del hidrógeno gaseoso, carbono sólido, metano
gaseoso y etano gaseoso (en kJ·mol−1) son, respectivamente, -285,8; -393,5; -889,5 y
-1558,3; siendo H2O (l) y CO2 (g) los productos de estas reacciones. Calcular:
a) La entalpía estándar de formación del metano y etano
gaseosos.
La entalpía de combustión del metano puede calcularse a partir de las entalpías de formación de
productos y reactivos:
CH4 (g) + 2 O2 (g) ⎯→ CO2 (g) + 2 H2O (l)
º º º
∆Hr = Σ∆H f (productos) − Σ∆Hf (reactivos)
⎡ - 285,8 kJ - 393,5 kJ ⎤ º
- 889,5 kJ = ⎢ 2 mol H2 O 2 ⎥ - ∆Hf CH4 (g)
⎣ mol CO2 ⎦
−1
Se obtiene, ∆H°f CH4 (g)= -75,6 kJ·mol
º -75,6 kJ -86,1 kJ
∆Hr = 2 mol CH4 - 1 mol = -65,1 kJ
mol CH C H mol C H
2 6
4 2 6
En el apartado anterior se ha obtenido que ∆H = -65,1 kJ, por lo tanto, en esta reacción se cumple
⎧∆H < 0
que: ⎨
⎩∆S > 0
Es una reacción en la que sea cual sea el valor de la temperatura, se cumple que ∆G < 0, por lo
tanto, se trata de una reacción que es espontánea a cualquier temperatura.
º −2 kJ
∆G r = -65,1 kJ - 298 K·1,23·10 = -68,7 kJ
K
(O.Q.L. Córdoba 2005)
20. Las plantas utilizan CO2 y H2O para formar azúcares mediante en el proceso de
fotosíntesis, de acuerdo a la reacción general:
11 H2O + 12 CO2 ⎯→ C12H22O11 + 12 O2
a) ¿Qué volumen de CO2 a 30°C y 730 mm Hg utiliza una planta para sintetizar un 500 g
de sacarosa (C12H22O11)?
b) Sabiendo que el contenido en una muestra de aire contiene 0,035 % v/v de CO2, ¿qué
volumen de aire, en las condiciones normales de presión y temperatura, purifica la planta por
cada 100 g de azúcares sintetizados?
24. En la producción de gas de agua (mezcla de CO y H2), un gas térmico industrial, se pasa
vapor de agua a través de coque a elevada temperatura, produciéndose la siguiente reacción:
C(s) + H2O (g) ⎯→ CO (g) + H2 (g)
a) Determinar: la entalpía estándar de esta reacción, el cambio de entropía y el valor de la
energía de Gibbs estándar de la reacción a 298 K. Explicar si la reacción es espontánea o
no, a esta temperatura.
b) Escribir las reacciones que tienen lugar en la combustión del gas de agua y calcular la
energía que se desprende cuando se quema gas de agua, que contiene un mol de CO y
otro de H2, para dar CO2 y agua líquida.
c) ¿Cuánto calor se desprende cuando se queman 100 litros de gas de agua (medidos a 1
atm de presión y 298 K? (composición del gas de agua: 50% CO y 50% H2, v/v).
Datos: R=0,082
atm·L·mol−1·K−1.
Datos termodinámicos a 298 K ∆H° (kJ·mol−1) S° (J·K−1 mol−1·)
C (s) 0 43,5
H2O (g) -241,6 188,7
CO2 (g) -393,7 213,6
CO (g) -110,5 197,5
H2O (l) -285,8 69,91
H2 (g) 0 130,6
1. Al preparar una disolución de ácido clorhídrico 1 M ha resultado algo diluido, pues sólo es
0,932
M. Calcula el volumen de ácido clorhídrico de riqueza 32,14% en masa y densidad 1,16
g/mL que es necesario añadir a 1 L de la disolución original para que resulte exactamente 1
M.
Suponer que no hay contracción de volumen al mezclar los dos ácidos.
Moles de HCl que contiene la disolución mal preparada:
0,932 mol HCl
1 L disolución = 0,932 mol HCl
L disolución
Llamando DHCl a la disolución de riqueza 32,14%. Si se añaden x mL:
1,16 g DHCl 32,14 g HCl 1 mol
x mL D HCl 0,1021 x mol HCl
HCl =
1 mL DHCl 100 g DHCl 36,5 g HCl
2. Un recipiente cerrado y aislado del exterior a 25°C y presión de 1 atm contiene 1 mol
de hidrógeno molecular y 0,5 moles de oxígeno molecular. Por medio de una chispa
eléctrica se provoca la explosión de la mezcla. Calcula la temperatura y la presión
máximas conseguidas teóricamente por el vapor de agua formado en el proceso. El calor de
formación del vapor de agua a volumen constante es -57,5 kcal/mol y la capacidad calorífica
a volumen constante del vapor de agua entre 25°C y temperaturas muy elevadas es de 0,68
cal/°C g.
Considerando un proceso adiabático, para la reacción:
1
H2 (g) + O2 (g) ⎯⎯→H2 O (g)
2
se cumple que:
QH + m C v (H ∆T = 0
2O 2 O)
donde:
QH es el calor desprendido en la reacción.
2O
m C v (H ∆T representa el calor sensible necesario para elevar la temperatura del H2O (g)
2 O)
Se obtiene, T = 4722ºC.
Suponiendo un recipiente de 1 L y aplicando la ecuación de estado de los gases ideales se calcula la
presión ejercida por el vapor de agua a esa temperatura:
atm·L
1 mol H2 O · 0,082 (4722 + 273)
K
p= mol·K = 409,6 atm
1L
(O.Q.L. Baleares 2001)
21
Problemas y Cuestiones de las Olimpiadas de Problemas de 21
2Química Baleares 2
4. A 25°C los calores de formación del agua líquida y del dióxido de carbono son -68,31 y
-94,03 kcal·mol−1, respectivamente. El calor de combustión del acetileno (etino) cuando el
agua queda en estado líquido es de -310,61 kcal·mol−1. Calcular el calor de formación del
acetileno.
La entalpía de reacción de la combustión del acetileno puede calcularse a partir de las entalpías de
formación de productos y reactivos:
5
C H (g) + O (g) (g) + H O (l)
⎯⎯→ 2
2 2 2 CO 2 2
2
º º º
∆Hr = Σ∆H f (productos) - Σ∆Hf (reactivos)
98 g H2SO 4 100 g DH SO
2 4
9,43 mol H2 SO4 = 987 g DH2 SO 4
1 mol H2 SO4 93,64 g H SO
2 4
pero en el laboratorio resulta más problemático medir ese volumen con una probeta que pesar la
masa con una balanza.
(O.Q.L. Baleares 2002)
6. El análisis elemental de un determinado compuesto orgánico proporciona la
siguiente información sobre su composición: carbono 30,45%; hidrógeno 3,83 %; cloro
45,69% y oxígeno
20,23%. La densidad de su vapor es 5,48 veces la del aire, que es igual a 1,29 g/L en c.n.
¿Cuál es
la fórmula molecular del compuesto?
Previamente, se calcula la masa molar del compuesto.
⎧d = densidad relativa
ρx ⎪ρ = densidad del compuesto orgánico
d= siendo ⎨ x
ρ aire ⎪ρ
⎩ aire = densidad del aire
sustituyendo
g g
ρ x = 5,48 ·1,29 = 7,069
L L
Como el volumen molar de un gas; en condiciones normales, es 22,4 L/mol:
g L g
Mr = 7,069 22,4 = 158,3
L mol mol
Para obtener la fórmula molecular del compuesto orgánico (X):
30,45 g C 1 mol C 158,3 g mol C ⎫
X
=4 ⎪
100 g X 12 g C 1 mol X mol X ⎪
⎪
3,83 g H 1 mol H 158,3 g X mol H ⎪ ⎪
=6
100 g X 1 g H 1 mol X mol X ⎪
⎪
⎬ → Fórmula molecular: C4 Cl2H 6O 2
45,69 g Cl 1 mol Cl 158,3 g X mol Cl ⎪
=2 ⎪
100 g X 35,5 g Cl 1 mol X mol X ⎪
⎪
⎪
20,23 g O 1 mol O 158,3 g mol O ⎪
X = 2 ⎪
100 g X 16 g O 1 mol X mol X ⎭
(O.Q.L. Baleares 2003)
7. Una mezcla de carbonato de sodio y carbonato de potasio, de peso total 1,000 g, se trata
con ácido clorhídrico en exceso. La disolución resultante se lleva a sequedad y el residuo
obtenido (nada más mezcla de cloruros de sodio y potasio) pesa 1,091 g. Calcula la fracción
molar de los dos compuestos en la mezcla inicial.
Las ecuaciones químicas correspondientes a las reacciones de los carbonatos con HCl son:
Na2CO3 (s) + 2 HCl (ac) ⎯→ 2 NaCl (ac) + CO2 (g) + H2O (l)
K2CO3 (s) + 2 HCl (ac) ⎯→ 2 KCl (ac) + CO2 (g) + H2O (l)
Llamando a = g Na2CO3 y b = g K2CO3 contenidos en la mezcla, se obtienen las siguientes
cantidades de residuo:
1 mol Na2 CO3 2 mol NaCl 58,5 g
a g Na2 CO3 = 1,1038 a g NaCl
NaCl
106 g Na2 CO3 1 mol 1 mol NaCl
Na2 CO3
1 mol K
0,528 g de K CO = 3,82·10
−3
mol K 2 CO3
2 CO 3
2 3
138,2 g K2 CO3
como
x Na 2 CO 3 + x K 2 CO 3 = 1
se obtiene
xK = 1 - xNa 2 CO 3 = 0,462
2 CO 3
(O.Q.L. Baleares 2003)
8. Se mezclan en un recipiente hermético de 25 L; 5,6 g de eteno, 8,8 g de propano y 57,6
g de oxígeno a una temperatura de 300 K.
a) Calcula la presión a la que se encuentra sometida la mezcla de gases y calcula también
la
presión parcial de cada uno de los gases de la mezcla.
Previamente, se calcula el número de moles de sustancias que forman la mezcla:
1 mol C 2H4 ⎫
5,6 g C2 H4 = 0,2 mol C2 H4 ⎪
28 g C 2H4
⎪
⎪
⎪
8,8 g C H 1 mol C H
3 8 ⎪
= 0,2 mol C → 2,2 moles de gas
3 8 H 3 8⎬
44 g C3 H8 ⎪
⎪
⎪
57,6 g O 2 1 mol O2 ⎪
= 1,8 mol O2 ⎪
32 g O 2 ⎭
Para conocer la presión se aplica la ecuación de estado de los gases ideales:
atm·L
2,2 mol · 0,082 300
K
p= mol·K = 2,165 atm
25 L
Para determinar la presión parcial ejercida por cada gas se aplica la ley de Dalton de las presiones
parciales:
pi = p·yi
0,2 mol C 2H4
p C 2H 4 = p C H = 2,165 atm = 0,197 atm
3 8 2,2 mol mezcla
1,8 mol O2
p O 2 = 2,165 atm = 1,771 atm
2,2 mol mezcla
O2: 1,8 mol (inicial) - [0,6 mol (combustión de C 2 H 4 ) + 1,0 mol (combustión de C 3H 8 )] = 0,2 mol
El número de moles de gas después de la combustión es (1,0 + 0,2) mol. Aplicando la ecuación de
estado de los gases ideales:
atm·L
1,2 mol · 0,082 300
K
p= mol·K = 1,181 atm
25 L
O2: 1,8 mol (inicial) - [0,6 mol (combustión de C 2 H 4 ) + 1,0 mol (combustión de C 3H 8 )] = 0,2 mol
3
0,6 g C H O 1 cm C H
O 24 g C H O
3 6 3 6
40 mL C3H6 O 3
1 cm C H O = 3 6
3 6 3 6
% en masa:
24 g C 3H6 O
100 = 44,4% C 3H 6O
(24 + 30) g disolución
Molaridad:
3
24 g C3 H6 O 1 mol C3 H6 O 10 g disolución 0,9 kg disolución
= 6,9 M
54 g disolución 58 g C 3H6 O 1 kg disolución 1 L disolución
(O.Q.L. Baleares 2005)
14. Calcula los gramos de soluto que es preciso añadir a 400 mL de una disolución de riqueza
30%
y densidad 1,32 g·mL−1 para convertirla en otra del 40%.
17. Un depósito de 4,0 L de capacidad que contiene gas nitrógeno a 8,5 atm de presión, se
conecta con otro recipiente que contiene 7,0 L de gas inerte argón a 6,0 atm de presión.
¿Cuál es la presión final en los dos recipientes?
18. El óxido de cobre (II) y óxido de hierro (III) pueden reducirse con hidrógeno gaseoso y
formar metal y agua.
a) Formula y ajusta cada una de las reacciones de reducción.
b) Se hacen reaccionar con hidrógeno gaseoso 27,1 g de una mezcla de los óxidos cúprico y
férrico y se obtienen 7,7 g de agua. ¿Cuál es la composición centesimal de la mezcla?
⎧x → g de Zn
Llamando ⎨ en la aleación y relacionando estas cantidades con el H2 formado:
⎩y → g de Al
1 mol 1 mol H2
x g Zn = 0,0153 x mol H
Zn
2
65,4 g Zn 1 mol Zn
1 mol Al 3 mol H2
y g Al = 0,0556 y mol H2
27 g Al 2 mol Al
2. ¿Qué ocurrirá si a una disolución acuosa de tetraoxosulfato (VI) de cobre (II) le añadimos
unas limaduras de cinc metálico?
Datos. Potenciales normales de electrodo: Cu 2+/Cu = 0,34 V; Cu+/Cu = 0,52 V; Zn 2+/Zn =
-0,76 V.
2+ 2+
El Zn posee un potencial de reducción menor que el correspondiente del Cu , por lo tanto el Zn
2+
se comporta como reductor del Cu de acuerdo con las siguientes reacciones:
2+ −
oxidante: Cu + 2 e ⎯→ Cu
(reducción)
2+ −
reductor: Zn ⎯→ Zn + 2 e
(oxidación)
–––––––––––––––––––––––
2+ 2+
Zn + Cu ⎯→ Zn +
Cu
El potencial correspondiente a la reacción es:
E o = E oxidante
o - Eoreductor = Eo -E
o = 0,34 - (- 0,76) = 1,1 V
Cu2 + /Cu Zn2 + /Zn
Para que una reacción sea espontánea debe cumplirse que a presión y temperatura constantes:
∆G < 0
La relación entre ∆G y el potencial de la reacción, E, viene dado por la expresión:
∆G = - n F E
se deduce que una reacción de oxidación-reducción será espontánea siempre que se cumpla que
E > 0.
En este caso, se observa que E > 0, por lo tanto, la reacción estudiada es espontánea.
(O.Q.L. Galicia 1999)
3. La serie de desintegración radiactiva del92 termina en el 207
82Pb . ¿Cuántas
235
U isótopo partículas
alfa (α) y beta (β) se emitirán?
Datos. Partícula α 24 He , partícula β 0
e
−
= =
1
El H2SO4, es un ácido fuerte, que en disolución acuosa se disocia totalmente de la siguiente forma:
H2SO4 (ac) ⎯→ HSO +
− 4 (ac) + H3O (ac)
El HSO4 −, es un ácido débil, que en disolución acuosa se disocia parcialmente de la siguiente forma:
− 2− +
HSO4 (ac) ←⎯→ SO4 (ac) + H3O (ac)
La tabla de concentraciones correspondiente a esta segunda ionización es:
2− +
HSO4− SO4 H3O
ninicial 5,75 — 5,75
ntransformado x — —
nformado — x X
nequilibrio 5,75 - x x 5,75 + x
−
La constante de acidez del HSO4 es:
[SO2−4 ] [H3 O
+
K =
]
a2 −
[HSO 4 ]
Sustituyendo los valores de la tabla:
x (5,75 +
−2
1,2 ·10 = x) (5,75 -
x)
Se obtiene, x = 0,012 M.
+
La cantidad de H3O en el equilibrio es:
+
[H3O ] = 5,75 + 0,012 = 5,762 M
+
pH = - log [H3O ] = - log 5,762 = -0,76
(O.Q.L. Galicia 1999)
6. El calor de combustión de la glucosa (C6H12O6) es 2816,8 kJ/mol y el del etanol es
1366,9 kJ/mol.
¿Cuál es el calor desprendido cuando se forma un mol de etanol por fermentación de glucosa?
La ecuación termoquímica correspondiente a la combustión de la glucosa es:
C6H12O6 (s) + 6 O2 (g) ⎯→ 6 CO2 (g) + 6 H2O (g) + 2816,8 kJ
y la ecuación termoquímica correspondiente a la combustión del etanol es:
C2H6O (l) + 3 O2 (g) ⎯→ 2 CO2 (g) + 3 H2O (g) + 1366,9 kJ
La ecuación termoquímica correspondiente a la fermentación de la glucosa es:
C6H12O6 (s) ⎯→ 2 C2H6O (l) + 2 CO2 (g) + ? kJ
Aplicando la ley de Hess, la entalpía correspondiente a esta reacción se puede obtener combinando
las reacciones anteriores:
C6H12O6 (s) + 6 O2 (g) ⎯→ 6 CO2 (g) + 6 H2O (g) + 2816,8 kJ
22,3 g O 1 mol O
12,5 g escoria = 1,39 mol O
100 g escoria 16 g O
: :
:
:H
todos los átomos de la molécula cumplen la regla del octeto (es preciso señalar que el átomo de
hidrógeno llena su única capa con sólo 2 electrones).
Respecto a los enlaces existentes:
+ −
Entre los iones amonio (NH4 ) e hidrógenosulfuro (HS ) existe un enlace iónico.
Dentro del ion amonio, los enlaces N-H son enlaces covalentes con la particularidad de que uno
de ellos es covalente coordinado o dativo.
El enlace S-H existente en el ion hidrógenosulfuro es un enlace covalente.
(O.Q.L. Galicia 2000)
− −6
Se obtiene, [OH ] = 2,8·10 M.
− −6
pOH = - log [OH ] = - log (2,8·10 ) = 5,55
pH = 14 - pOH = 14 - 5.55 = 8,45
(O.Q.L. Galicia 2000)
11. La formación de tetraóxido de dinitrógeno gas se explica mediante la formulación de
dos equilibrios consecutivos:
a) Monóxido de nitrógeno gas más oxígeno molecular gas para dar dióxido de nitrógeno
gas, cuya constante de equilibrio es KP1 = 5·10 −13 a una temperatura de 700 K.
b) Dióxido de nitrógeno gas para dar tetraóxido de dinitrógeno gas, cuya constante de
equilibrio es
KP2 = 1,82·10 −5 a una temperatura de 700 K.
¿Qué relación guardan las constantes de equilibrio de las reacciones anteriores con la
constante de
equilibrio que las engloba?
La primera reacción es:
2 NO (g) + O2 (g) ←⎯→ 2 NO2 (g)
La expresión de su constante de equilibrio en función de las presiones es:
[NO ]2 −13
2
K p1 = 2 =
[NO] [O2 ] 5 ·10
Sabiendo que 1 mol de electrones tiene una carga de 96500 C (Faraday), se relaciona el oro
depositado con la corriente eléctrica necesaria para ello:
−
3 mol e 96500
C
0,152 mol Au = 44004 C
1 mol Au 1 mol e −
La cantidad de corriente que circula a través de la cuba electrolítica viene dada por:
q = I·t
siendo
I = intensidad de la corriente que circula por la cuba (A)
t = tiempo que circula dicha corriente (s)
por lo tanto,
44004 C 1 h
t= = 3,1 h
4,00 A 3600 s
(O.Q.L. Galicia 2000)
: :
H : N : H H : O : C ::
: :
: :
::
OH
todos los átomos de la molécula cumplen la regla del octeto (es preciso señalar que el átomo de
hidrógeno llena su única capa con sólo 2 electrones).
Respecto a los enlaces existentes:
+ −
Entre los iones amonio (NH4 ) e hidrógenocarbonato (HCO3 ) existe un enlace iónico.
Dentro del ion amonio, los enlaces N-H son enlaces covalentes con la particularidad de que uno
de ellos es covalente coordinado o dativo.
Los enlaces C-O y H-O existentes en el ion hidrógenocarbonato son todos enlaces covalentes.
(O.Q.L. Galicia 2001)
−5 [H3 O+ 2]
1,76 ·10 = +
0,1 - [H3 O ]
+ −3
Se obtiene, [H3O ] = 1,32·10 M.
+ −3
pH =- log [H3O ]= - log (1,32·10 ) = 2,88
(O.Q.L. Galicia 2001)
10473,2 mol N2 /h
100 = 86,7% N2
1652,8 mol CO2 /h + 10473,2 mol N2 /h
(O.Q.L. Galicia 2001)
19. El permanganato de potasio se reduce en medio sulfúrico mediante bromuro de potasio
para dar sulfato de manganeso (II) y bromo. Si 0,79 g de permanganato de potasio se
3
reducen con 250 cm de una disolución de bromuro de potasio, determina la masa de
bromuro de potasio y la molaridad de la disolución.
Previo a los cálculos estequiométricos es preciso ajustar la reacción.
La ecuación molecular inicial es:
KMnO4 + H2SO4 + KBr ⎯→ MnSO4 + Br2
Las semirreacciones son:
Reducción: MnO 4 + 8 H+ + 5 e ⎯→
− −
+ 4 H2O
2+
Mn
− −
Oxidación: 2 Br ⎯→ Br2 + 2 e
Igualando el número de electrones intercambiados:
− + − 2+
2 [MnO4 + 8 H + 5 e ⎯→ Mn + 4 H2O]
− −
5 [2 Br ⎯→ Br2 + 2 e ]
–––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––
− + −
2 MnO 4 + 16 H + 10 Br ⎯→ 2 + 8 Br2 + 5 H2O
2+
Mn
Añadiendo los iones que faltan (8 SO42− y 12 K +) para equilibrar las cargas:
2 KMnO4 + 8 H2SO4 + 10 KBr ⎯→ 2 MnSO4 + 8 Br2 + 5 H2O + 6 K2SO4
Relacionando KMnO4 con KBr:
1 mol KMnO 4 10 mol KBr
0,79 g KMnO 4 = 0,025 mol KBr
158 g KMnO 4 2 mol KMnO 4
2nα 0,4
pNO2 = p =1 = 0,333 atm
n (1 + α) 1 + 0,2
La constante Kp:
(pNO 2 )2 0,333
Kp = = = 0,167
pN O 0,667
2 4
2− [H2 S]
[S ] = K1 · K2
[H 3O + ]2
2−
Sustituyendo [S ] en el producto de solubilidad:
2+
K ps + 2
[Ni ]= [H3 O ]
K 1 K 2 [H2 S]
+ −pH 0
a) Si pH = 0 → [H3O ] = 10 = 10 = 1 M
2+ 3,2·10 −24 2
[Ni ]= −8 −15 1 = 0,3 M
(9,1·10 ) (1,2·10 ) 0,1
+ −pH −3
b) Si pH = 3 → [H3O ] = 10 = 10 M
2+ 3,2·10 −24 −3 2 −7
[Ni ]= (10 ) = 3 ·10
M −8 −15
(9,1·10 ) (1,2·10 ) 0,1 (O.Q.L. Galicia 2003)
22. ¿Qué volumen de una disolución de Ba(OH)2 de pH = 14 será necesario para preparar
un litro de otra de pH = 12 y cuántos mg de Ba(OH)2 por litro tendrá esta última?
El Ba(OH)2 en disolución se disocia como:
2+ −
Ba(OH)2 (s) ⎯→ Ba (ac) + 2 OH (ac)
−
Una disolución de Ba(OH)2 de pH = 12 tiene una [OH ]:
− −pOH −2
si pH = 12 → pOH = 2 → [OH ] = 10 = 10 M
−
Según la estequiometría, la concentración de la disolución de Ba(OH)2 será la mitad que la de OH :
− −2
[Ba(OH) 2 ] = [OH ] = 10 = 5 ·10
−3
M
2 2
−
Análogamente, una disolución de Ba(OH)2 de pH = 14 tiene una [OH ]:
− −pOH −0
si pH = 14 → pOH = 0 → [OH ] = 10 = 10 =1M
y la concentración de la disolución de Ba(OH)2:
[OH − ] 1
[Ba(OH) 2 ] = = = 0,5 M
2 2
−3
1 L de disolución de Ba(OH)2 de pH = 14, es decir, 5·10 M contiene:
5 ·10−3 mol Ba(OH) 2 174,1 g Ba(OH) 2 103 mg Ba(OH) 2 mg Ba(OH)2
= 870,5
1 L disolución 1 mol Ba(OH) 2 1 g Ba(OH) 2 L
EA
− EA⎛ 1 1 ⎞
k2 k0e RT2 ⎜ − ⎟
R ⎝ T1 T2 ⎠
= EA =e
k1 −
RT1
k0 e
simplificando se obtiene
k 2 E A ⎛⎜ 1 1 ⎞⎟
ln = -
k1 R ⎝ T1 T2 ⎠
25. En San Cibrao (Lugo) se obtiene el aluminio en 512 cubas electrolíticas puestas en
5
serie, la intensidad es 1,45·10 A y el voltaje es 4,2 V por cuba eletrolítica. El rendimiento es
del 86%.
a) ¿Cuanto aluminio se produce en cada cuba cada día?
b) ¿Cuanta energía se consume por día solamente en el proceso químico de la electrólisis?
26. En el laboratorio encontramos un frasco viejo que contienee una muestra de cinc, sin
más información. Para saber cual es su riqueza se hace reaccionar 4,25 g de esa muestra con
un exceso de ácido clorhídrico 6 M, lo que da lugar a la formación de hidrógeno gas y
cloruro de cinc. El gas hidrógeno se recoge a 20°C y a 745 mm de mercurio ocupando un
volumen de 950 mL. Calcular:
a) La riqueza de esa muestra de cinc en
%.
b) Qué volumen de disolución ácida es necesario para obtener ese volumen de
hidrógeno gas. Datos: Constante R = 0,082 atm·L·mol −1·K −1 = 8,31 J· mol −1·K −1.
27. La pila inventada por John Frederic Daniell (1790-1845), profesor del King´s College
de Londres, se construye mediante un electrodo de cinc sumergido en una disolución de
sulfato de cinc y otro electrodo de cobre sumergido en una disolución de sulfato de cobre
(II). Los electrodos se unen mediante un hilo conductor y las disoluciones mediante un
puente salino. Suponga que las concentraciones de las disoluciones son 0,08 M para la de
sulfato de cinc y 0,1 M para la de sulfato de cobre (II). Indique:
a) Cuál es el elemento que hace de cátodo y cuál de
ánodo.
b) Cuál es la reacción de oxidación y cuál la de reducción
(semipilas). c) La notación correcta de la pila.
d) Cuál es la función específica del puente salino que conecta las
disoluciones
2+ 2+
Datos: Potenciales estándar Cu /Cu E° = 0,34 V; Zn /Zn E° =
-0,76 V.
6 g SO 2 1 mol 24 h 6 mol SO 2
5·10 = 1,875 ·10
SO 2
h 64 g SO 2 día día
Al ser el volumen de agua contenida en la laguna mucho mayor que el volumen de ácido que cae
en la misma, se supone que no se produce variación apreciable de volumen. Por lo tanto, la
concentración molar de la disolución de H2SO4 formada es:
El pH de la disolución es:
+ −6
pH = - log [H ] = - log (7,5·10 ) = 5,125
(O.Q.L. Galicia 2005)
30. La lactosa, uno de los principales componentes de la leche, se degrada en contacto con
el aire en ácido láctico, cuya fórmula semidesarrollada es CH3-CHOH-COOH.
La concentración de ácido láctico es un criterio de frescura y de calidad. Esta concentración
debe
ser lo menor posible, lo contrario indica que tenemos una leche en malas condiciones.
La acidez media de la leche fresca está normalmente entre 1,6 y 1,8 g de ácido láctico por
litro y corresponde a un pH entre 6,7 y 6,8. Si la concentración en ácido láctico es superior
a 5 g/L la
leche está cuajada.
a) Identifica las funciones químicas presentes en la molécula de ácido láctico.
Las funciones químicas son:
-COOH (ácido)
-C-OH (alcohol)
d) Para determinar la acidez de la leche se toman 20,0 mL y se valoran con una disolución
de hidróxido de sodio 0,1 M, alcanzando el punto de equivalencia al añadir 8,5 mL.
Determinar la concentración molar de ácido láctico, la masa de ácido láctico presente por
cada litro y explica si la leche está cuajada.
Dato. Masa molar del ácido láctico = 90
g/mol.
Relacionando la disolución de NaOH (DNaOH) con ácido láctico (C3H6O3):
3
8,5 mL DNaOH 0,1 mol NaOH 1 mol C3 H6 O 10 mL leche
3 = 0,0425 M
20 mL leche 103 mL DNaOH 1 mol NaOH 1 L leche
(0,4 - x) 2
1,6 =
(0,2 + x) (0,3 + x)
34. Si se añade cobre en polvo sobre una disolución acuosa de nitrato de plata 1 M se
observa un ligero depósito de color gris y una progresiva intensificación del color azul.
a) ¿Qué reacción se produce?
b) Calcula la variación de la energía libre y explica si el proceso es espontáneo.
c) Explica como construirías una pila cobre–plata si dispones de: hilo de plata, hilo de
cobre disolución 1 M de sulfato de cobre (II) y disolución 1 M de nitrato de plata. La
explicación debe
incluir: la reacción que se produce el sentido en que circulan los electrones, el ánodo, el
cátodo y la fuerza electromotriz o potencial de la pila.
Datos: E° (Cu 2+/Cu) = 0,34 V; E° (Ag +/Ag) = 0,80 V.
35. El sulfato de cobre (II) pentahidratado cuando absorbe calor del medio ambiente a
23°C se transforma en CuSO4·3 H2O y vapor de agua. Cuando los dos sólidos y el vapor se
encuentran en un recipiente cerrado, se establece un equilibrio cuya constante es Kp = 10 −4
2
atm .
a) Representa el equilibrio mediante una
reacción.
b) Establece para este equilibrio la expresión de
K p.
c) Calcula la presión que alcanza el vapor de agua en el
equilibrio.
d) ¿En qué sentido se desplazará el equilibrio si se aumenta el
equilibrio?
e) La presión de vapor del agua a 23°C vale 23,8 mm Hg. Dejando la mezcla en equilibrio a
esta temperatura en un aire húmedo del 50%, ¿cómo varía la composición de la mezcla?
36. Un agricultor quiere dedicar una parcela de 4 hectáreas al cultivo de grelos (Brassica
rapa). Un análisis de la parcela indica un nivel bajo de nitratos; por lo que, el técnico
agrónomo le sugiere el empleo de un abono químico a base de nitrato sódico (trioxonitrato
(V) de sodio) y nitrato potásico (trioxonitrato (V) de potasio). Por el tamaño de la parcela el
técnico le indica que utilizando 500 Kg de dicho abono aportaría a la tierra un número total
28
de átomos de 1,602·10 ; siendo ésta la cantidad suficiente para que la cosecha sea
óptima. Al no existir un fertilizante en el mercado con estas características, el agricultor
tendrá que prepararlo mezclando los dos nitratos (sódico y potásico).
a) ¿Qué cantidad de cada uno de los nitratos tendrá que
mezclar?
b) ¿Qué tanto por ciento hay de cada nitrato en el
abono?
Cuando en la disolución hay un 90,9% de forma molecular, ABH, naturalmente habrá un 9,1% de
−
forma ionizada, AB , y la disolución presentará un color amarillo. La concentración de hidrogeniones
en esta situación será:
+ −7 0,909
[H3O ] = 1,0 ·10 = 9,99 ·10 −7 M
0,091
y el pH: será:
+ −7
pH = - log [H3O ] = - log 9,99·10 = 6,0
−
Por el contrario, cuando en la disolución hay un 80,0% de forma ionizada del indicador, AB , habrá
un 20,0% de forma no ionizada, ABH, predominando el color azul en la disolución. La concentración
de hidrogeniones será:
+ −7 0,200
[H3 O ] = 1,0 ·10 = 2,50 ·10 −8 M
0,800
y el pH: será:
+ −8
pH = - log [H3O ] = - log 2,50·10 = 7,6
El indicador azul de bromotimol cambia de color en el intervalo de pH comprendido entre los
valores 6,0 y 7,6:
6,0 ≤ pH ≤ 7,6
CH3-CH2-CH2-CHO
CH3-CH-
CHO
butanal
CH3
2-metilpropanal (O.Q.L. Galicia 2007)
40. Se montan en serie tres cubas electrolíticas. La primera contiene una solución de
nitrato de AgNO3; la segunda, una solución de CuSO4; y la tercera, una solución de AuCl3. Al
cabo de un cierto tiempo de circular una corriente continua, se han depositado 5,40 g de
Ag en el cátodo de la primera cuba electrolítica.
a) Calcule el número de átomos de Cu depositados en el cátodo de la segunda cuba
23
electrolítica. Dato: Número de Avogadro = 6,022·10 mol −1.
Las ecuaciones químicas correspondientes a las reacciones que se producen en los cátodos de las
cubas son:
+ −
Ag + e ⎯→ Ag
2+ −
Cu + 2 e ⎯→
3+ −
Cu Au + 3 e
⎯→ Au
Como las tres cubas se encuentran conectadas en serie pasa la misma cantidad de corriente por
ellas y, por tanto, a partir de la masa de plata depositada en la primera cuba se puede calcular lo
que se deposita en las siguientes:
1 mol Ag 1 mol e −
5,40 g Ag = 0,05 moles e (Faradays)
−
107,9 g Ag 1 mol Ag
Los electrones que circulan por la cuba permiten calcular la cantidad de Cu depositado:
1 mol Al 3 mol H2
y g Al = 0,0556 y mol H2
27 g Al 2 mol Al
6,09·10
−2
mol CH4 (teórico) - mol CH4 (perdido) = mol CH4 (real)
−3 −2
1,1·10 5,98·10
Aplicando la ecuación de estado de los gases ideales y teniendo en cuenta que el gas se encuentra
recogido sobre agua:
−2 atm·L
5,98·10 mol · 0,082 (273 +16) K
V= mol·K = 1,49 L CH4
1 atm
(736 - 13,6) mm Hg
760 mm Hg
(O.Q.L. Comunidad Valenciana 1998)
4. Al preparar una disolución de ácido clorhídrico 1 M ha resultado algo diluido, pues sólo es
0,932
M. Calcula el volumen de ácido clorhídrico de riqueza 32,14% en masa y densidad 1,16
g/mL que es necesario añadir a 1 L de la disolución original para que resulte exactamente 1
M.
Suponer que no hay contracción de volumen al mezclar los dos ácidos.
(O.Q.L. Comunidad Valenciana 1998) (Este problema aparece resuelto en O.Q.L. Baleares 2001)
5. Calcular la variación de energía interna para el proceso de fusión de un mol de hielo a
0°C y 1 atmósfera de presión, sabiendo que en estas condiciones el sistema absorbe 1440
calorías.
3
Datos: densidad del hielo a 0°C = 0,92 g/cm
3
densidad del agua líquida = 1,00 g/cm
constante R = 0,082 atm·L/mol·K = 1,98 cal/mol·K.
El proceso del que se desea saber la variación de energía interna es:
H2O (s) ⎯→ H2O (l)
La variación de energía interna de un proceso viene dado por la ecuación:
∆E = Q - p·∆V
p·∆V = trabajo realizado contra el sistema para comprimirlo es
⎛ 1 cm3 1 cm3 ⎞ 1L
1 atm ⎜⎜18 g - 18 g ⎟
⎟ 10 3 cm 3 = -1,6 ·10 −3 atm·L
⎝ 1 g 0,92 g ⎠
Cambiando unidades
cal
1,98
−3 mol·K =
- 1,6 ·10 atm·L - 0,003 cal
atm·L
0,082
mol·K
Sustituyendo en la expresión de ∆E:
∆E = 1440 - (- 0,003) ≈ 1440 cal/mol
Como se observa, la fracción de energía correspondiente al trabajo es despreciable comparada con
la correspondiente al calor debido a la mínima variación de volumen que experimenta el hielo al
pasar a agua líquida.
(O.Q.L. Comunidad Valenciana 1999)
6. El etileno (C2H4) se prepara industrialmente mediante la descomposición térmica del
etano: C2H6 (g) ←⎯→ C2H4 (g) + H2 (g)
A 1000 K, la reacción está caracterizada por una constante de equilibrio, Kc = 2,5; y un
cambio de entalpía, ∆H = 147 kJ/mol. Si inicialmente, un reactor de 5 L de volumen
contiene 40 g de C2H6. Calcule:
a) La presión en el interior del reactor una vez que se alcance el
equilibrio.
Construyendo la tabla de moles correspondiente y teniendo en cuenta que se introducen
inicialmente en el reactor 40 g de C2H6:
x2
2,5 = se obtiene x = 1,215 mol
(1,333 - x) 5
b) Si una vez alcanzado el equilibrio, se añaden 25 g de H2 (g), ¿cuál será la nueva presión
una vez que se alcance el equilibrio nuevamente?
Al añadir H2 al sistema en equilibrio, de acuerdo con el principio de Le Châtelier, el sistema se
desplaza en el sentido en el que se consuma el H2 añadido, es decir hacia la formación de C2H6.
Construyendo la tabla de moles correspondiente y teniendo en cuenta que el sistema contenía
(1,333 - 1,215) moles de C2H6, 1,215 moles de C2H4 y de H2 y que se han añadido al reactor 25 g
de H2:
1 mol H2
25 g H2 = 12,5 mol H2
2 g H2
C2H6 C2H4 H2
ninicial 0,118 1,215 1,215 + 12,5
ntransformado — x x
nformado x — —
nequilibrio 0,118 + x 1,215 - x 13,715 - x
nt = (0,118 + x) + (1,215 - x) + (13,715 - x) = 15,048 - x
Procediendo de igual forma que en el apartado anterior:
(1,215 - x) (13,715 -
2,5 = x) (0,118 + x) 5
Haciendo un balance de cargas se observa que coincide el número de cargas positivas con el de
negativas.
−3
(13,1·10 - 7,95·10
−3
) = 5,15·10
−3 +
g Na que se combina con Cl
−
+
−3 + 1 mol Na 1 mol NaCl 58,5 g NaCl
5,15·10 g Na = 0,0131 g NaCl
23 g Na 1 mol Na + 1 mol NaCl
+
⎡ - 286 kJ - 393 kJ ⎤
- 3537 kJ = 6 mol H O + 5 mol [
- ∆H C
º
(g) ]
⎢CO 2 mol H O 2 H 2⎦
⎥ f 5 12
⎣ 2 mol CO
8 mol O 2 ⎫
11,5 mol C5 H12 = 92 mol O2 ⎪
1 mol C 5H12 ⎪
⎪
⎪
14,5 mol C H 19 mol O 2 ⎪
6 14 = 137,75 mol O2 ⎬ → 457,25 mol O2
2 mol C 6H14 ⎪
⎪
⎪
18,2 mol C H 25 mol O 2 ⎪
8 18 = 227,5 mol O2 ⎪
2 mol C 8H18 ⎭
Relacionando O2 con aire:
p = pNH = pHCl ⎫
3
⎪ p t 0,18
⎬→ p= = = 0,09 atm
⎪ 2 2
p t = pNH + pHCl
3 ⎭
Sustituyendo en Kp:
2 −3
Kp = 0,09 = 8,1·10
Para calcular el número de moles se aplica la ecuación de estado de los gases ideales:
0,09 atm · 10 L
x= = 0,02 mol
atm·L
0,082 (273 + 275) K
mol·K
En el equilibrio:
36,5 g HCl
0,02 mol HCl = 0,73 g
HCl
1 mol HCl
17 g NH3
0,02 mol NH3 = 0,34 g NH3
1 mol NH3
53,5 g NH4
10 g NH Cl - 0,02 mol NH Cl = 8,93 g NH4 Cl
Cl
4 4
1 mol NH4
Cl
1 mol
nHCl = 10 g HCl = 0,274 mol HCl
HCl
36,5 g HCl
Como se observa Qp ≠ Kp por lo que para que se alcance el equilibrio Qp debe hacerse menor, por
ese motivo el sistema se desplaza hacia la izquierda:
NH4Cl NH3 HCl
ninicial n0 0,588 0,274
ntransformado — x x
nformado x — —
nequilibrio n+x 0,588 - x 0,274 - x
Sea y la variación de la presión parcial equivalente a los x moles transformados y sustituyendo en
Kp :
−3
8,1·10 = (2,643 - y) (1,231 - y)
Se obtiene y = 1,225 atm
Para calcular el número de moles se aplica la ecuación de estado de los gases ideales:
1,225 atm · 10 L
n= = 0,273 mol
atm·L
0,082 (273 + 275)
K
mol·K
En el equilibrio:
36,5 g HCl
10 g HCl - 0,273 mol HCl = 0,036 g HCl
1 mol HCl
17 g NH3
10 g NH3 - 0,273 mol NH3 = 5,359 g NH3
1 mol NH3
53,5 g NH4
10 g NH Cl + 0,273 mol NH Cl = 24,601 g NH4 Cl
Cl
4 4
1 mol NH4
Cl
17 g NH3
10 g NH3 + 6,9·10 − 4 mol NH3 = 10,011 g NH
3
1 mol NH3
−4 53,5 g NH4 Cl
10 g NH4 Cl - 6,9·10 mol NH4 Cl = 9,963 g NH
4 Cl
1 mol NH4 Cl
(O.Q.L. Comunidad Valenciana 2000)
10. En el origen de la Tierra, la corteza sólida estaba rodeada de una atmósfera que
estaba constituida por CH4, NH3, CO2, H2 y vapor de agua. Esta atmósfera, sometida a la
radiación solar, descargas eléctricas y erupciones volcánicas, originó el medio químico en el
que se formaron los primeros seres vivos.
En 1952, S. Miller y H. Urey introdujeron en un aparato CH4, NH3, CO2, H2 y después de
someter la mezcla a la acción de descargas eléctricas, comprobaron al cabo de unos días
la formación de moléculas sencillas:
HCHO (formaldehído o metanal) CH3-CHOH-COOH (ácido
láctico) NH2-CH2-COOH (glicina) NH2-CO-NH2 (urea)
En una experiencia de laboratorio, que reproduce el experimento de Miller y Urey, se
partió exclusivamente de CH4, NH3 y H2O. Al final de la experiencia el análisis dio el siguiente
resultado:
0,1273 g de formaldehído
0,0543 g de ácido láctico
0,1068 g de ácido acético
0,1190 g de urea
0,0962 g de glicina
y cierta cantidad de hidrógeno molecular.
Calcula el peso de las tres sustancias de partida y la cantidad de moles de hidrógeno
molecular al final de la experiencia.
En los productos obtenidos el C procede del CH4, el O procede del H2O y el N del NH3.
Formaldehído (CH2O)
CH 4 + H2 O 2 2
ene rg ía
⎯⎯ ⎯ ⎯ → CH O + 2 H El
−3 2 mol H2 2
4,24·10 mol CH2 O = 8,48·10 −3 mol H
1 mol CH2 O
−3 3 mol H2 O 18 g H2
6,03·10 mol C H O = 0,0326 g H O
O
3 6 3 2
1 mol C3 H6 O3 1 mol H2 O
−3 6 mol H2
6,03·10 mol C3 H6 O3 = 3,62·10 −3 mol H2
1 mol C 3H6 O 3
−3 2 mol H2 O 18 g H2
1,78·10 mol C H O = 0,0641 g H O
O
2 4 2 2
1 mol C2 H4 O2 1 mol H2 O
−3 4 mol H2
1,78·10 mol C2 H4 O2 = 7,18·10 −3 mol H2
1 mol C 2H4 O 2
Urea (CON2H4)
ene rg ía
CH 4 + H2 O + 2 NH3 ⎯⎯ ⎯2 ⎯
4 → CON H + 4 H
2
El número de moles de CON2H4 es:
1 mol CON2H4
0,1190 g CON2H4 = 1,98·10 mol CON2H4
−3
60 g CON2 H4
Relacionando la cantidad de CON2H4 con el resto de sustancias:
−3 1 mol CH4 16 g CH4
1,98·10 mol CON2H4 = 0,0317 g CH
1 mol CON2H4 1 mol CH4
4
−3 1 mol H2 O 18 g
1,98·10 mol CON H = 0,0357 g H2 O
H2 O
2 4
1 mol CON2 H4 1 mol H2 O
−3
2 mol NH3 17 g NH3
1,98·10 mol CON2H4 = 0,0641 g NH3
1 mol CON2H4 1 mol NH3
4 mol H2 −3
mol CON2H4 1 mol C3 H6 O3 = 7,92·10 mol H2
−3
1,98·10
Glicina (C2H5NO2)
ene rg ía
2 CH4 + 2 H2 O + NH3 ⎯⎯ ⎯
2 5 ⎯
2 → C H NO + 5 H
2
El número de moles de C2H5NO2 es:
1 mol C 2H5NO 2
0,0962 g C 2H5NO 2 = 1,28·10
−3
mol C 2H5NO 2
75 g C2 H5 NO2
Relacionando la cantidad de C2H5N2O2 con el resto de sustancias:
−3 2 mol H2 O 18 g H2
1,28·10 mol C H NO = 0,0462 g H O
O
2 5 2 2
1 mol C2 H5 NO2 1 mol H2 O
−3 5 mol H2
1,28·10 mol C2 H5 NO2 = 6,40·10 −3 mol H2
1 mol C 2H5NO 2
Sustituyendo valores
∆E° = -5740,3 - (-11,1) = -5459,2 kJ/mol
c) ¿Cuál será el volumen de octano, medido en condiciones normales, que debe quemarse
para evaporar 100 g de agua, inicialmente a 25°C?
Datos:
Entalpía de vaporización del H2O (l) = 40,6 kJ/mol
Capacidad calorífica molar del H2O (l) = 75,2 J/mol·K
Se obtiene, n C8H18 −3
= 4,7 ·10 mol .
Por medio de la densidad se relacionan moles y volumen de C8H18:
114 g C H 1 kg C H 1LC H
4,7 ·10 mol C H
−3 8 18 8 18 8 18 = 6,8 mL C 8H18
8 18
8 18 8 18 8 18
−3 atm·L
5·10 mol·0,082 450K
pPCl3 = p = mol·K = 0,9225 atm
Cl2
0,2 L
−2 atm·L
1·10 mol·0,082 450K
mol·K = 1,845 atm
pPCl5 =
0,2 L
La constante Kp:
pPCl3 · p Cl2 0,9225
Kp = = = 0,461
pPCl5 1,845
La constante Kc:
[PCl3 ] [Cl2 ] nPCl3 · nCl2 (5·10 ) −2
Kc = = = = 1,25·10
[PCl5 ] nPCl · V −2
(1·10 ) 0,2
5
b) El grado de disociación del PCl5 a 450 K y a una presión total de 5 atm, partiendo
inicialmente de
PCl5.
Teniendo en cuenta que el grado de disociación, α, se define como:
moles disociados x
α= = se obtiene x = nα
moles iniciales n
y aplicando la ley de Dalton de las presiones parciales se puede escribir la constante Kp en función
de α y P
2
⎛ α ⎞
n
⎜p ⎟
pPCl · p Cl ⎜ n (1 + α) ⎟ α2
Kp = 3 2 ⎝ ⎠
= p 2
= n (1 - α) 1-α
pPCl5 p
n (1 + α)
sustituyendo
2
0,461 = 5 α
2
1-α
c) Si en un recipiente de 1 L se introducen 0,1 moles de PCl3, 0,1 moles de Cl2 y 0,1 moles de
PCl5
y se calienta a 450 K, calcula la composición del sistema en equilibrio.
Al existir inicialmente todas las especies del equilibrio, es preciso calcular el valor de Qc para saber
en que sentido evoluciona el sistema para alcanzar el equilibrio:
−2
[PCl5 ] = (0,1 + 7,885·10 ) = 0,8943 M
mol
0,2 L
6 2 mol CaSO 4
1,11·10 g mezcla = 4387,4 mol CaSO
4
506 g mezcla
D
93 g H2 SO 4 1,75 g DH SO 3
mL DH2SO4
10 2 4
3 mol Ca 40 g Ca
100 = 23,7% Ca
506 g mezcla 1 mol Ca
2 mol S 32 g S
100 = 12,6% S
506 g mezcla 1 mol S
2 mol P 31 g P
100 = 12,3% P
506 g mezcla 1 mol P (O.Q.L. Comunidad Valenciana 2002)
14. En un recipiente de 1 L en el que inicialmente se ha hecho el vacío, se introducen 2 g de C
(s),
4,4 g de CO2 (g) y 0,28 g de CO (g). Al calentar a 1000 K se alcanza el equilibrio:
C (s) + CO2 (g) ←⎯→ 2 CO (g)
y el sistema contiene 1,97 g de C sólido. Calcula:
a) Kp y Kc.
Al alcanzarse el equilibrio el sistema contiene menos C que al principio, por lo tanto, la reacción
transcurre hacia la formación de CO.
Construyendo la tabla de moles correspondiente, teniendo en cuenta que inicialmente existen:
1 mol C
2gC = 0,167 mol C
12 g C
4,4 g CO 2 1 mol CO 2 = 0,100 mol CO 2
44 g CO 2
1 mol CO
0,28 g CO = 0,010 mol CO
28 g CO
C CO2 CO
ninicial 0,167 0,100 0,010
ntransformado x x —
nformado — — 2x
nequilibrio 0,167 - x 0,100 - x 0,010 + 2x
El número de moles transformados se calcula a partir de la cantidad de C:
1 mol C −3
x = (2 - 1,97) g C = 2,5·10 mol
12 g C
Conocido el valor de x, aplicando la ecuación de estado del gas ideal se obtienen las presiones
parciales en el equilibrio:
−3 atm·L
(0,010 + 2·2,5·10 ) mol·0,082 1000
K
p CO = mol·K = 1,23 atm
1L
−3 atm·L
(0,100 - 2,5·10 ) mol·0,082 1000
K
p CO = mol·K = 7,995 atm
2
1L
La constante
(p CO )2 1,232
Kp = = = 0,189
p CO 7,995
2
La constante
2
⎛ n CO ⎞
⎜ ⎟
[CO]2 ⎝V ⎠ (n CO ) 2 (0,010 + 2·2,5·10 −3) 2 −3
Kc = = = = = 2,31·10
[CO 2 ] n CO n CO · V (0,100 - 2,5·10
−3
) 1
2 2
V
b) La composición del equilibrio cuando en un recipiente de 2 L se introducen, a 1000 K, 1 g
de C (s), 0,1 moles de CO2 (g) y 0,1 moles de CO (g).
Construyendo la correspondiente tabla de moles y teniendo en cuenta que inicialmente existen:
1 mol C
1gC = 0,083 mol 0,1 mol CO 2 0,1 mol CO
C
12 g C
Al existir inicialmente todas las especies del equilibrio, es preciso calcular el valor de Qc para saber
en que sentido evoluciona el sistema para alcanzar el equilibrio:
2 2
[CO]0
Qc = = 0,1 = 0,05 > 2,31·10
−3
1
[CO 2 ]0 0,1 2
Como se observa Qc ≠ Kc por lo que para que se alcance el equilibrio Qc debe hacerse menor, por
ese motivo el sistema se desplaza hacia la izquierda.
La nueva tabla de moles es:
C CO2 CO
ninicial 0,083 0,1 0,1
ntransformado — — 2x
nformado x x —
nequilibrio 0,083 + x 0,1 + x 0,1 - 2x
Sustituyendo en la expresión de Kc:
2
(0,1 - 2x)
= 2,31·10 −3
(0,1 + x) 2
−2
Se obtiene, x = 3,74·10 mol.
La composición del equilibrio es:
−2 12 g
1 g C + 3,74·10 mol C = 1,449 g C
C
1 mol C
−2 −2
0,1 mol CO - 2·3,74·10 mol CO = 2,5·10 mol CO
−2
0,1 mol CO2 + 3,74·10 mol CO2 = 0.137 mol CO2
c) Indica qué ocurre cuando en un recipiente de 1 L se introducen 0,12 g de C (s), 0,5 moles
de
CO2 (g) y 0,01 moles de CO (g) y se calienta a 1000 K.
Construyendo la correspondiente tabla de moles y teniendo en cuenta que inicialmente existen:
1 mol C
0,12 g C = 0,01 mol 0,5 mol CO 2 0,01 mol CO
C
12 g C
Al existir inicialmente todas las especies del equilibrio, es preciso calcular el valor de Qc para saber
en que sentido evoluciona el sistema para alcanzar el equilibrio:
[CO]02 0,012 1 −4 −3
Qc = = = 2·10 < 2,31·10
[CO ] 0,5 1
2 0
Como se observa Qc ≠ Kc por lo que para que se alcance el equilibrio Qc debe hacerse mayor, por
ese motivo el sistema se desplaza hacia la derecha.
La nueva tabla de moles es:
C CO2 CO
ninicial 0,01 0,5 0,01
ntransformado x x —
nformado — — 2x
nequilibrio 0,01 - x 0,5 - x 0,01 + 2x
Sustituyendo en la expresión de Kc:
(0,01 + 2x)
2
= 2,31·10 −3
(0,5 - x)
−2
Se obtiene, x = 1,18·10 mol.
−2
Como se observa, la cantidad de carbono que debe reaccionar (1,18·10 mol) es superior a
−2
la cantidad de carbono inicial (10 mol), luego con esas cantidades iniciales es imposible que
se alcance el equilibrio a esa temperatura.
(O.Q.L. Comunidad Valenciana 2002)
15. En un recipiente cerrado se introducen 1,89 g de ácido benzoico (C6H5COOH) y un
exceso de oxígeno, colocando posteriormente el recipiente dentro de otro, también cerrado
con 18,84 kg de agua a 25°C. El calor que se desprende en la combustión del ácido
benzoico eleva la temperatura del agua 0,632°C. Calcula:
a) El calor molar estándar de combustión a volumen constante del ácido
benzoico. Dato: capacidad calorífica específica del agua a 25°C = 0,998
cal/g·°C.
La ecuación química correspondiente a la combustión del ácido benzoico es:
15
C H COOH (s) + O (g) ⎯⎯→ (g) + 3 H O (l)
6 5 2 7 CO 2 2
2
Considerando el sistema formado por H2O y C6H5COOH aislado, se puede escribir:
Q sistema = QH2O + Q V = 0
donde:
QH O representa el calor latente absorbido por el H2O para elevar su temperatura.
2
QV es el calor, medido a volumen constante, desprendido en la combustión del C6H5COOH.
(mH O · C H O · ∆T) + (n C · QV ) = 0
2 2 6H5COOH
sustituyendo
−3 kcal 1 mol C 6H5 COOH
18840 g · 0,998·10 0,632º C +1,89 g C6 H5 COOH Q
V =0
g·º C 122 g C6 H5 COOH
En primer lugar, hay que determinar de qué sulfato de cobre se trata. Será el sulfato de cobre que
proporcione una relación molar con el agua de números enteros.
Comenzando con el hidrato B y probando con:
Cu2SO4
1 mol H2 O −2 ⎫
0,186 g H2 O = 1,03·10 mol 2H O ⎪
18 g H2 O
⎪⎪ 1,03·10 −2
⎬→ −3 = 1,4
⎪ 7,39·10
1 mol Cu 2SO 4 −3
1,647 g Cu2 SO 4 = 7,39·10 mol Cu2 SO 4 ⎪
223 g Cu2 SO 4
1 mol H2 O −2 ⎫
0,927 g H2 O = 5,15·10 mol 2H O ⎪
18 g H2 O
⎪
⎪ 5,1·10 −2
⎬→ −2 = 5
⎪ 1,03·10
1 mol CuSO 4 −2
1,647 g CuSO 4 = 1,03·10 mol CuSO 4 ⎪
159,5 g CuSO 4
También, se podría haber comenzado obteniendo la fórmula del óxido de cobre, y una vez
determinado el estado de oxidación del cobre, proceder a evaluar la cantidad de agua contenida en
ambos hidratos.
(O.Q.L. Comunidad Valenciana 2003)
17. Suponga que el carbón está formado exclusivamente por carbono, el gas natural por
metano y la gasolina por hexano. Cuando se queman:
a) ¿Cuál de estas sustancias produce mayor cantidad de energía por kg de combustible?
Datos:
∆H°f CO2 H2O CH4 C6H14
kJ/mol -394 -286 -75 -225
Combustión de C (carbón):
C (s) + O2 (g) ⎯→ CO2 (g) ∆H°c = - 394 kJ/mol
Como se observa, el CH4 es la sustancia cuya combustión produce mayor cantidad de energía
por kg de combustible.
b) ¿Cuál de estas sustancias produce mayor contaminación (cantidad de CO2) por kg
de combustible?
1000 g C 1 mol C 1 mol CO 2 mol CO2
= 83,3
1 kg C 12 g C 1 mol kg C
C 6H14
c) ¿Qué cantidades de estas tres sustancias se requieren para obtener una misma
cantidad de energía, por ejemplo 1000 kJ? En este caso, ¿qué combustible produce mayor
contaminación?
Relacionando los diferentes valores de energía/kg de combustible con una misma cantidad de
energía:
1000 g C
- 1000 kJ = 30,5 g C
- 32833 kJ
1000 g CH4 = 18,0 g CH
- 1000 kJ 4
- 55688 kJ
1000 g C 6H14
- 1000 kJ = 20,8 g C 6H14
- 48151 kJ
Relacionando estas diferentes masas de sustancia con los moles de CO2 que producen:
1 mol HCl
0,7290 g HCl = 0,02 mol HCl
36,5 g HCl
NH4Cl NH3 HCl
ninicial — 0,01 0,02
ntransformado — x x
nformado x — —
nequilibrio x 0,01 - x 0,02 - x
La cantidad de NH4Cl en el equilibrio son:
1 mol NH 4
x = 0,1497 g NH4 Cl = 2,8·10 −3 mol NH4 Cl
Cl
53,5 g NH 4 Cl
nNH = 0,01 - 2,8·10−3 −3
mol NH3
3 = 7,2·10
nHCl −3 −2
= 0,02 - 2,8·10 = 1,72·10 mol HCl
Por medio de la ecuación de estado de un gas ideal se obtienen las presiones en el equilibrio:
−3
7,2·10 mol NH3 atm·L
p NH3 = 0,082 (273 + 275) K = 0,0647 atm
5L mol·K
−2
1,72·10 mol HCl atm·L
p HCl = 0,082 (273 + 275) K = 0,1546 atm
5L mol·K
La constante Kp:
2
K p = pNH3 · pHCl = 0,0647 · 0,1546 = 0,01 atm
La constante Kc:
7,2 ·10−3 1,72 ·10−2 −6
K c = [NH 3] [HCl] = = 4,95 ·10
5 5
17 g NH3
0,1700 g NH3 + 4,73·10 − 4 mol NH3 = 0,1780 g NH
3
1 mol NH3
−4 36,5 g HCl
4,73·10 mol HCl = 0,0173 g HCl
1 mol HCl
Como se observa, el resultado obtenido para el NH4Cl es absurdo, lo cual quiere decir que la
cantidad inicial de esta sustancia es inferior a la mínima necesaria para que se alcance el
equilibrio a esa temperatura.
Se puede calcular cuál debería ser esa cantidad:
2 2
K p = pNH3 · pHCl = p = 0,01 atm
53,5 g NH 4 Cl
6,67·10 −3 mol NH4 Cl = 0,357 g NH4 Cl
1 mol NH4 Cl
La cantidad inicial (0,100 g) es inferior a la mínima necesaria para que se alcance el equilibrio en
esas condiciones (275°C y 3 L).
−2 53,5 g NH4 Cl
1,11·10 mol NH4 Cl = 0,595 g NH
4 Cl
1 mol NH4 Cl
La cantidad inicial (0,0680 g) es aún menor que la mínima necesaria para que se alcance el
equilibrio en esas condiciones (275°C y 5 L).
(O.Q.L. Comunidad Valenciana 2003)
19. La mayoría de las pastillas antiácido contienen, entre otras cosas, una mezcla de
carbonato de calcio y carbonato de magnesio. Para calcular el contenido en carbonatos se
añade un exceso de ácido clorhídrico, con lo que todo el carbonato se transforma en dióxido
de carbono:
CaCO3 (s) + 2 HCl (ac) ⎯→ CaCl2 (ac) + CO2 (g) +
H2O (l) MgCO3 (s) + 2 HCl (ac) ⎯→ MgCl2 (ac) + CO2
(g) + H2O (l)
A continuación se valora el exceso de ácido clorhídrico con una disolución de
NaOH:
NaOH (ac) + HCl (ac) ⎯→ NaCl (ac) +
H2O (l) Datos de la experiencia:
Peso de la pastilla antiácido: 1,4576 g
Peso del fragmento de pastilla utilizado en el análisis: 0,3515 g
Disolución de ácido clorhídrico: 0,18 M
Disolución de hidróxido de sodio: 0,10
M
Procedimiento
:
Se introduce el fragmento de pastilla en un matraz erlenmeyer de 250 mL y se añaden 25
mL de disolución de HCl 0,18 M. Con ayuda de una varilla agitadora se disuelve la muestra.
Se añaden
tres gotas de disolución de rojo congo, que es un indicador ácido-base que toma color
violeta en medio ácido y color rosa en medio básico, y se valora con disolución de NaOH
hasta que el
indicador vire del color violeta a rosa. En nuestra experiencia se consumieron 7,3 mL de
esta disolución.
Calcula:
a) Moles de carbonato de contenidos en la muestra utilizada para el
análisis.
Moles de HCl totales
0,18 mol HCl −3
25 mL HCl 0,18 M 3 = 4,5·10 mol HCl
10 mL HCl 0,18 M
Moles de HCl en exceso (reaccionan con NaOH)
0,10 mol NaOH 1 mol HCl
7,3 mL NaOH 0,10 M 3 = 7,3·10 − 4 mol HCl
10 mL NaOH 0,10 M 1 mol NaOH
2−
Moles de HCl que reaccionan con CO3
−3 −4 −4
4,5·10 mol HCl - 7,3·10 mol HCl = 3,77·10 mol
Se obtiene:
x = 0,686 g CaCO3
y = 0,081 g MgCO3
(O.Q.L. Comunidad Valenciana 2004)
20. Por combustión de 0,6240 g de un compuesto orgánico que sólo contiene C, H y O se
obtienen
0,2160 g de agua. Todo el carbono contenido en 0,4160 g del mismo compuesto
orgánico se transformó en 1,2000 g de carbonato de calcio. Dicho compuesto orgánico es
un ácido triprótico
(tricarboxílico), y su sal contiene un 61,22% de plata.
Calcula las fórmulas empírica y molecular del compuesto.
Previamente, se determina la masa molar del ácido triprótico (H3A):
3 mol Ag 107,9 g Ag Mr g Ag3 A
100 = 61,02% Ag
1 mol Ag3 A 1 mol Ag 1 mol Ag3 A
⎛ 107,9 g Ag
⎞ 1 g⎞ H g
528,7 g - ⎜3 mol Ag ⎟ ⎛+ ⎜3 mol H ⎟ = 208
⎝ 1 mol Ag ⎠ ⎝ 1 mol H ⎠ mol H3 A
NH3 N2 H2
ninicial n — —
ntransformado nα — —
nformado — 1 nα 3 nα
2 2
nequilibrio n (1 - α) 1 nα 3 nα
2 2
nt = n (1 - α) + 1 nα + 3 nα = n (1 + α)
2 2
Aplicando la ley de Dalton se calculan las presiones parciales:
n (1 - α) 1-
p =p = 10 = 0,101 atm
0,98
NH3
n (1 + 1 + 0,98
α)
nα 0,98
p N2 = p = 10 = 2,475 atm
2n (1 + 2 (1 + 0,98)
α)
3nα 3 · 0,98
pH2 = p = 10 = 7,424 atm
2n (1 + 2 (1 + 0,98)
α)
La constante Kp:
3
(p N 2) (pH 2)3 2,475 ·7,424 4
Kp = = = 9,93·10
(pNH )2 0,101
2
3
HPO42− (ac) + − (ac) + 2+(ac) + NH4+ (ac) + 5 H2O → NH4MgPO4·6 H2O (s)
OH Mg
En un erlenmeyer de 1 L se introducen 20,47 g de fertilizante y se disuelven en 150 mL de
agua destilada. Se adicionan 60 mL de disolución 0,4 M de sulfato de magnesio. Se añaden
unas gotas de fenolftaleína y seguidamente, lentamente y agitando, se adiciona disolución 1
M de amoníaco hasta que se forme un precipitado blanco y se produzca el viraje del
indicador de incoloro a rojo. En esta operación se consumen 30 mL de disolución de
amoníaco. Después de esperar 15 minutos para que sedimente el precipitado, se filtra
sobre papel de filtro, previamente pesado, en un embudo Buchner, utilizando trompa de
agua para vacío. Después de calentar en la estufa a 40°C, hasta un peso constante, se
obtuvo un precipitado que pesó 3,64 g.
a) Teóricamente el fertilizante es 7-5-6, es decir, 7% de nitrógeno, 5% de P2O5 y 6% de
K2O. Calcula con estos datos teóricos el porcentaje de nitrógeno, fósforo y potasio.
Tomando como base de cálculo 100 g de fertilizante:
1 mol P2 O5 2 mol P 31 g
5g = 2,18% P
P2 O5 P
142 g P2 O 5 1 mol P2 O 5 1 mol
P
1 mol K 2 O 2 mol K 39 g K
6 g K 2O = 4,98% K
94 g K 2 O 1 mol K 2 O 1 mol K
2+
c) Calcula los moles de catión Mg utilizados en exceso.
2+
Moles Mg utilizados:
2 +
0,4 mol MgSO 1 mol Mg
60 mL MgSO 0,4 M 4
=
2+
4
10 3 mL MgSO 4 0,4 M 1 mol MgSO 4 0,024 mol Mg
2+
Moles Mg reaccionados:
1 mol hidrato 1 mol Mg2+ 2+
3,64 g hidrato = 0,015 mol Mg
245,3 g hidrato 1 mol hidrato
2+
Moles Mg en exceso:
2+ 2+ −3 2+
0,024 mol Mg (total) - 0,015 mol Mg (gastado) = 9·10 mol Mg (exceso)
d) Si el precipitado recogido fuera KMgPO4·6 H2O (s) en lugar de NH4MgPO4·6 H2O (s), ¿cuál
habría sido el resultado del porcentaje de P contenido en el fertilizante?
2−
e) El fósforo contenido en el fertilizante suele encontrarse en forma de HPO y H PO −, porque
los 4 2 4
hidrógenofosfatos y los dihidrógenofosfatos son solubles en agua, mientras que los que
fosfatos
son insolubles. Justifica las razones por las cuales la precipitación de NH4MgPO4·6 H2O se ha
de realizar en medio básico, razón por la cual se utiliza fenolftaleína como indicador y se
2−
En medio ácido se encuentran presentes las especies: HPO 4 , H2PO4− y H3PO4; mientras que en
3−
medio básico, sólo se encuentra presente el ion PO4 que es el que debe existir en disolución para
que precipite el NH4MgPO4·6 H2O.
(O.Q.L. Comunidad Valenciana 2005)
23. En un recipiente de 400 L en el que previamente se ha hecho el vacío, se introducen 36
g de carbono sólido y 132 g de CO2 (g). Al calentar a 900 K se establece el equilibrio:
C (s) + CO2 (g) ←⎯→ 2 CO (g)
y la presión total de los gases en el equilibrio es de 0,69 atm. Calcula:
a) Moles de C (s), CO2 (g) y CO (g) presentes en el equilibrio.
Construyendo la correspondiente tabla de moles y teniendo en cuenta que inicialmente existen:
1 mol C
36 g C = 3 mol C
12 g C
C CO2 CO
ninicial 3 3 —
ntransformado x x —
nformado — — 2x
nequilibrio 3-x 3-x 2x
nt = (3 - x) + 2x = 3 + x
El número de moles transformados se calcula a partir de la presión de la mezcla aplicando la
ecuación de estado del gas ideal:
atm·L
0,69 atm · 400 L = (3 + x) mol·0,082 900 K
mol·K
Se obtiene, x = 0,74 mol.
Las cantidades en el equilibrio son:
3 - x = 3 - 0,74 = 2,26 mol C y CO2
2x = 2·0,74 = 1,48 mol CO
b) Kc y Kp a 900 K.
Partiendo del número de moles en el equilibrio calculado en el apartado anterior y aplicando la
ecuación de estado del gas ideal se calculan las presiones parciales en el equilibrio:
atm·L
1,48 mol·0,082 900 K
p CO = mol·K = 0,273 atm
400 L
atm·L
2,26 mol·0,082 900 K
p CO = mol·K = 0,417 atm
2
400 L
La constante Kp:
(p CO )2 0,2732
Kp = = = 0,179 atm
p CO2 0,417
La constante Kc:
2
⎛ n CO ⎞
⎜ ⎟
[CO]2 ⎝V ⎠ (n ) 2 1,48 2
= CO
−3
Kc = = = = 2,31·10
[CO 2 ] n CO n CO · V 2,26 · 400
2 2
V
[CO]02 22 1 −3 −3
Qc = = = 5·10 > 2,42·10
[CO 2 ]0 2 400
Como se observa, Qc ≠ Kc, por lo tanto, para que se alcance el equilibrio, QC debe hacerse menor,
por ese motivo el sistema se desplaza hacia la izquierda.
La nueva tabla de moles es:
C CO2 CO
ninicial 2 2 2
ntransformado — — 2x
nformado x x —
nequilibrio 2+x 2+x 2 - 2x
Sustituyendo en la expresión de Kc:
2
(2 - 2x)
= 2,42·10 −3
(2 + x) 400
[CO]02 12 1 −4 −3
Qc = = = 8,33·10 < 2,42·10
[CO 2 ]0 3 400
Como se observa, Qc ≠ Kc por lo que para que se alcance el equilibrio Qc, debe hacerse mayor, por
ese motivo el sistema se desplaza hacia la derecha.
La nueva tabla de moles en el equilibrio es:
C CO2 CO
ninicial 0,083 3 1
ntransformado x x —
nformado — — 2x
nequilibrio 0,083 - x 3-x 1 + 2x
Sustituyendo en la expresión de Kc:
(1 + 2x) 2
= 2,42·10 −3
(3 - x) 400
d1) Se dispone de un reactor que contiene C (s), CO2 (g) y CO (g) en equilibrio, indica lo
que pasará si, a temperatura constante, se introduce C (s) en el reactor.
Si se introduce más C, no se ejerce ningún efecto sobre el equilibrio, ya que como se
observa en la expresión de la constante de equilibrio, el C no forma parte de la misma.
d2) Se dispone de un reactor que contiene C (s), CO2 (g) y CO (g) en equilibrio, indica lo
que pasará si, a temperatura constante, se introduce se introduce CO2 (g) en el reactor.
d3) Se dispone de un reactor que contiene C (s), CO2 (g) y CO (g) en equilibrio, indica lo
que pasará si, a temperatura constante, se elimina CO (g) del reactor.
Si se elimina CO del reactor a temperatura constante, de acuerdo con el principio de Le Châtelier, el
sistema se desplaza en el sentido en el que se reponga esta sustancia.
El sistema se desplaza hacia la formación de CO.
d4) Se dispone de un reactor que contiene C (s), CO2 (g) y CO (g) en equilibrio, indica lo
que pasará si, a temperatura constante, se aumenta la presión.
Si aumenta la presión del reactor a temperatura constante, de acuerdo con el principio de Le
Châtelier, el sistema se desplaza en el sentido en el que disminuya la presión, es decir,
desplazándose en el sentido en el descienda el número de moléculas gaseosas presentes en el
equilibrio.
El sistema se desplaza hacia la formación de CO2.
e) Las entalpías de formación del CO y del CO2 son -111 y -394 kJ/mol, respectivamente.
Indica lo que pasará al aumentar la temperatura de un reactor que contiene C (s), CO2 (g)
y CO (g) en equilibrio.
Previamente, hay que calcular la variación de entalpía de la reacción a partir de las entalpías de
formación de reactivos y productos. El valor de la entalpía sirve para determinar si el proceso es
exotérmico o endotérmico.
⎡ - 111 ⎡ - 394 kJ 0 kJ ⎤
∆Hº = kJ ⎤ +1 mol C = 172 kJ
⎢ ⎥
mol CO⎦⎥ ⎣
r 2
⎣ mol CO 2 mol C
⎢
⎦
6 1 J (recibida) 4
8,64·10 J (radiada) = 8,64·10 J (recibida)
100 J (radiada)
4 5 J (aprovechada) 1 kJ
8,64·10 J (recibida) = 4320 J 3 = 4,32 kJ
100 J (recibida) 10 J
Considerando que la energía de enlace es energía desprendida en la formación de un mol de
enlaces (negativa), la variación de entalpía asociada a la reacción de fotosíntesis es:
∆H = ∑ E enlaces formados − ∑ E enlaces rotos =
Teniendo en cuenta que la planta consume el 50% de esta cantidad en la respiración, la cantidad
de glucosa acumulada por la planta es:
50 g C 6H12 O 6
(acumulada)
0,386 g C 6H12 O 6 = 0,193 g C 6H12 O 6
(producida) 100 g C 6H12 O 6
(producida)
27. Al quemar 1 g de eteno gas (CH2=CH2) y 1 g de etanol líquido (C2H5OH) para formar CO2
(g) y H2O (l) se desprenden 50,42 y 29,73 kJ, respectivamente. Las entalpías de formación
del CO2 (g) y del H2O (l) son -393,84 y -286,01 kJ, respectivamente. Calcula:
a) La entalpía de las reacciones no
ajustadas:
a1) C2H4 (g) + O2 (g) ⎯→ CO2 (g) + H2O
(l) a2) C2H5OH (l) + O2 (g) ⎯→ CO2 (g) +
H2O (l) a3) C2H4 (g) + H2O (l) ⎯→
C2H5OH (l)
b) Entalpías de formación del eteno y el
etanol.
c) Variación de energía interna a 320°C de las reacciones, no
ajustadas:
c1) C2H4 (g) + O2 (g) ⎯→ CO2 (g) + H2O (l)
c2) C2H5OH (l) + O2 (g) ⎯→ CO2 (g) + H2O (l)
d) Utilizando los datos de energías de enlace de la tabla, calcula la entalpía de la primera
de las reacciones, y comparadla con el valor obtenido en el apartado a1. Comenta las
diferencias y justifícalas.
Datos:
Enlace C=C C-H C=O O-H
O=O Energía (kJ) 651,58 414,57 745,39 460,64
494,14
R = 8,314
J·mol−1·K−1·
(O.Q.L. Comunidad Valenciana 2006)
28. Se tiene el
equilibrio: NH4HS (s) ←⎯→ NH3 (g) + H2S (g)
cuya constante es Kp = 1,7 a 50°C.
a) En un recipiente de 1 L, donde previamente se ha hecho el vacío, se introducen 20,4 g
de
NH4HS, y se calienta a 50°C. Calcule los moles de cada especie presentes en el equilibrio.
b) ¿Qué pasa si el recipiente es de 100 L en las mismas condiciones que el apartado
anterior?
Calcule los moles de cada especie presentes en el equilibrio.
c) Calcule la composición del sistema en equilibrio si en un recipiente de 1 L, en donde
previamente se ha hecho el vacío, se introducen 0,2 moles de NH3 y 0,1 moles de H2S a
50°C.
d) Calcule la composición del sistema en equilibrio si en un recipiente de 1 L, en donde
previamente se ha hecho el vacío, se introducen 0,001 moles de NH3 y 0,1 moles de H2S a
50°C.
Dato: R = 0,082 atm·L·mol−1·K−1.
29. Se hace estallar 50 mL de una mezcla de metano (CH4), eteno (C2H4) y propano
(C3H8), en presencia de 250 mL de oxígeno. Después de la combustión, y condensado el
vapor de agua producido, el volumen de los gases era 175 mL, que quedaron reducidos a
60 mL después de atravesar una disolución concentrada de NaOH. Calcule la
composición (en %) de la mezcla gaseosa inicial.
Nota: Todos los volúmenes están medidos en las mismas condiciones de P
y T.
Para determinar la fórmula del cloruro, basta con calcular el valor de n, para lo que se necesita
calcular previamente el número de moles de X y de H2.
Moles de X contenidos en la muestra metálica:
93 g X 1 mol X −3
0,4278 g muestra = 2,8623 ·10 mol X
100 g muestra 139 g X
3. La “reacción de la termita” produce hierro por reducción del trióxido de dihierro con
aluminio. Sabiendo que el calor de formación del óxido de aluminio es -400 kcal·mol −1 y el
del trióxido de dihierro -200 kcal·mol −1, calcule:
a) El calor liberado en la fabricación de 1 kg de hierro por la reacción de la
termita.
b) ¿Cuántos gramos de agua podrían calentarse de 0°C a 100°C utilizando el calor
liberado al formarse un mol de óxido de aluminio por la reacción de la termita?
Dato: Calor específico del agua = 1,00 cal·g
−1
·°C −1.
6. A 473 K y 2 atm de presión, el PCl5 se disocia en un 50% en PCl3 y Cl2. Calcule la presión
parcial del PCl3 en el equilibrio y el valor de la constante Kc.
8. Un mineral de hierro está constituido por óxido de hierro (III) e impurezas inertes. Para
realizar su análisis se disuelven 446,0 mg del mineral en ácido clorhídrico. Posteriormente,
para mayor garantía se reduce todo el hierro a ion hierro (II) que se valora en medio ácido
con 38,60 mL de permanganato de potasio 0,0210 M.
a) Escriba y ajuste iónicamente la ecuación química correspondiente a la oxidación del
hierro (II)
con permanganato en medio
ácido.
b) Calcule el porcentaje de hierro en la muestra de mineral, expresando el resultado como
hierro y óxido de hierro (III).
9. Tanto el etanol como la gasolina (suponga que se trata de octano puro) se usan
como cobustibles de automóviles. Si la gasolina se está vendiendo a 0,900 €/L, ¿cuál debería
ser el precio del litro de etanol para que proporcionase la misma cantidad energía por el
mismo precio?
Datos. ∆Hf° (kJ·mol −1): octano (l) = -249,9; etanol (l) = -270,0; dióxido de carbono (g) =
-393,5;
agua (l) =
-285,8.
Densidades (g·mL −1): = octano (l) = -0,7025; etanol (l) =
0,7984.
3
10. Se introducen en un tubo graduado (eudiómetro) 20 cm de un hidrocarburo
3
gaseoso desconocido, CxHy, y 50 cm de oxígeno. Después de la combustión y la
condensación del vapor de agua al volver a las condiciones iniciales queda un residuo
3 3
gaseoso de 30 cm que al ser tratado con potasa caústica se reduce a 10 cm . Determine la
fórmula del hidrocarburo.
El valor 1,124 ppm > 0,05 ppm, valor máximo permitido por la legislación, por lo tanto respecto al
2+
Cd será necesario diluir para poder realizar el vertido del agua contaminada.
b) El volumen de agua pura que debe mezclarse con cada litro de esta disolución para
que el vertido cumpla la legislación vigente.
Considerando volúmenes aditivos, y llamando V a los litros de agua a añadir para conseguir la
concentración permitida en el caso del Hg:
1,124 mg Cd2 + mg Cd2+
= 0,05
(1 + V) L D L
D
12. El yoduro de cobre (I) puede prepararse de un modo cuantitativo según la siguiente
reacción: CuSO4 + KI + Na2S2O3 ⎯→ CuI + K2SO4 + Na2SO4 + Na2S4O6
Calcule cuántos gramos de CuI se pueden obetenr a partir de 250 g de sulfato de cobre
(II)
pentahidrato.
15. En la fabricación de ácido sulfúrico por el método de las cámaras de plomo, ahora en
desuso, se obtiene un ácido sulfúrico con una riqueza del 63,66% en masa. Calcule la
cantidad de agua que se debe evaporar, por kg de mezcla inicial, para concentrar dicho
ácido hasta un 75% en masa de riqueza.
23
3. a) ¿Cuál de los siguientes símbolos proporciona más información acerca del átomo: Na o
11Na?
¿Por qué?
b) Indique los números cuánticos que definen el orbital que ocupa el electrón diferencial del
33As.
c) Si el átomo de 33As gana tres electrones, ¿cuál será la configuración electrónica del
ion
resultante?
d) Indique cuántos enlaces σy π tiene la molécula de 2-butino. ¿De qué tipo son los enlaces σ?
2 2 6 2 2 2 6 2 5
e) Dados los átomos X = 1s 2s 2p 3s e Y = 1s 2s 2p 3s 3p , justifique qué
tipo de compuesto formarán al unirse e indique alguna de las propiedades del mismo.
4. Se tienen dos disoluciones acuosas de ácido clorhídrico, una del 36% en masa y ρ =
3 3
1,1791 g/cm y otra del 5% en masa y ρ = 1,0228 g/cm . Calcule el volumen que debe
3
tomarse de cada una de ellas para preparar 500 cm de una disolución del 15% en masa con
3
una ρ = 1,0726 g/cm . Resuelva el problema suponiendo que los volúmenes son aditivos y
suponiendo que no lo son.
6. El ácido nítrico concentrado reacciona con el cobre para formar nitrato de cobre (II),
dióxido de nitrógeno y agua.
a) Escriba la reacción ajustada.
3
b) ¿Cuántos mL de HNO3 del 95% de pureza y densidad 1,5 g/cm se necesitan para
hacer reaccionar totalmente 3,4 g de cobre?
c) ¿Qué volumen de NO2 se formará medido a 29°C y 748 mm de Hg de
presión? Dato: Constante de los gases = 0,082 atm·L·mol −1·K −1.
7. En un recipiente cerrado existe una mezcla de metano y etano. Se quema esta mezcla de
gases con exceso de oxígeno recogiéndose 3,070 gramos de dióxido de carbono y 1,931
gramos de agua. Determine la relación entre la presión parcial ejercida por el metano y la
ejercida por el etano.
9. Al preparar un ácido clorhídrico 1,0 molar ha resultado algo diluido, pues es tan sólo
0,91 M. Calcule el volumen de ácido clorhídrico concentrado del 32,20% en peso de HCl y
densidad igual a
3
1,16 g/cm que hay que añadir a un litro de aquel ácido para que resulte exactamente
1,0 M. Suponga que no hay contracción de volumen al mezclar los dos ácidos.
(O.Q.L. Extremadura 2000) (O.Q.L. Com. Valenciana 1998) (Este problema aparece resuelto en O.Q.L. Baleares
2001)
10. Se considera el
equilibrio: COCl2 (g) ←⎯→ CO (g) + Cl2 (g)
Un recipiente de un litro de capacidad contiene inicialmente un mol de fosgeno (COCl2) en
equilibrio con un mol de monóxido de carbono y 0,25 moles de dicloro, a una temperatura T.
Se desea doblar el número de moles de CO añadiendo fosgeno ¿Cuánto COCl2 debería
añadirse si la temperatura se mantiene constante?
12. Un ciclista consume, durante las carreras, 40 kJ/min de energía por encima de sus
necesidades normales. Calcule el volumen de una bebida energética, que contiene una
3
fracción molar de sacarosa 0,02 y tiene una densidad 1,35 g/cm , que ha de tomar para
compensar las necesidades extra de energía al disputar una etapa de 6 horas.
Datos. Fórmula de la sacarosa: C12H22O11; ∆H
o
f (CO2) = -393,5 kJ/mol; ∆Hf (H2O) = -285,8
o
kJ/mol;
∆Hf o(C12 H22 O11 ) = -2225 kJ/mol.
13. A diferencia del agua, que reacciona violentamente con los metales alcalinos, el
amoníaco líquido se combina con ellos formando disoluciones de intenso color azul.
Suponiendo que tiene
1707 g de una disolución de sodio en amoníaco líquido, siendo la fracción molar del metal
0,0937,
¿cuántos gramos de amoníaco debería evaporar si necesita que la fracción molar
aumente a
0,1325?
(O.Q.L. Extremadura 2001) (Este problema aparece resuelto en el apartado b del problema 8 O.Q.N. Ciudad Real
2007)
(O.Q.L. Extremadura 2001) (Este problema aparece resuelto en el apartado a del problema 7 O.Q.N. Ciudad Real
2007)
17. En una experiencia encaminada a demostrar la ley de Hess se llevó a cabo de dos
maneras distintas la reacción:
NH3 (ac concentrado) + HCl (ac) ⎯→ NH4Cl (ac)
En primer lugar se añadieron en un calorímetro 8 mL de NH3 (ac) concentrado a 100 mL de
HCl
1,00 M (hay un ligero exceso de amoníaco). Los reactivos estaban inicialmente a 23,8°C
y la
temperatura final, después de la reacción, fue de
35,8°C.
18. Al hacer reaccionar con oxígeno 5,408 g de una aleación de Mg y Al, se obtiene como
residuo una mezcla de los óxidos de ambos metales que pesa 9,524 g. Determinar el
porcentaje en peso del Mg en la aleación.
(O.Q.L. Extremadura 2003) (Este problema aparece resuelto en los apartados a y c del prob. 7 O.Q.N. Ciudad Real
2007)
20. Calcule el grado de disociación del yoduro de hidrógeno a 400°C, según la reacción:
2HI (g) ←⎯→ I2 (g) + H2 (g)
si la constante de equilibrio Kp, a esa temperatura, vale 64.