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CUADERNO DE CINÉTICA

EVALUACIONES: 90 examenes, 10 calculos teóricos es Gussian.

Fecha 10 Feb 2021

PROPIEDADES ELECTRICAAS Y MAGNETICAS DE LAS MOLECULS

Momento de dipolo:

Fecha: 17/02/21

En la cinetica se estudia el tiempo de las reacciones, donde se determina la velocidad química, es


igual a un cambio de un componente con respecto al cambio del tiempo.

La velocidad química debe mantener un parámetro constante que es la temperatura.

ELEMENTOS DE CIRCUITOS

Se usaran resistores, capacitores e inductores.

La velocidad de flujo que tienen las cargas y dan paso a la corriente eléctrica que se mide en
Amperios.

Polarización.

Atkin, Fisicoquímica, Cap 18.

Cap. 18. INTERACCIONES MOLECULARES

18.1 MOMENTOS DIPOLARES ELÉCTRICOS

Un dipolo eléctrico está formado por dos cargas eléctricas +q y –q separadas por una distancia R.
Esta disposición de carga se representa mediante un vector μ. La magnitud de este es μ= qR por lo
que la medida del momento dipolar en SI es el coulomb metro (C.m), auqnue se utiliza la unidad
de debye, D, donde

1D= 3.33564x10^-30 Cm

EL MOMENTO DIPOLAR ELÉCTRICO ES UNA MEDIDA DE LA SEPARACIÓN DE LAS CARGAS


ELÉCTRICAS POSITIVAS Y NEGATIVAS DENTRO DE UN SISTEMA, ES DECIR, UNA MEDIDA DE LA
POLARIDAD GENERAL

a. Moleculas polares: Una molecula polar es una molecula con momento dipolar eléctrico
permanente, originado en las cargas parciales de loa tomos de la molecula por diferencias
de electronegatividades o a características de enlace. En un campo eléctrico las moléculas
no polares adquieren un momento dipolar inducido por la distorsión que el campo
produce en las distribuciones electrónicas y posiciones nucleares.
El efecto Stark se utiliza para medir los momentos dipolares eléctricos de moléculas que
poseen espectro rotacional.
Fecha: 12/02/21

CAMPO ELECTRICO.

A intensidad de campo eléctrico es E= Fuerza/q =

Fisicoquímica básica Walter Moore. 314 https://hostnezt.com/cssfiles/chemistry/Physical


%20Chemistry%20By%20Moore.pdf

Continuación capitulo 18 Atkins.

POLARIZACIÓN

La polarización P, de una muestra es la densidad del momento dipolar eléctrico, es decir, el


momento dipolar eléctrico medido de las moléculas, <μ>, multiplicado por la densidad en número,
N:

P= < μ> N

Dieléctrico: Medio no conductor polarizable

En ausencia de un campo externo, la polarización de una muestra líquida isotrópica(mismas


propiedades en todas las direcciones) es cero, < μ>=0. En presencia de un campo los dipolos se
alinean en forma parcial pues algunas orientaciones poseen menor energía que otras.

POLARIZABILIDAD

Un campo eléctrico aplicado puede distorsionar una molecula y alinear su momento depolar
eléctrico permanente. El momento dipolar inducido, μ*, por lo general es proporcional a la
intensidad del campo, E y escribimos

μ *= αE

La constante de proporcionalidad α es la polarizabilidad de la molecula. Cuanto mayor sea la


polarizabilidad, mayor será el momento dipolar inducido por la aplicación de un campo dado. SE
REQUIERE UTILIZAR CANTIDADES VECTORIALES Y TENER EN CUENTA LA POSIBILIDAD DE QUE EL
MOMENTO DIPOLAR INDUCIDO PUEDA NO SER PARALELO AL CAMPO APLICADO.

a. VOLUMEN DE POLARIZABILIDAD: La polarizabilidad se expresa en unidades (Cm) 2/J. Pero


se suele expresa como volumen de polarizabilidad, α’, usando la siguiente relación:

Donde ε0 es la permitividad del vacio. Donde α’ tiene unidades de volumen. Los volúmenes
de polarizabilidad se relacionan con las separaciones entre los orbitales Homo-Lumo en
atomos y moléculas.
Las moléculas con poca diferencia Homo-Lumo son en general grandes y poseen muchos
electrones.
Esta depende de la diferencia entre el homo y lumo y de que tan grande sea la
molecula. Para la mayoría de las moléculas la polarizabilidad es anisotropica, o sea que
depende de la orientación de la molécula en relación con el campo. La anisotropía de la
polarizabilidad determina si la molécula será rotacionalmente activa en el Raman
b. Polarización a alta frecuencia
Si el campo aplicado cambia lentamente de dirección, el momento dipolar permanente
tiene tiempo para reorientarse siguiendo el campo.(La molecula completa rota en una
nueva dirección). Pero cuando la frecuencia del campo es alta , la molecula no puede
cambiar de dirección lo suficientemente rápido como para seguir el cambio de dirección
del campo aplicado u el momento dipolar no contribuye a la polarización de la muestra. A
altas frecuencias se pierde la polarización de orientación, la polarización que se origina
como consecuencia del momento dipolar permanente. También se pierde la polarización
de distorsión, es decir la polarización que se origina por la distorsión de las posiciones de
los núcleos por acción del campo aplicado. El campo flexiona y estira a la molecula, y el
momento dipolar molecular se modifica de acuerdo a ello. Pp 626 justificación.

PERMITIVIDAD RELATIVA.

Cuando dos cargas q1 y q2 están separadas por una distancia r en el vacío, la energía potencial de
su interacción es:

Si las mismas cargas están inmersas en un medio (aire o líquido) su energía potencia se reduce a:

Donde ɛ es la permitividad del medio. La permitividad se expresa como permitividad relativa ɛr


adimensional ( llamada también contante dieléctrica) del medio:

La permitividad relativa puede tener un efecto importante sobre la fuerza de las interacciones
entre los iones en solución. La permitividad relativa de una sustancia es grande si sus moléculas
son polares o muy polarizables.

La permitividad relativa de una sustancia se mide comparando la capacitancia de un capacitor en


presencia y en ausencia (C y C0 respectivamente) de la muestra y utilizando ɛr = C/C0

Ejercicio pp 628 autoevaluación 

Fecha: 17/02/21 Clase 3.

La capacitancia esta dada por


C=Q/V= C/V= Faradio.

Usando una pila se puede cargar un capacitor, cuando se llega al equilibrio que la diferencia de
potencial es la misma que la diferencia de potencial de la batería que se usa. Si se usa en el vacio o
en el aire, se dice que se esta usando en ausencia del dieléctrico. Entonces se calcula por medio de

donde delta fi es la diferencia de potencial creada en el vacio. Donde


tenemos de la densidad de carga está dada por sigma= q/A donde A es el área de las placas y d la
distancia que separa a las placas, entre mayor d menor es la capacitancia, cuanto mayor área,
mayor capacitancia.

Cuando se presenta un dieléctrico entre las placas se calcula por medio de:

La permitividad relativa nos ayuda a encontrar las propiedades moleculares.

Suceptibilidad eléctrica es un parámetro que indica la sensibilidad de la molecula dependiendo de


su simetría, para una simetría esférica se tiene que la suceptibilidad es:

El campo eléctrico tiende a ordenar a las moléculas mientras que el factor térmico es el que
desordena a las moléculas del dieléctrico

Fecha: 19/02/21 Clase 4

La distorsión molecular es grande para moléculas que tienen u tamaño grnade de molecula,
también hay campos eléctricos actuando sobre el compuesto y al tener una gran nube electrónica
o mayor cantidad de electrones, se desordena con mayor facilidad. En la tabla periódica a medida
que bajamos por la tabla va a haver mayor interraciones electrónicas por la snubes electrónicas
por lo que la polarizabilidad aumenta y por ende se ven fuerzas intermoleculares mas fuertes y
aumento de los puntos de fusión y de ebullición.

La ecuación de Debye se usa solo para moléculas con geometría esférica.

REALIZAR EL PRIMER EJERCICIO DE LAS DIAPOSITIVAS DE LA SEMANA 3.

Fisico química básica de Walter moore.

Fecha: 24-02-21 Calse 5


La contribución a la polarizabilidad por orientación decae y no contribuye a la polarización a
cambios rapidos de la orientación del campo magnético.

Al estudiar la polarizabilidad con frecuencias altas se puede estudiar el movimiento de rotación


molecular que se llama Relajación dieléctrica. Basada en la frecuencia de cambio de esa polaridad
en esas placas.

A pesar de que la molecula se quede quieta, hay valores de todas formas de polarizabilidad. La
molecula deja de tener las distorsiones por los rapidos cambios de la polarización del campo.

Explicación intro de Gaussian

Fecha: 26-02-21 Clase 6.

Refracciones molares. Se indica el valor con la temperatura y la longitud de onda a la cual fue
tomada.

La refracción molar hallada en medio de un solvente, se debe de hallar la fracción molar del
solvente y del soluto. (índice de refracción es n)

La refractividad es una propiedad aditiva. Se usa en gases y vapores, pero cuando se tienen
sustancias no gaseosas se usa una aproximación. , para usar la ecuación de debye. Esta se aplica
para solucione muy diluidas de solventes no polares en solutos polares.

La ecuación de debye se usa para solventes, gases y vapores. Pero para sustancias liquidas que
tienen condiciones polares, debebm de estar infinitamente diluidas del soluto polar. Por lo que se
necesita para calcular la polarización del soluto, se debe de alguna forma colocar para ver como
cambia en la solución.

Fecha: 17-03-21 Clase 11

Un proceso de difusión: proceso de transporte donde el soluto se disuelva completamente.

Mientras que un proceso de osmosis es casi que lo contrario, de mayor concentración a menor
concentración, se tiene una barrera que se denomina una membrana semipermeable que solo
deja el paso de un tipo de molecula, normalmente a moléculas de solvente.

Cuarta propiedad de transporte que es el flujo de carga.

CLASE 11. 17-03-2021

DIFUSIÓN

Cuando se ponen en contacto soluciones de distinta concentración, las moléculas de doluto


tienden a fluir de las regiones de concentración más alta a regiones de concentaciones inferior3es
y en último término la concentración se iguala. La fuerza que impulsa la difusión es la fuerza de
energía de Gibbs entre las regiones de distintas concentraciones.

Igualar las concentraciones en todos los espacios del sistema. Y pasar de un lugar de alta
concentración a una de baja concentración. Que se denomina el potencial químico.

LEYES DE FICK.

Ley de difusión (primra ley de fick): la velocidad de difusión de soluto que pasa a travez de una
placa de referencia para ver el flujo de difusión.

J= -D(dC/dx) con D siendo el coeficiente de difusión.

dn/dt= -DA(dC/dx) y las unidades de es mol/s y las unidades del gradiente es mol/m^4 por lo que
D tiene unidades de m^2/s

En mezclas binarias los coeficientes de difusión son diferente. La difusión depende de la mezcla
binaria

El coeficiente de difusión no es una constante, depende de la tempertaura, presión,


concentraciones, etc.

La difusión la definen con una dependencia de energía de activación. Ecuaciones tipo Arrhenius

La ley de Fick se aplica a sistemas estacionarios en donde la concentacion se mantiene constante.

DIFUSIÓN UNIDIMENSIONAL (SEGUNDA LEY DE FICK)

Para cuando el gradiente de la concentración no es constante. Cambios de la concentración con


respecto al tiempo.

(dC/dt)= D(d^2C/dx^2) Segunda ley de Fick.

J=-DA(dC/dx)

(dc/dt)=D(d^2c/dx^2) unidireccionalmente, con propiedades isotropicas

Procesos anisotropicos.

Para todas las direcciones de tiene:

(dc/dt)=Dx(d^2c/dx^2)+ Dy(d^2c/dy^2)+ Dz(d^2c/dz^2)

Jz= No. De partículas por prop.

Diferencia entre procesos de difusión y uno de osmosis

En la difusión logra mantener onstante una concentración de menos concentacion a menos


concentación ero el proceso de osmosis es cuando se tiene una membrana semipermeable donde
se da de manera selectiva el paso de algunas sustancias y no necesariamente da una igualdad de
concentraciones.
CONDUCTIVIDADNEN SOLUCIONES ELECTROLITICAS

FLUJO DE CARGA.

Al aplicar una diferencia de potencial entre dos electrodos inmersos en una solución electrolítica,
se puede analizar lo que sucede con las especies cargadas. La intesidad de la corriente eléctrica I
se define como la velocidad de fluji de carga a través de un materiual conductor dQ/dt es la carga
que pasa por una sección transversal del conductor en 1 s.

La densidad de corriente eléctrica j se define como la corriente eléctrica por unidad de área de
sección transversal.

J=I/A.

96500C=1F  Factor de conversión.

LEYES DE FARADAY:

1. La cantidad de reacciones químicas que se produce en cualquier electrodo e


aproximadamente a la intensidad Q aproximadamente I

CONDUCTANCIA

La resistencia no se toma en las reaccines sino el inverso de la resistencia y eso es igual a la


conductancia

La K es conductancia especifica o conductividad

La conductividad molar es proporcional al volumen que se este ocupando.

Para hallar la conductancia se usa corriente alterna.

Se usa una temperatura y los valores para la solución demal ya hay una tabla con los valores de la
conductividad.

MIGRACIÓN DE IONES LEY DE KOHLAUSH.

Soluciones electrolíticas obedecen a la ley de Ohm, si se eliminamn los efectos de la Electrolisis por
CA alta refrecuencia.

J=nvze + nvze  El primer termino para los cationes y el otro para los aniones.

N= # de cationes y aniones en la solución

V= velocidad

Resumen para pasar.

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