Preparación de anhídrido dihidroantraceno.

Valentina Ramirez (1735113); Ingrid Andrade Morales (1646922)

Resumen
En la práctica se realizó la síntesis del anhídrido 9,10-dihidroantraceno-9,10-αβ succínico a
partir de una reacción Diels-Alder con un rendimiento del 63.88% usando como dienófilo el
anhídrido maleico y como dieno el antraceno, corroborando el compuesto por medio del
punto de fusión con un rango de [218.9-253.2]°C donde el valor teórico es de [262-264]°C

Datos y cálculos que es deficitario en electrones debido a la

0.2 g de antraceno en un balón de 5 mL y conjugación con los dos grupos carbonilo.
0.1 de anhídrido maleico, También influye que hace parte de un
anillo de cinco miembros, los grupos
Reactivo limite carbonilo se hallan relativamente alejados
1 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑒𝑛𝑜 de la zona que va a reaccionar y no dan
0. 2 𝑔 𝐴𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑒𝑛𝑜 𝑥 178.23 𝑔 𝐴𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑒𝑛𝑜
𝑥
lugar a impedimento estérico. El dieno, en
1 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑛. 𝑚𝑎𝑙𝑒𝑖𝑐𝑜 98.06 𝑔 𝐴𝑛. 𝑚𝑎𝑙𝑒𝑖𝑐𝑜 cambio, el antraceno, presenta una
1 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑒𝑛𝑜
𝑥 1 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑛. 𝑚𝑎𝑙𝑒𝑖𝑐𝑜
= 0. 11 𝑔 𝐴𝑛. 𝑚 sustitución que lo enriquece en electrones,
este posee una zona reactiva en el anillo
El anhídrido maleico es el reactivo limite. central, donde los dos dobles enlaces
1 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑛. 𝑚𝑎𝑙𝑒𝑖𝑐𝑜
0. 1 𝑔 𝐴𝑛. 𝑚𝑎𝑙𝑒𝑖𝑐𝑜 𝑥 𝑥 centrales se comportan como si se tratara
98.06 𝑔 𝐴𝑛. 𝑚𝑎𝑙𝑒𝑖𝑐𝑜
1 𝑚𝑜𝑙 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜 276.29 𝑔 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜 de un dieno clásico, manteniendo luego de
1 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑛. 𝑚𝑎𝑙𝑒𝑖𝑐𝑜
𝑥 1 𝑚𝑜𝑙 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜 la reacción el carácter aromático de los
= 0. 2818 𝑔𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜 anillos laterales.1
0.1800 𝑔
% 𝑟𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 = 0.2818 𝑔
𝑥 100 = 63. 88 %
.
Punto de fusión: [262-264]°C
Punto de fusión experimental:
[218.9-253.2]°C

Análisis y discusión.

Muchos de los productos naturales

contienen en su estructura anillos de seis
eslabones y existen dos métodos para
Figura 1. Reactividad del antraceno.2
síntesis de anillos hexagonales, la primera
es la reacción de anelación de Robinson y La condición para que tenga lugar la
la segunda es la reacción de Diels-Alder reacción es que la densidad electrónica de
que se realizó en esta práctica. Los ambos sea diferente, y no que sea
alquenos adecuadamente sustituidos y los específicamente el dienófilo el deficitario
dienos, reaccionan entre sí para dar dos en electrones, a mayor diferencia entre la
nuevos enlaces carbono-carbono. La electronegatividad de los sustituyentes del
reacción de Diels-Alder se caracteriza eno y del dieno, mayor es la eficacia de la
porque los dos compuestos que toman reacción.1
parte en ella deben poseer densidades
electrónicas distintas. El alqueno (llamado
dienófilo), en este caso, el anhídrido
maleico,suele estar sustituido de manera

Figura 2. Mecanismo de reacción .2
La reacción de Diels-Alder requiere que
los dos dobles enlaces están en el mismo
lado del enlace sencillo. Debido a la
deslocalización en el antraceno, el enlace
sencillo situado entre los dobles tiene
cierto carácter pi, lo que da lugar a que la
rotación alrededor del mismo este algo
restringida. Un enlace sencillo no puede
dar lugar a isómeros cis y trans, este caso
particular de isomería en que hay un
carácter parcial de doble enlace se designa
como (s)-cis y (s)-trans ( S de
single”sencillo”). 1El producto que es el
anhidrido posee una orientación cis. El
antraceno es muy reactivo con respecto a
las reacciones de Diels- Alder por tener
una geometría más rígida.
Por último se tomó el punto de fusión
para determinar el compuesto, esté con un
punto de fusión teórico de 262- 264 °C y
obteniendo experimentalmente el rango
de [218.9-253.2]°C, observando una
congruencia con los datos.
Preguntas
1. Investigue que es una cicloadición
Diels-Alder y una cicloadición
1,3-dipolar?, comparelas
Cicloadición Diels-Alder: La reacción de
un dieno conjugado con una olefina da
lugar a un ciclohexeno. Es una reacción
donde se forman dos enlaces "sigma" C-C a
costa de dos enlaces "pi".Los dobles
enlaces C=C del dieno conjugado
cooperan para reaccionar con la olefina
como si fueran una "pinza".3
Figura 3. Reacción de Cicloadición
Diels-Alder.
Cicloadición 1,3-dipolar: es una reacción
de cicloadición en química orgánica. En
esta reacción participa una molécula con
un fragmento 1,3-dipolar (es decir, un
fragmento que forme un dipolo eléctrico a
nivel molecular por deslocalización
electrónica a lo largo de 3 átomos),​
consiste en una reacción concertada entre
el 1,3-dipolo y el dipolarófilo, a menudo
de forma asíncrona, y la simetría
permitida es π4s + π2s térmica de 6
electrones a través de un estado de
transición aromático.4
Figura 4. Ejemplo reacción Cicloadición
1,3-dipolar.
En comparación cuando se generan dos o
más centros quirales durante la reacción,
se pueden obtener estados de transición y
productos diastereoméricos. En la
cicloadición de Diels-Alder, generalmente
se observa la endo diastereoselectividad
debida a interacciones orbitales
secundarias. Sin embargo, en las
cicloadiciones 1,3-dipolares, dos fuerzas
influyen en la diastereoselectividad: la
atractiva interacción-π (que se asemeja a
las interacciones orbitales secundarias en
la cicloadición de Diels-Alder) y la
interacción estérica repulsiva.5
2. Busque en la literatura utilizando
Sciencedirect, Royal Society of Chemistry
ó en la American Chemical Society, dos 2
artículos sobre cicloadiciones, describa las
reacciones y su importancia.
a) Cicloadición de azidas a alquinos:
esta reacción constituye sin lugar a
dudas, uno de los procesos
catalíticos que más ha impactado
en la química en los últimos años,
con numerosas aplicaciones en
campos tan diversos como los de la
preparación de nuevos materiales,
síntesis de moléculas con
propiedades farmacológicas y en
reacciones de conjugación de
biomoléculas
Cicloadición de azidas alquílicas y arílicas
Figura 5. Cicloadición [3+2] térmica y
catalizada por cobre de azidas y alquinos.6
b) Transformaciones fotoquímicas
mediante la luz del Sol: La
primera reacción de
fotocicloadición [2+2] en estado
sólido se observó cuando la
timoquinona (un compuesto de
origen natural extraído del comino
negro y usada en la medicina
tradicional por muchos países del
Medio Oriente que puede ayudar a
combatir el cáncer de páncreas)
fue expuesto a la luz solar, con lo
que se obtiene el aducto con el
ciclo central de cuatro miembros
Ischay, este mostró una eficiencia
extremadamente alta en la
foto-catálisis de enonas (15) para
efectuar la cicloadición [2+2] con
luz solar como única fuente de
radiación, y al utilizar como
catalizador un compuesto de
rutenio (Ru(bipy)3 Cl2), en
presencia de etildiisopropilamina
(i-Pr2Net), tetrafluoroborato de
litio (LiBF4) en acetonitrilo. Estas
condiciones dan lugar al
ciclo-aducto de una manera
eficiente, rápida y con alto
rendimiento. Una amplia variedad
de arilenonas pueden participar en
esta reacción y la
diasteroselectividad en la
formación de los productos con el
anillo de ciclobutano.
Figura 6. Timoquinona expuesta a
luz solar dando como resultado
aducto con el ciclo central de
cuatro miembros Ischay .
Figura 7. Enona catalizada por
(Ru(bipy)3 Cl2) en precensia de
(i-Pr2Net) y (LiBF4) en acetonitrilo
dando como resultado un
ciclo-aducto.
Figura 8. ácido trans-cinámico en
presencia de luz solar dando como
 resultado los ácidos truxílico y 2. https://prezi.com/k9ukjrjpcrd0/unti
truxínico. tled-prezi/ (revisado el 01/03/2020)
3. http://www.qorganica.es/QOT/T5/
Los ácidos truxílico y truxínico son diels_alder_exported/index.html
producidos en las plantas por la (revisado el 01/03/2020)
dimerización de los ácidos cis- o 4. Milton Orchin, Roger S. Macomber,
transcinámico. El ácido truxílico ha Allan R. Pinhas, R. Marshall Wilson: The
mostrado actividad Vocabulary and Concepts of Organic
Chemistry. 2. Auflage, John Wiley &
antiinflamatoria, mientras que el
Sons, Hoboken 2005,
ácido truxínico ha mostrado
5. Wang, Chia-Lin; Ripka, William;
actividad anticancerígena. Por Confalone, Pat (1984). «A short and
irradiación directa de luz solar del stereospecific synthesis of
ácido trans-cinámico normal se (±)-α-lycorane». Tetrahedron Letters 25
produce la dimerización, con lo (41): 4613-4616.
que se forman ácido truxílico 6. Reacciones de cicloadición
(ácido 1,3-dipolares a alquinos
2,4-difenilciclobutano-1,3-dicarbox catalizadas por cobre Andrés
ílico) y ácido truxínico (ácido Suárez Instituto de Investigaciones
2,4-difenilciclobutano-1,3-dicarbox Químicas (IIQ). (CSIC –
ílico. Cuando se trata ácido Universidad de Sevilla). Avda.
cinámico en solución o en fase Américo Vespucio, 49.
sólida irradiada con luz solar 41092-Sevilla. C-e
durante dos semanas se puede 7. De aniversario: “química verde” *
lograr la cicloadición [2+2] de una Facultad de Química, Universidad
manera eficiente y sencilla.7 Nacional Autónoma de México,
Ciudad Universitaria 04510,
Coyoacán, México, DF. Síntesis
fotoquímica mediante luz solar
Conclusiones José Gustavo Ávila-Zárraga.
Las reacciones Diels- Alder son
influenciadas por el tipo de dieno y
dienófilo usado, en este caso los grupos
carbonilo del anhídrido maleico, son
cruciales para mayor éxito en la reacción.
El antraceno a pesar de ser un compuesto
aromático, a diferencia del benceno que
también lo es, tiene una zona de
reactividad, la cual puede sufrir
reacciones de adición.
Referencias

1. A.D. Durst; G. W. Gokel; Química

Orgánica Experimental, editorial
Reverté:Barcelona,1985; pp
193-194.