Universidad de Los Andes Facultad de Ciencias Departamento de Qumica

Gua de Laboratorio Qumica Analtica I Suplemento

Elaborado por Dr. Ricardo Hernndez Profesor Agregado Mrida Septiembre de 2010

Tcnica en el Laboratorio de Anlisis Qumico Cualitativo El anlisis qumico puede ser de naturaleza cualitativa o cuantitativa. En el anlisis cualitativo el objetivo es conocer cules son las especies o elementos presentes en una muestra; mientras en el anlisis cuantitativo el objetivo es conocer las cantidades relativas de cada componente presente. En este laboratorio nos dedicaremos a los anlisis de tipo cualitativo. El esquema de anlisis cualitativo clsico data de algo ms de un siglo y aunque se han desarrollado diferentes tcnicas que permiten anlisis integrales en fracciones de minuto, el esquema lento y tedioso de anlisis clsico por va hmeda continua siendo una parte muy importante del entrenamiento de un qumico. El anlisis clsico proporciona un medio efectivo de introduccin de la qumica inorgnica descriptiva e ilustra principios qumicos fundamentales, especialmente aquellos relacionados con el equilibrio inico. El esquema de anlisis clsico involucra la separacin de las especies presentes (iones) por precipitaciones selectivas que tpicamente se basan en la solubilidad diferencial en agua, soluciones cidas o bsicas, o mediante reacciones redox que convierte el ion en cuestin a un estado de oxidacin diferente. Finalmente, la confirmacin de la existencia o presencia de un ion se realiza mediante pruebas confirmatorias que tpicamente involucran un cambio de color, la formacin de un precipitado caracterstico o ambas. Las pruebas confirmatorias deben realizarse slo en presencia del ion en cuestin; pues la presencia de otros iones suele interferir obtenindose falsos positivos.

Gua o Protocolo General para el Buen Anlisis Es esencial que todo el material de vidrio est limpio; aunque no necesariamente seco. Slo debe emplearse agua de pureza adecuada ; agua destilada (AD), bidestilada (ABD) o agua desionizada (ADI). Nunca agua del grifo. Se debe etiquetar adecuadamente los recipientes que contengan la muestra o las diferentes fracciones de la misma; para esto conviene tener a disposicin un buen marcador y/o etiquetas adecuadas. Siempre tenga lista agua a punto de ebullicin , en un vaso de precipitados (150 a 250 mL), para calentar las soluciones en los tubos de ensayo. El pH aproximado de una solucin puede ser estimado tomando una porcin de la solucin (aproximadamente una gota) con una vara de vidrio y colocndola en un pequeo pedazo de papel indicador universal. Para evitar contaminacin de los reactivos, evite poner en contacto la punta de los goteros con los recipientes donde se realizan las pruebas. A efectos de estimar volmenes, tome en cuenta que 20 gotas son aproximadamente igual a 1 mL. Mezcle bien las soluciones en los tubos de ensayo mediante golpes suaves contra la palma o los dedos de su mano, o contra algn objeto de goma.. Nunca agite los tubos de ensayo de manera violenta, ni contra objetos que puedan causar su ruptura. Nunca tape la boca de los tubos de ensayo para agitarlos. Nunca tape los tubos de ensayo con sus dedos.

Gua o Protocolo General para el Buen Anlisis (Continuacin) Para efectuar una precipitacin en un tubo de ensayo, agregue el reactivo indicado al tubo que contiene el ion de inters y mezcle completamente. Caliente la mezcla si as se le indica (ocasionalmente ayuda a formar cristales ms grandes). Antes de separar el solvente (sobrenadante) del precipitado, agregue una gota en exceso del agente precipitante para asegurar que la precipitacin ha sido completa. Si la precipitacin ha sido incompleta repita la adicin de agente precipitante hasta que la precipitacin sea completa. Cuando la precipitacin sea completa centrifugue la mezcla. Para centrifugar, coloque le tubo de centrifuga conteniendo la muestra en una de las posiciones de la centrifuga y balancelo con otro tubo de iguales caractersticas y con un volumen similar de agua. Centrifugue entre 30-60 segundos; el perodo de tiempo depender de la naturaleza del precipitado. El sobrenadante se remueve usualmente decantando, pero tambin puede ser removido empleando una pipeta o gotero largo. Luego de esto el precipitado debe ser lavado, usualmente con AD y algunas gotas del reactivo precipitante. Siempre lleve un registro cuidadoso de sus observaciones en el cuaderno de laboratorio; especialmente de los colores, texturas, olores, efervescencias, etctera.

Ejemplo de esquema Prctica N 2 Reacciones Caractersticas de los grupos I y II

1) Reacciones con el ion Cl
Tomar 3 tubos de centrifuga limpios. Identifcar cada tubo y agregar 1 mL de agua destilada (AD) a cada tubo

Ag+, Pb, Hg22+

Agregar a cada tubo 3 gotas de la solucin del cation correspondiente

Observacin 1 (Tabla N 1) _____________________ _____________________

Agregar a cada tubo 2-4 gotas de HCl 6M

Observacin 2 (Tabla N 1) _____________________ _____________________

Centrifugar. Decantar y desechar la solucin sobrenadante

2) Estudio de solubilidad de los precipitados

A cada precipitado y agregue 2 mL de AD. Observacin 1 Tabla N 2 Observacin 2 Tabla N 2

Caliente en bao mara (BM) por 10 min.

3) Reacciones de identificacin: a) Reaccin con NH4OH 6M

Deje enfriar las soluciones anteriores, centrifugue y descarte la soluciones. Observacin 1 Tabla N 3 Observacin 1 Tabla N 3

Agregue 2 gotas de NH4OH 6M y agite.

Marcha Analtica de Cationes (Esquema resumido)

Solucin con Cationes de todos los grupos

1-2 mL. Llevar a ebullicin + HCl 6M

Precipitado Grupo I
Ag+, Hg22+

Otros Grupos

NH4OH 6M hasta pH 3-4 Ebullicin x 10 minutos 5 gotas (NH4)Bz 0,5 M Ebullicin en BM(*) x 10 min. 5 gotas NaBz 0,5 M Lavar con NH4NO3

Precipitado Grupo II
Al3+, Fe3+, Cr3+, Sb3+, Bi3+, Sn4+

+5 gotas NH4F Reposo x 5 min

Precipitado Grupo III

Pb2+, Mg2+, Ca2+, Ba2+, Sr2+

Grupos 4 y 5

NaOH 6 M Ebullicin en BM Pptacin completa

Precipitado Grupo IV
Cu2+, Mn2+, Fe2+, Ni2+, Cd2+, Co2+, Hg2+

BM: Bao Mara

Grupos V

Sn2+, As3+, Zn2+

Marcha Sistemtica del Grupo I y II Reacciones Caractersticas

Precipitado Grupo I
Ag+, Hg22+

En solucin; Ag(NH3)+

10 gotas de NH4Cl 6M

Precipitado negro Hg(0), HgNH2Cl

Acidificar con algunas gotas de HNO3 6M

Precipitado blanco AgCl

Precipitado Grupo II
Al3+, Fe3+, Cr3+, Sb3+, Bi3+, Sn4+

Disolver en HNO3 6M Calentar suave y centrifugar Lavar el precipitado con HNO3 6 M En solucin IIb: Bi3+, Fe3+, Al3+, Cr3+ Solucin A SnCl6= Redisolver con HCl 6M Dividir Solucin B SbCl410 gotas de cido oxlico (sat.) 1gota de Na2S Pptado. Anaranjado Sb2S3 (*) H2SnO3(s) y SbOCl(s)

Hierro metlico Hervir hasta reduccin del lquido Centrifugar y descartar pptado. Agregar 1 o 2 gotas de HgCl2

Pptado blanco-gris indca Sn4+

(*) Kps=10-90 ; Kps(SnS2)= 10-70 Si pptado negro/obscuro: centrifugue y lave con NH4NO3 1M. Aada 6 gotas de Na2S, Centrifugue. Aada al 7 sobrenadante HCl.

Marcha Sistemtica del Grupo II

Cationes Bi3+, Fe3+, Al3+, Cr3+

Reacciones Caractersticas
En solucin IIb: Bi3+, Fe3+, Al3+, Cr3+ Alcalinice con NaOH 6 M Aada 4 gotas de H2O2 Caliente a ebullicin por un minuto Centrifugue

Precipitado: Bi(OH)3, Fe(OH)3

solucin Identificacin de Al3+

En solucin: AlO2-, CrO4=

Disolver en HCl 6M o HNO3 6M

Acidificar con HCl 6M + 1-2 gotas alizarina Alcalinizar con NH4OH 6M

solucin Identificacin de Cr3+

solucin Alcalinice con NaOH 6M + Na2SnO2 (*)

Precipitado o laca Roja Al3+

1 mL acetato de etilo + solucin HCl 6M /H2O2 Hasta pH ligeramente cido

Precipitado Negro Bi0 +NaI Precipitado negro Bi2I3

solucin Aada 1 gota de K4Fe(CN)6

Capa orgnica azul Indica Cr3+

Centrifugar Y decantar

Precipitado azul Fe4[Fe(CN)6]

(*) Preparacin de Na2SnO2: 2 gotas de SnCl2 0,1M + NaOH 6M hasta redisolver el pptado formado

Marcha Sistemtica del Grupo III Reacciones Caractersticas

Precipitado Grupo III
Ca2+, Ba2+, Mg2+, Sr2+, Pb2+ M2+ + F- MF2

Lavar con KOH-K2CO3 varias veces centrifugar y unir lavados En solucin: Plumbito (PbO2=) Redisolver con unas gotas (3) de HCl 12M y 10 gotas de H3BO3 saturado (*) Sature con NH4Cl slido y alcalinice con NH4OH 15 M; aada 2 gotas de exceso Caliente a ebullicin, aada 5 gotas de (NH4)2CO3 0,1 M Deje reposar 3 minutos Centrifugue Solucin Mg2+ CaF2, BaF2, MgF2, SrF2
(*)Forma Complejo BF4-

Acidifique con HAc 2 gotas de Na2S 0,1 M Repita con NaI

Pptado Negro PbS o Amarillo de PbI

Precipitado Carbonatos de Ba2+, Ca2+ y Sr2+ Disuelva en HAc 6 M Aada 2 gotas de exceso Aada 3 gotas de NH4Ac 3M Aada 2 gotas de K2CrO4 1M Centrifugue

Aada 10 gotas de NaOH 6M Coloque en crisol y evapore a sequedad; repita si persiste el olor a amoniaco. Acidifique con HCl 6M y agregue 1 mL agua y 1-2 gotas de Magnesn. Alcalinice con NaOH 6M; agregue 5 gotas de exceso.

Laca azul indica Mg2+ Pptado. BaCrO4 Solucin: Sr2+, Ca2+

Marcha Sistemtica del Grupo III Reacciones Caractersticas Continuacin: Reacciones caractersticas de Ba2+ Sr2+ y Ca2+
Precipitado amarillo BaCrO4 Disuelva en HCl 6M Prueba de la llama: Un color verde indica Ba2+ Aada 1 gota de (NH4)2SO4 Precipitado Blanco Indica Ba2+ Solucin: Sr2+, Ca2+

Alcalinice con NH4OH 6M Aada 1-2 gotas de K2CrO4 1M Aada un volumen igual de etanol 95% Solucin: Ca2+
Prueba a la Llama: Rojo-ladrillo

Precipitado amarillo Sr2+CrO4=

Agregue unas gotas de NaOH 6M. Si el precipitado se redisuelve NO es Ba2+

Evapore en crisol hasta 0,5 mL Acidifique con HAc 4M; agregue 10 gotas de exceso Caliente sin ebullicin y aada 2 gotas de (NH4)2C2O4saturado Agite vigorosamente y centrifugue

Precipitado blanco CaC2O4

Disuelva en HCl 6M: Solucin anaranjada Ebullicin: Solucin verde

Agregar (NH4)2C2O4 hasta precipitar SrC2O4 (blanco) Centrifugar Descartar sobrenadante Intentar redisolver en HAc Si se disuelve indica Sr2+

Prueba de la llama: Rojo-carmes indica Sr2+

Marcha Sistemtica del Grupo IV Reacciones Caractersticas

Precipitado obtenido por adicin de NaOH 6 M
(Cu(OH)2, Mn(OH)2, Fe(OH)2, Ni(OH)2, Cd(OH)2, Co(OH)2, Hg(OH)2)

Disolver en HCl Agregar NH4OH 15M (exceso) Centrifugar Lavar pptdo. c/NH4OH 6M

Precipitado
Mn(OH)2, Fe(OH)2, HgNH2Cl

En Solucin:
Cu(NH3)42+, Co(NH3)62+, Ni(NH3)62+, Cd(NH3)42+

5 gotas H2O2 Disolver en HNO3 6M Dividir en tres porciones para anlisis de cada cation. Precipitado negro
Cu2(SCN)2

+HCl 12 M, pH < 0 Ebullicin + pizca Na2SO3 Azul incoloro 1 mL de NH4SCN

En Solucin:
Co(SCN) , Ni(SCN)42-, Cd(SCN)4246

Prueba para Co2+: 1 gota de solucin + 10 gotas acetona Solucin azul indica Co2+ (Co2+ negativo) (Co2+ positivo)

Acidifique c/ c. Actico 6 M + 5 gotas de KNO2 6M Agite y deje reposar x 10 min. Centrifugue

Evapore y disuelva con 10 gotas de solucin saturada de KCl. Rena con la solucin madre
K3Co(NO2)6

En Solucin:
Ni , Cd
2+ 2+

Precipitado Amarillo Pptado o laca rosada

Ni(C4H7O2N2)2

Alcalinizar c/NH4OH 6 M + 1 mL Dimetilglioxima asegure pptacin. completa Centrifugue

Acidifique ligeramente c/HCl 6M + Na2S Pptado Amarillo(CdS)

Marcha Sistemtica del Grupo IV Reacciones Caractersticas ...Continuacin...

Precipitado
Mn(OH)2, Fe(OH)2, HgNH2Cl

Identificacin de Mn2+ Ebullicin NaBiO3 Ebullicin y centrifugar Color prpura caracterstico de MnO4Identificacin de Hg2+ Ebullicin hasta casi sequedad 10 gotas de agua 5 gotas de SnCl2 0,1M Precipitado blanco-gris de Hg 2Cl2 Identificacin de Fe2+ 1 gota de H2O2 3% (v/v) 1 gota de K4Fe(CN)6 Precipitado azul intenso indica presencia de Fe3+ producto de la oxidacin del in ferroso (Fe2+)

5 gotas H2O2 Disolver en HNO3 6M Dividir en tres porciones para anlisis de cada cation.

Precipitado negro
Cu2(SCN)2

9 gotas HCl 12M HNO3 15M Alcalinizar c/NH4OH 15M Coloracin azul Cu(NH3)42+

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Marcha Sistemtica del Grupo V Reacciones Caractersticas Zn2+, Sn2+ y As3+

Grupos V en NaOH 6 M Sn2+, As3+, Zn2+

Agregue exceso de NH4OH 15 M Centrifugue y lave el pptado con NH4OH Repita la operacin

Precipitado: Sn(OH)2

Solucin: AsO2-, Zn(NH3)42+

Disuelva en HCl 12 M Aada limaduras de Fe, polvo de Bi o virutas de Mg Elimine el exceso de metal y agregue HgCl2 0,1 M

de la solucin A

de la solucin B

Un precipitado blanco que se obscurece indica Sn2+

Aada 2 gotas de NaOH 6M y unas virutas de Al Tape con algodn y caliente Destape y acerque un papel de filtro humedecido con AgNO3

Acidifique con Hcl 6M Alcalinice con NaOH 6M Agregue unas gotas de exceso Aada 3 gotas de Na2S 0,1 M

Una mancha negra de Ag0 Confirma As3+

Un precipitado blanco de ZnS indica la presencia de Zn2+

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Pruebas Sistemticas de Eliminacin de Aniones

Grupo I(A) II(B) III(C) Prueba Al acidificar evolucionan un gas Al acidificar forman precipitado. Oxidan MnCl2 a MnCl3 Marrn en HCl Reducen y decoloran al MnO en H2SO4
4

Aniones CO32-, S2-, NO2-, CN-, S2O32-, SO32WO42-, S2O32NO3-, CrO42-, Fe(CN)63-, NO2-, ClO3-, BrO3-, IO3-, MnO4-, ClOFe(CN)44-, I-, Br-, NCS-, S2-, NO2-, SO32-, S2O32-, AsO2-, C2O42F-, PO43-, CO32-, C2O42-, AsO33-AsO43-

IV(D)

V(E)

Precipitan como sales de Ca2+ en solucin alcalina dbil. Forman sales de Ca2+ solubles; pero las de Ba2+ insolubles en solucin dbil alcalina. Iones cuyas sales de Cd2+ son insolubles en sol.cida Iones en solucin despues del tratamiento anterior y que precipitan con AgNO3 en solucin fuertemente cida Otros aniones muy solubles

VI(F)

SO42-, CrO42-

VII(G)

Fe(CN)64-, Fe(CN)63-

VIII(H)

NCS-, I-, Br-, ClC2H3O2-

IX

P. West and H. Vick: Qualitative Analysis and Analytical Chemical Separations. The MacMillan Company, 2d. ed. (1959), pg79 http://www.ciens.ucv.ve/eqsol/laboratorio_inorganica/Guia%20Lab%20I/P8.pdf

Marcha Sistemtica de Aniones Pruebas de Eliminacin Esquema 1

5 gotas o 2 mg de muestra

Agregue 1 mL de HAc y caliente suavemente

Evolucin de gas Precipitado

Grupo I

Grupo II

Removerse interferentes

Procedimientos para remover cationes interferentes

2 mL o 10 mg de muestra

10 mL de Na2CO3 1,5M Ebullicin x 10 min. Agrg. Agua para V=Ctte. Centrifugar

Precipitado 1 Guardar hmedo

Solucin 1 Acidificar c/HAc 6M Hervir para eliminar voltiles

Tomar 0,5 mL Agregar 1 mL de MnCl2 / HCl 12M Calentar x 1 min

Color Amarillo a Marrn Grupo III

4
Tomar 0,5 mL Agregar 4 gotas de H2SO4 6M y KMnO4 0,001M gota a gota Agitar despus de c/gota. Tomar 1 mL Alcalinizar ligeramente c/NH4OH 6M 10 gotas de Ca(NO3)3 0,1M Agitar despus de c/gota. Decoloracin despus de Cada gota

Grupo IV Precipitado Grupo V Otros Grupos

Marcha Sistemtica de Aniones Pruebas de Eliminacin Esquema

Sobrenadante del Grupo V

6
Agregue 10 gotas de Ba(NO3)2 0,1M suavemente Solucin 1

Precipitado blanco
Precipitado Grupo VI

SO42-

Precipitado Amarillo

CrO42-

7
1 mL agregue 5 gotas de Cd(NO3)2 0,1M Si Grupo VII presente: Pcpite por completo Centrifugue

Precipitado Blanco-Amarillo

Grupo VII

8
Agregue 5 gotas de HClO4 9M (o HNO3 6M) Agregue AgNO3 0,1M gota a gota hasta pptado completo Calentar x 1 min

Precipitado blanco
Precipitado Grupo VIII

NCS Cl-

Precipitado Amarilloso

Br- I-

Sigue separacin y anlisis sistemtico por adicin de NH4OH de los iones presentes: NCS-, Cl-, Br- e I-

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Pruebas de Eliminacin de Aniones Esquema

Disolucin de pptados de Ag+ por adicin de NH4OH 15 M (hasta lograr pH alcalino): En solucin quedan los aniones del grupo VIII: NCS-, Cl-, Br- e IFormacin de aminocomplejo de Ag+

Eliminacin de Ag por adicin de (NH4)2S 3M [forma precipitado negro] Centrifugar

Solucin: NCS-, Cl-, Br- , I- y S2-

Precipitado Ag2S Descartar Agregar KMnO4 0,1 M y H2SO4 6M El KMnO4 debe agregarse hasta decolorar la solucin

Eliminacin de exceso de S2- : Adicin de HClO4 9M (pH cido) y ebullicin (H2S ) (HNO3 puede usarse pero puede oxidar al I- o al NCS-)

Br- Br2
Agregar KNO2 para descomponer al

Agregar Fe(NO3)3

Fe(NCS)2+ Complejo Rojosangre Identificacin y Eliminacin por Extraccin con CCl4

NCS- + Fe3+ Fe(NCS)2+ Fe3+ + I- I2 + Fe2+

Precipitado de FeS si no se elimina S=

I2

El Cl- es pptado con AgNO3 luego de eliminacin del exceso de KMnO4 con NaNO2, en solucin cida.

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Marcha Sistemtica de Aniones Pruebas de Identificacin Prueba para carbonatos: 5 gotas solucin problema O 2 mg del slido problema 1mL de ter de petrleo 10 gotas de NH4OH 6M 1 mL de HAc. 6M Agite

Precipitado Blanco CO3= Prueba para Nitratos: 10 gotas solucin problema O del extracto en HCl

Permita separar las capas. Tome la fase acuosa y agrguela a una solucin de Ba(OH)2 saturada Si CrO42- existe Agregue BaCl2 Hasta precipitacin completa De BaCrO4 Solucin Aada H2SO4 6M Solucin Precipitado Descarte 18 Precipitado

10 gotas de FeSO4 Sat. Incline el tubo de ensayo y Agregue lentamente 1 mL de H2SO4 18M Un anillo marron Se forma entre el H2SO4 concentrado (ms pesado) y la solucin acuosa que Contiene al NO3-

Marcha Sistemtica de Aniones Pruebas de Identificacin Prueba para sulfuros: 5 gotas solucin problema O 2 mg del slido problema 1mL de HAc. 6M Hierva la mezcla Agite

Una mancha negra indica PbS

Sostenga una tira de papel Humedecido con Pb(Ac)2 sobre la boca del tubo Precipitado 1 Obtenido antes de separar al grupo III Agregue 10 gotas de HNO3 6M Caliente suavemente para disolver PO43Solucin Aada 5 gotas de (NH4)2MoO4 Solucin Precipitado Amarillo Indica PO43Descarte 19 Precipitado

Prueba para Acetatos: 5 gotas solucin problema O del extracto en agua

10 gotas de Alcohol etlico. Incline el tubo de ensayo y Agregue lentamente 2 gotas de H2SO4 18M Caliente suavemente Un olor a frutas En el vapor emanado (Acetato de etilo) indica Presencia de acetato