Simetría en Química

Nociones de Teoría de Grupos.

Simetría de los orbitales moleculares.
Aplicación en la Teoría del campo ligando.
Aplicación en el análisis de las vibraciones moleculares.
Aplicación en el estudio de reacciones químicas.

Amparo Navarro Rascón

 Diagrama de correlación de una configuración d2 en entorno octaédrico

Ion libre Interacción débil Interacción fuerte Muy fuerte

Amparo Navarro Rascón

 Aplicación en la Teoría del campo ligando
La función de ondas de un electrón en un átomo hidrogenoide puede escribirse como el
producto de cuatro términos:
𝜓𝜓 = 𝑅𝑅 𝑟𝑟 � Θ 𝜃𝜃 � Φ 𝜙𝜙 � 𝜓𝜓𝑠𝑠 n l m s

Átomos polielectrónicos  interacciones entre electrones (momento angular orbital l y

momento angular de espín s)  L y S  acoplamiento LS o de Russell-Sanders

Supongamos un átomo con dos electrones en la capa de valencia en el nivel 3d y otro 4d.

Cada uno de ellos tiene l=2, y s=1/2. Estos podrán combinarse para dar cinco valores
distintos de L: 0, 1, 2, 3, 4, por lo que podrán aparecer estados denominados S, P, D, F, G.
Análogamente los espines podrán acoplarse y generar dos estados S: 0, 1.

Como los electrones parten de niveles con n distintos, existirán un total de diez estados
diferentes, o términos diferentes, con la notación:
1S 1P 1D 1F 1G
2S+1L 3S
0
3P
1
3D
2
3F
3
3G
4
J 1 0 1 2 3
3P 3D 3F 3G
1 2 3 4
J=S+L….S-L 3P 3D 3F 3G
2 3 4 5
Amparo Navarro Rascón
 Aplicación en la Teoría del campo ligando

Si los dos electrones pertenecen al mismo nivel principal, los términos permitidos serán
para una configuración d2 (como n y l son iguales, se estudian combinaciones de m y s
distintas)
1S 1D 1G
0 2 4
3P 3F
0 2
3P 3F
1 3
3P 3F
2 4

Según el esquema de acoplamiento Russell-Sanders, los estados para dn son los siguientes:
d1 2(D)

d2 1(S,D,G) 3(P,F)

d3 2(D) 2(P,D,F,G,H) 4(P,F)

d4 1(S,D,G) 3(P,F) 1(S,D,F,G,I) 3(P,D,F,G,H) 5(D)

d5 2(D) 2(P,D,F,G,H) 4(P,F) 2(S,D,F,G,I) 4(D,G) 6(S)

d6 Igual que d4
d7 Igual que d3
d8 Igual que d2
d9 Igual que d1
d10 1(S)

Amparo Navarro Rascón

 Aplicación en la Teoría del campo ligando

La serie de cinco funciones d puede tomarse como base de la representación del grupo
puntual de simetría de un entorno en particular, con el fin de obtener el
desdoblamiento de la serie de orbitales d producido por dicho entorno.
Caso: Entorno octaédrico 𝝍𝝍 = 𝑹𝑹 𝒓𝒓 � 𝚯𝚯 𝜽𝜽 � 𝚽𝚽 𝝓𝝓 � 𝝍𝝍𝒔𝒔

Al considerar la función de ondas del orbital d, sólo nos

z
centramos en la parte angular Φ 𝜙𝜙 , puesto que r
𝑅𝑅 𝑟𝑟 y Θ 𝜃𝜃 al introducir rotaciones en torno al eje z, no se θ

verán afectados. 𝑅𝑅 𝑟𝑟 no contiene variables direccionales

y permanece invariable a todas las operaciones del grupo;
y
Θ 𝜃𝜃 depende sólo de 𝜃𝜃, y si las rotaciones se producen x
φ
90º

entorno al eje z, permanecerá también invariable.

Φ 𝜙𝜙 = 𝑒𝑒 𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖 donde m = l, l-1,…0…-l, es decir 2, 1, 0, -1, -2.

𝑒𝑒 2𝑖𝑖𝑖𝑖 𝑒𝑒 2𝑖𝑖(𝜙𝜙+𝛼𝛼)
Al introducir una rotación α: 𝑒𝑒 𝑖𝑖𝑖𝑖 rotación α 𝑒𝑒 𝑖𝑖(𝜙𝜙+𝛼𝛼)
𝑒𝑒 0 →→ 𝑒𝑒 0
𝑒𝑒 −𝑖𝑖𝑖𝑖 𝑒𝑒 −𝑖𝑖(𝜙𝜙+𝛼𝛼)
𝑒𝑒 −2𝑖𝑖𝑖𝑖 𝑒𝑒 −2𝑖𝑖(𝜙𝜙+𝛼𝛼)
Amparo Navarro Rascón
O E 8C3 3C2 6C4 6C2´(=C42) solo rotaciones
A1 1 1 1 1 1
A2 1 1 1 -1 -1
E 2 -1 2 0 0
T1 3 0 -1 1 -1
T2 3 0 -1 -1 1
 La matriz de esta transformación de los cinco Entorno octaédrico
orbitales d es:

𝑒𝑒 2𝑖𝑖𝑖𝑖 0 0 0 0 Oh
0 𝑒𝑒 𝑖𝑖𝑖𝑖 0 0 0 La simetría del grupo es Oh, pero podría
0 0 𝑒𝑒 0 0 0 demostrarse que la información necesaria
0 0 0 𝑒𝑒 −𝑖𝑖𝑖𝑖 0 de los orbitales d puede obtenerse
0 0 0 0 𝑒𝑒 −2𝑖𝑖𝑖𝑖 empleando únicamente el subgrupo
rotacional puro O (se llega a Oh sin más
que aplicar la inversión y solo contiene
Se podría demostrar que la suma rotaciones).
(carácter de la matriz 𝜒𝜒 𝛼𝛼 ) de los
O E 8C3 3C2 6C4 6C2´(=C42)
elementos diagonales es:
A1 1 1 1 1 1
1 A2 1 1 1 -1 -1
𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠 𝑙𝑙 + 𝛼𝛼 E 2 -1 2 0 0
𝜒𝜒 𝛼𝛼 = 2
𝛼𝛼 T1 3 0 -1 1 -1
𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠
2
T2 3 0 -1 -1 1
Γ𝒅𝒅 5 -1 1 -1 1

Amparo Navarro Rascón

 1
𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠 𝑙𝑙 + 𝛼𝛼
𝜒𝜒 𝛼𝛼 = 2 𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑙𝑙 = 2
𝛼𝛼
𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠
2
5𝜋𝜋
2𝜋𝜋 𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠 3
𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅 𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡 𝛼𝛼 =
3
, 120º 𝜒𝜒 𝐶𝐶3 = 𝜋𝜋 = -1
𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠 3

5𝜋𝜋
𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠 2
𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅 𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏 𝛼𝛼 = 𝜋𝜋, 180º 𝜒𝜒 𝐶𝐶2 = 𝜋𝜋 =1
𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠 2

5𝜋𝜋
𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠 4
𝜋𝜋 𝜒𝜒 𝐶𝐶4 = = -1
𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅 𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐 𝛼𝛼 = , 90º 𝜋𝜋
2 𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠 4

𝜒𝜒 (𝐸𝐸) = 5
O E 8C3 3C2 6C4 6C2´(=C42)
Γ𝒅𝒅 5 -1 1 -1 1
 Reducción: Γ𝑑𝑑 = 𝐸𝐸 + 𝑇𝑇2 en el grupo O

Al tratarse del grupo Oh, las funciones d son

g respecto a la propiedad de inversión por
lo que:
Γ𝑑𝑑 = 𝐸𝐸𝑔𝑔 + 𝑇𝑇2𝑔𝑔

Un ion libre por efecto de un campo octaédrico

se desdobla en una serie triplemente
degenerada 𝑇𝑇2𝑔𝑔 y otra doblemente degenerada
𝐸𝐸𝑔𝑔 . Se podría proceder de la misma manera
para el resto de grupos puntuales.

Amparo Navarro Rascón

dxy
dxz
dyz las funciones d son g respecto a la
propiedad de inversión

dx2-y2
dz2
Desdoblamiento de niveles electrónicos en entorno octaédrico
Orbital l χ(E) χ(C2) χ(C3) χ(C4) Representaciones irreducibles

s 0 1 1 1 1 A1g
p 1 3 -1 0 1 T1u
d 2 5 1 -1 -1 Eg+T2g
f 3 7 -1 1 -1 A2u+T1u+T2u
g 4 9 1 0 1 A1g+Eg+T1g+T2g
h 5 11 -1 -1 1 Eu+2T1u+T2u
i 6 13 1 1 -1 A1g+A2g+Eg+T1g+2T2g

Desdoblamiento de niveles electrónicos en diversas simetrías

s p d
 d2 1(S, D, G) 3(P, F)

Término Oh Td D4h
ion libre
1S 1A 1A 1A
1g 1 1g

1G 1A +1E +1T +1T 1A +1E+1T +1T 21A1g+1A2g+1B1g+1B2g+21Eg

1g g 1g 2g 1 1 2

3P 3T 3T 3A +3E
1g 1 2g g

1D 1E +1T 1E+1T 1A +1B +1B +1E

g 2g 2 1g 1g 2g g

3F 3A +3T +3T 3A +3T +3T 3A +3B +3B +23E

2g 1g 2g 2 1 2 1g 1g 2g g

Los términos S G P D F se desdoblan como los orbitales s g p d f

Los orbitales d son ‘g’

El entorno químico no interacciona con el espín y por tanto todos los estados en los que se
desdobla un término poseen la misma multiplicidad de espín del término de procedencia
 Aplicación en la Teoría del campo ligando: d2 en entorno octaédrico

El entorno químico no interacciona con el espín y por tanto todos los estados en los que se
desdobla un término poseen la misma multiplicidad de espín del término de procedencia. La
ordenación de los términos del ion libre en orden de energía creciente es según las reglas de
Hund (más estable el de mayor multiplicidad de espín (2S+1) y mayor L):
3F < 3P < 1G < 1D < 1S  3F < 1D < 3P < 1G < 1S

Por otro lado en el caso de desdoblamiento muy grande de

los orbitales d, serán posibles las configuraciones siguientes
en orden creciente de energía:

2
𝑡𝑡2𝑔𝑔 < 𝑡𝑡2𝑔𝑔 𝑒𝑒𝑔𝑔 < 𝑒𝑒𝑔𝑔2

Supongamos que empieza a relajarse la interacción entre el ion y el 𝑡𝑡2𝑔𝑔 ⊗ 𝑡𝑡2𝑔𝑔

entorno de modo que los electrones empezarán a notar de influencia de
unos sobre otros y por tanto se acoplarán de diversas maneras. Los
𝒕𝒕𝟐𝟐𝟐𝟐 ⊗ 𝒆𝒆𝒈𝒈
estados resultantes se obtendrán efectuando el producto directo. 𝒆𝒆𝒈𝒈 ⊗ 𝒆𝒆𝒈𝒈

Amparo Navarro Rascón

𝑡𝑡2𝑔𝑔 ⊗ 𝑡𝑡2𝑔𝑔 = 𝐴𝐴1𝑔𝑔 + 𝐸𝐸𝑔𝑔 + 𝑇𝑇1𝑔𝑔 + 𝑇𝑇2𝑔𝑔

𝑡𝑡2𝑔𝑔 ⊗ 𝑒𝑒𝑔𝑔 = 𝑇𝑇1𝑔𝑔 + 𝑇𝑇2𝑔𝑔

𝑒𝑒𝑔𝑔 ⊗ 𝑒𝑒𝑔𝑔 = 𝐴𝐴1𝑔𝑔 + 𝐴𝐴2𝑔𝑔 + 𝐸𝐸𝑔𝑔

 Productos directos

Oh E 8C3 6C2 6C4 3C2 i 6S4 8S6 3σh 6σd

𝐸𝐸𝑔𝑔 2 -1 0 0 2 2 0 -1 2 0
𝑇𝑇2𝑔𝑔 3 0 1 -1 -1 3 1 0 -1 -1
𝑡𝑡2𝑔𝑔 ⊗ 𝑡𝑡2𝑔𝑔 9 0 1 1 1 9 1 0 1 1
𝒕𝒕𝟐𝟐𝟐𝟐 ⊗ 𝒆𝒆𝒈𝒈 6 0 0 0 -2 6 0 0 -2 0
𝒆𝒆𝒈𝒈 ⊗ 𝒆𝒆𝒈𝒈 4 1 0 0 4 4 0 1 4 0

Reducción:
𝑡𝑡2𝑔𝑔 ⊗ 𝑡𝑡2𝑔𝑔 = 𝐴𝐴1𝑔𝑔 + 𝐸𝐸𝑔𝑔 + 𝑇𝑇1𝑔𝑔 + 𝑇𝑇2𝑔𝑔

𝑡𝑡2𝑔𝑔 ⊗ 𝑒𝑒𝑔𝑔 = 𝑇𝑇1𝑔𝑔 + 𝑇𝑇2𝑔𝑔

𝑒𝑒𝑔𝑔 ⊗ 𝑒𝑒𝑔𝑔 = 𝐴𝐴1𝑔𝑔 + 𝐴𝐴2𝑔𝑔 + 𝐸𝐸𝑔𝑔

Amparo Navarro Rascón

Diagrama de correlación de una configuración d2 en entorno octaédrico

𝑡𝑡2𝑔𝑔 ⊗ 𝑡𝑡2𝑔𝑔 = 𝐴𝐴1𝑔𝑔 + 𝐸𝐸𝑔𝑔 + 𝑇𝑇1𝑔𝑔 + 𝑇𝑇2𝑔𝑔

averiguar la
multiplicidad de espín 𝑡𝑡2𝑔𝑔 ⊗ 𝑒𝑒𝑔𝑔 = 𝑇𝑇1𝑔𝑔 + 𝑇𝑇2𝑔𝑔

𝑒𝑒𝑔𝑔 ⊗ 𝑒𝑒𝑔𝑔 = 𝐴𝐴1𝑔𝑔 + 𝐴𝐴2𝑔𝑔 + 𝐸𝐸𝑔𝑔

Ion libre Interacción débil Interacción fuerte Muy fuerte

Amparo Navarro Rascón
 Averigüemos la multiplicidad de espín…
𝒕𝒕𝟐𝟐𝟐𝟐 ⊗ 𝒕𝒕𝟐𝟐𝟐𝟐 = 𝑨𝑨𝟏𝟏𝟏𝟏 + 𝑬𝑬𝒈𝒈 + 𝑻𝑻𝟏𝟏𝟏𝟏 + 𝑻𝑻𝟐𝟐𝟐𝟐
En cuanto a la multiplicidad de espín, para 𝒕𝒕𝟐𝟐𝟐𝟐𝟐𝟐 se tiene que:
s = 1/2
s = -1/2 degeneración de espín 2
degeneración orbital 3

Existen 15 formas de distribuir los dos espines, por lo que la degeneración total es 15.

𝒕𝒕𝟐𝟐𝟐𝟐𝟐𝟐 (6x5)/2=15

s = 1/2 1 1 1 1 1 1 1
s = -1/2 1 1 1

1 1 1 1 1 1
1 1 1 1

1 1
1 1 1 1 1 1 1 1

Amparo Navarro Rascón

 Averigüemos la multiplicidad de espín…
𝒕𝒕𝟐𝟐𝟐𝟐 ⊗ 𝒕𝒕𝟐𝟐𝟐𝟐 = 𝑨𝑨𝟏𝟏𝟏𝟏 + 𝑬𝑬𝒈𝒈 + 𝑻𝑻𝟏𝟏𝟏𝟏 + 𝑻𝑻𝟐𝟐𝟐𝟐
Término Oh
ion libre
𝒂𝒂
𝑨𝑨𝟏𝟏𝟏𝟏 + 𝒃𝒃𝑬𝑬𝒈𝒈 + 𝒄𝒄𝑻𝑻𝟏𝟏𝟏𝟏 + 𝒅𝒅𝑻𝑻𝟐𝟐𝟐𝟐
1S 1A
1g
1G 1 A +1 E +1 T +1 T
1g g 1g 2g
3P 3T
1g
𝟏𝟏 � 𝑎𝑎 + 𝟐𝟐 � 𝑏𝑏 + 𝟑𝟑 � 𝑐𝑐 + 𝟑𝟑 � 𝑑𝑑 = 15 donde a, b, c, d deben ser 1 ó 3 1E
g+
1D 1T
2g
Esta ecuación sólo tiene tres soluciones: 3F 3A + 3T + 3T
2g 1g 2g

a b c d
I 1 1 1 3
𝟏𝟏
II 1 1 3 1 𝑨𝑨𝟏𝟏𝟏𝟏 + 𝟏𝟏𝑬𝑬𝒈𝒈 + 𝟑𝟑𝑻𝑻𝟏𝟏𝟏𝟏 + 𝟏𝟏𝑻𝑻𝟐𝟐𝟐𝟐
III 3 3 1 1

2
I se descarta → 3T1g es el de menor energía en 3F (y no 3T2g ) y en 𝑡𝑡2𝑔𝑔 lo será también
III se descarta →no hay en la tabla 3𝐴𝐴1𝑔𝑔 , 3𝐸𝐸𝑔𝑔

Amparo Navarro Rascón

 𝒆𝒆𝒈𝒈 ⊗ 𝒆𝒆𝒈𝒈 = 𝑨𝑨𝟏𝟏𝟏𝟏 + 𝑨𝑨𝟐𝟐𝟐𝟐 + 𝑬𝑬𝒈𝒈

s=1/2
degeneración de espín 2
s= -1/2
degeneración orbital 2
Existen 6 formas de distribuir los dos espines, por lo que la degeneración total es 6

𝒆𝒆𝟐𝟐𝒈𝒈 (4x3)/2=6

s = 1/2 1 1 1 1 1 1
s = -1/2 1 1 1 1 1 1

Amparo Navarro Rascón

 Averigüemos la multiplicidad de espín…

Término Oh
𝒆𝒆𝒈𝒈 ⊗ 𝒆𝒆𝒈𝒈 = 𝑨𝑨𝟏𝟏𝟏𝟏 + 𝑨𝑨𝟐𝟐𝟐𝟐 + 𝑬𝑬𝒈𝒈 ion libre
1S 1A
1g
1G 1A +1E +1T +1T
1g g 1g 2g
𝑎𝑎
𝐴𝐴1𝑔𝑔 + 𝑏𝑏𝐴𝐴2𝑔𝑔 + 𝑐𝑐𝐸𝐸𝑔𝑔 3P 3T
1g
1D 1E +1T
g 2g
3F 3A +3T +3T
2g 1g 2g
𝟏𝟏 � 𝒂𝒂 + 𝟏𝟏 � 𝒃𝒃 + 𝟐𝟐 � 𝒄𝒄 = 𝟔𝟔

II se descarta →no hay 3𝐴𝐴1𝑔𝑔

Esta ecuación sólo tiene dos soluciones:

a b c
I 1 3 1 1
𝐴𝐴1𝑔𝑔 + 3𝐴𝐴2𝑔𝑔 + 1𝐸𝐸𝑔𝑔
II 3 1 1

Amparo Navarro Rascón

𝒕𝒕𝟐𝟐𝟐𝟐 ⊗ 𝒆𝒆𝒈𝒈 = 𝑻𝑻𝟏𝟏𝟏𝟏 + 𝑻𝑻𝟐𝟐𝟐𝟐
Para 𝒕𝒕𝟐𝟐𝟐𝟐 ⊗ 𝒆𝒆𝒈𝒈 un electrón puede situarse en seis posiciones mientras que un segundo
electrón en cuatro, por lo que la degeneración total será 24, por lo que todos los términos
podrán ser singlete y triplete: 1
𝑇𝑇1𝑔𝑔 + 1𝑇𝑇2𝑔𝑔 + 3𝑇𝑇1𝑔𝑔 + 3𝑇𝑇2𝑔𝑔

s = 1/2 1
𝒆𝒆𝟏𝟏𝒈𝒈 s = -1/2
Por cada una de las seis posiciones en t2g, el
segundo electrón en eg podría ocupar cuatro,
por lo que la degeneración total será 6x4=24
s = 1/2 1
𝒕𝒕𝟏𝟏𝟐𝟐𝒈𝒈 s = -1/2
Para una configuración d2, el orden de energía sería:

3F  3A2g+ 3T1g+ 3T2g 3T

1g < 3T2g < 3A2g 𝒕𝒕𝟐𝟐𝟐𝟐𝟐𝟐 < 𝒕𝒕𝟐𝟐𝟐𝟐 𝒆𝒆𝒈𝒈 < 𝒆𝒆𝟐𝟐𝒈𝒈

𝒕𝒕𝟐𝟐𝟐𝟐𝟐𝟐 𝒕𝒕𝟏𝟏𝟐𝟐𝟐𝟐 𝒆𝒆𝟏𝟏𝒈𝒈 𝒆𝒆𝟐𝟐𝒈𝒈

1
1
𝐴𝐴1𝑔𝑔 + 1𝐸𝐸𝑔𝑔 + 𝟑𝟑𝑻𝑻𝟏𝟏𝟏𝟏 + 1𝑇𝑇2𝑔𝑔 1𝑇𝑇1𝑔𝑔 + 1𝑇𝑇2𝑔𝑔 + 3𝑇𝑇1𝑔𝑔 + 𝟑𝟑𝑻𝑻𝟐𝟐𝟐𝟐 𝐴𝐴1𝑔𝑔 + 𝟑𝟑𝑨𝑨𝟐𝟐𝟐𝟐 + 1𝐸𝐸𝑔𝑔

Estos serán los primeros términos que aparezcan en el diagrama de correlación, los de menor energía
 Siguiendo un procedimiento similar se podría llegar a deducir los términos que se
generan en una configuración d2 en un entorno tetraédrico, y el propio diagrama de
correlación.
Tipo de nivel Oh Td
s a1g a1
p t1u t2
d eg +t2g e+t2
f a2u+ t1u+ t2u a2+ t1+ t2
¿ diagrama de g a1g+ eg + t1g +t2g a1+ e+ t1 +t2
correlación ? h eu + 2t1u +t2u e + t1 +2t2
i a1g+ a2g+ eg+ t1g+ 2t2g a1+ a2+ e+ t1+ 2t2
Términos ion libre Oh Td
1S 1A 1A
1g 1
1G 1A + 1E + 1T +1T 1A + 1E+ 1T +1T
1g g 1g 2g 1 1 2
3P 3T 3T
1g 1
1D 1E +1T 1E+1T
g 2g 2
3F 3A + 3T + 3T 3A + 3T + 3T
2g 1g 2g 2 1 2

Amparo Navarro Rascón

 diagramas de correlación  muestran como la energía de los estados resultantes
del desdoblamiento del ion libre dependen de la fuerza de interacción con su entorno

Abcisa  ∆o
Ordenada  energía

Amparo Navarro Rascón

 Construcción del diagrama de niveles de energía
En el diagrama de correlación debe existir una correspondencia biunívoca entre los
estados de los dos extremos del eje de abscisa.

Además, deben cumplirse las siguientes reglas:

- Al correlacionar los estados de la derecha e izquierda del diagrama, no pueden

cruzarse los estados de la misma simetría y multiplicidad de espín

- Las dos reglas de Hund que establecen la ordenación de los términos:

1
𝐴𝐴1𝑔𝑔 + 1𝐸𝐸𝑔𝑔 + 3𝑇𝑇1𝑔𝑔 + 1𝑇𝑇2𝑔𝑔
1
𝐴𝐴1𝑔𝑔 + 3𝐴𝐴2𝑔𝑔 + 1𝐸𝐸𝑔𝑔
1
𝑇𝑇1𝑔𝑔 + 1𝑇𝑇2𝑔𝑔 + 3𝑇𝑇1𝑔𝑔 + 3𝑇𝑇2𝑔𝑔
1. Los estados de multiplicidad de espín más alta tienen energía más
baja.
2. Los términos con el mismo valor de S, el término de mayor valor de
L, es el de menor energía. 3F < 3P < 1G < 1D < 1S

Amparo Navarro Rascón

 3F < 3P < 1G < 1D < 1S

Sin embargo, como se observa en el

diagrama, el orden es algo distinto:

3F < 1D < 3P < 1G < 1S

Esta ordenación se confirma con la espectroscopía, y una

discusión detallada de las reglas de Hund y las casos en los
que estas no se cumplen en su forma general se puede
encontrar en el artículo titulado Friedrich Hund and
Chemistry, de Werner Kutzelnigg, Anqew. Chem. Int. Ed.
Engl. 1996, 35, 573 -586.
Amparo Navarro Rascón
 Diagrama de correlación de una configuración d2 en entorno octaédrico

Ion libre Interacción débil Interacción fuerte Muy fuerte

Amparo Navarro Rascón

 Efecto Jahn-Teller
Algunas configuraciones los complejos pueden distorsionarse cambiando la simetría
y dando lugar al denominado efecto Jahn-Teller. Un ejemplo es la distorsión desde
Oh a D4h.

Para deducir como unos términos en Oh dan lugar a otros en D4h hay que aplicar lo
que se conoce como descenso en simetría.

Para ello se estudia primero la correlación entre los Oh  D4h

elementos de simetría y estudiando la tabla de
caracteres. Para realizar este descenso no hay C2(C42)  C2(C42)
ninguna expresión en particular que se pueda
aplicar, se trata de un análisis comparado de ambos
C2  C2´
grupos y sus operaciones de simetría. En los libros de C2  C2´´
texto están tabulados los descensos en simetría de
muchos de simetría. σh  σv

Amparo Navarro Rascón

Amparo Navarro Rascón
 D4h Oh D4h
b1g eg a1g

a1g b1g

b2g t2g eg
eg b2g

Amparo Navarro Rascón

 Oh C4v D4h D4h
Energía

MX6 MX5Y MX4Y2 MX4

Amparo Navarro Rascón

 Oh
D4h

Amparo Navarro Rascón