CURSO DE TERMODINÁMICA PARA INGENIEROS

FORESTALES Y AMBIENTALES

4. Igualdades de Clausius y
coeficientes calorimétricos

Francisco Marcos Martín

Esc. Técn. Sup. de Ingenieros de Montes

Febrero 2020
4. Igualdades de Clausius y coeficientes calorimétricos

1. Igualdades de Clausius.

1.1. Ecuaciones o igualdades de Clausius.

1.2. Importancia de las ecuaciones de Clausius.

2. Los coeficientes calorimétricos. Definición.

3. Relaciones entre los coeficientes calorimétricos.

4. Igualdades de Clausius para gases perfectos.

5. La igualdad de Mayer para gases perfectos.

 4. Igualdades de Clausius y coeficientes calorimétricos
1. Ecuaciones o igualdades de Clausius.

1.1. Ecuaciones o igualdades de Clausius. Son tres igualdades muy útiles en toda la
Termodinámica. Se obtienen a partir del Primer Principio de la Termodinámica:

δQ = dU + δτ = dU + p·dV ( 1)

Por ser U una función de estado: U = U(p,V,T) y por la función de estado

f(p, V,T) = 0 podemos poner U como función de dos de las variables de estado:

U = U(V,T) U = U(p,T) U = U(V,p)

Al ser U, p, V y T variables de estado, cumplirá que:

dU = (∂U/ ∂V) ·dV + (∂U/ ∂T) ·dT (2)
dU = (∂U/ ∂p) ·dp + (∂U/ ∂T) ·dT (3)
dU = (∂U/ ∂V) ·dV + (∂U/ ∂p) ·dp (4)

dV = (∂V/ ∂p) ·dp + (∂V/ ∂T) ·dT (5)

dT = (∂T/ ∂V) ·dV + (∂T/ ∂p) ·dp (6)
dp = (∂p/ ∂V) ·dV + (∂p/ ∂T) ·dT (7)
 4. Igualdades de Clausius y coeficientes calorimétricos

1. Ecuaciones o igualdades de Clausius.

En (1) utilizando (2):

δQ = dU + p· dV = (∂U/ ∂V) ·dV + (∂U/ ∂T) ·dT + p·dV = Cv·dT + lv·dV

En (1) utilizando (3) y (5):

δQ = dU + p· dV = (∂U/ ∂p) ·dp + (∂U/ ∂T) ·dT + p·dV =
= (∂U/ ∂p)·dp + (∂U/ ∂T) ·dT +p ((∂V/ ∂p) ·dp + (∂V/ ∂T)·dT) = Cp·dT+ lp·dp

En (1) utilizando (4) :

δQ = dU + p· dV = (∂U/ ∂p) ·dp + (∂U/ ∂V) ·dV + p·dV = hv·dV + hp·dp

Obteniendo las tres igualdades de Clausius:

1ª igualdad: δQ = Cv·dT + lv·dV

2ª igualdad: δQ = Cp·dT + lp·dp

3ª igualdad: δQ = hv·dV + hp·dp

 4. Igualdades de Clausius y coeficientes calorimétricos

1. Ecuaciones o igualdades de Clausius.

1.2. Importancia de las ecuaciones de Clausius.

Permiten obtener una variable de línea como es el calor en función de

las variables de estado que son, en la Termodinámica Clásica, la
temperatura, la presión y el volumen.
 4. Igualdades de Clausius y coeficientes calorimétricos

2. Los coeficientes calorimétricos.

Son seis.

De la primera y segunda igualdad de Clausius se obtienen:

- La capacidad calorífica a presión constante: Cp. Es positivo.

- La capacidad calorífica a volumen constante: Cv. Es positivo.
- El calor latente de expansión: lv. Es positivo.
- El calor latente de compresión: lp. Es negativo.

De la tercera igualdad de Clausius se obtienen:

- Calor latente isobárico hv, Es positivo.
- Calor latente isocórico hp, Es positivo.

Ver apuntes de clase.

 4. Igualdades de Clausius y coeficientes calorimétricos

2. Los coeficientes calorimétricos. Significado físico.

- La capacidad calorífica a volumen constante: Cv.

Es la cantidad de calor que hay que dar a un sistema para que a volumen
constante aumente su temperatura. Es positivo.

- La capacidad calorífica a presión constante: Cp

Es la cantidad de calor que hay que dar a un sistema para que a presión
constante aumente su temperatura. Es positivo.

- El calor latente de expansión: lv.

Es la cantidad de calor que hay que dar a un sistema para que a
volumen constante aumente su temperatura. Es positivo.

- El calor latente de compresión: lp.

- Calor latente isobárico hv. Positivo.

- Calor latente isocórico h . Positivo.

Ver apuntes de clase.

 4. Igualdades de Clausius y coeficientes calorimétricos

3. Relaciones entre los coeficientes calorimétricos.

Conocidos dos cualesquiera de ellos y la ecuación de estado se

pueden calcular los otros cuatro en función de esos dos

Por ejemplo, conocidos Cv y Cp se calculan lv, lp, hp y hv.

Ver apuntes de clase.
 4. Igualdades de Clausius y coeficientes calorimétricos

4. Igualdades de Clausius para gases perfectos.

1ª ecuación de Clausius.

δQ = Cv·dT + p·dV

2ª ecuación de Clausius.

δQ = Cp·dT – V·dp

3ª ecuación de Clausius.

δQ = 1/R . (Cp·p·dV + Cv·V·dp)

Ver apuntes de clase

4. Igualdades de Clausius para gases perfectos.

Son tres, también se llaman ecuaciones de Clausius para

gases perfectos

Las dos primeras se usan más que la tercera.

Son muy útiles para resolver los problemas de ciclos

termodinámicos.

Ver apuntes de clase o libros

5. La igualdad de Mayer para transformaciones reversibles de gases
perfectos.

Cp – Cv = R = 2 cal/(mol·K)

Para su obtención, a partir de la primera y segunda igualdad de Clausius,

Ver apuntes de clase o libro «Termodinámica y vida»

 Bibliografía recomendada.
1. Aguilar Peris. 1986. Curso de Termodinámica. Alhambra. Madrid.
2. Hernanz J.L., Izquierdo I., Marcos F, Pascual C. 2019. Problemas de energía de la
biomasa. ETSI Montes, Forestal y del MN. Madrid.
3. Carretero Carrero., García Andrés T., Elvira Martín L.M y Marcos Martín F. 1984.
Problemas de Termodinámica. Escuela Técnica Superior de Ingenieros de Montes.
Madrid.
4. Colino A. 2004. Historia, energía, hidrógeno. Real Academía de Ingeniería de
España. Madrid.
5. Marcos Martín F. 2018. Termodinámica y vida. Ed.: FUCOVASA. Madrid.
6. Hernanz, Izquierdo, Marcos, Pascual. 2019. Problemas de energía de la biomasa.
FUCOVASA Madrid.
7. Rock P.A. 1989. Termodinámica Química. Vicens-Vives.Madrid.
8. Sears F.W. 1973. Termodinámica. Reverté. Madrid.

ETS. de Ingenieros de Montes, Forestal y del Medio Natural

Universidad Politécnica de Madrid.

PROBLEMAS DE ENERGÍA DE LA
BIOMASA

Junio
2019
José Luis Hernanz Martos
Inés Izquierdo Osado
Francisco Marcos Martín
Cristina Pascual Castaño