Aldehídos y Cetonas

SÍNTESIS

Reacción Reacción General y Mecanismo Notas

Oxidación Alcoholes
secundarios forman
cetonas, y primarios
forman ácidos
carboxílicos. Con el
PCC se pueden
oxidar alcoholes
primarios a
aldehídos.

Adición de agua a
alquinos
Adición de borano

Ozonólisis

Acilación Friedel- No funciona con

Crafts grupos
electroatractores. Se
usa un exceso de
AlCl3.
 Reacción
Gatterman-Koch

Reducción de -
ésteres con
DIBALH

Aldehídos a partir -
de cloruro de acilo
 Cetonas a partir -
de cloruro de acilo

Cetonas a partir El primer paso se

de ácidos puede omitir si se
carboxílicos agregan dos
equivalentes del
alquil-litio.

Cetonas a partir -
de reactivos de
Grignard
 Cetonas y Los haluros de
aldehídos desde alquilo a agregar
1,3-Ditianos tienen que ser
primarios. Es mejor
introducir primero el
grupo más grande.

Reacciones

Reacción Reacción General y Mecanismo Notas

Reducción de El NaBH4 con H3O+

alcoholes reduce solamente
aldehídos y cetonas.
El Na(CH3COO)3BH
solo ataca a
aldehídos.

Reducción
Clemmensen a
hidrocarburos
 Adición de Formaldehído forma
reactivos de alcohol primario,
Grignard aldehído alcohol
secundario y cetona
alcohol terciario.
 Formación de El ácido cianhídrico
cianohidrinas se produce in situ,
mediante el uso de
NaCN y HCl o
H2SO4.

Reacción con Si se usa otro ácido

iones acetiluro diferente al piridinio,
el alquino se
convierte en cetona.

Reacción de Wittig Útil para sintetizar

alquenos terminales.
Es mejor que el
carbono unido al P
debe ser primario.
Los iluros de fosfonio
 son más estables si
están unidos a un
grupo
electroatractor.

Adición de aminas Forma una imina o

primarias base de Schiff.
Adición de aminas Forma una enamina.
secundarias El doble enlace no se
forma con el
nitrógeno, sino que
con uno de sus
carbonos
adyacentes.
 Adición Se agrega el grupo
compuestos de como doble enlace al
nitrógeno carbono que era del
carbonilo. Siguen el
mismo mecanismo
que el de formación
de aminas
secundarias. Al
agregar
hidroxilamina se
forma una oxima.
Una hidracina forma
una hidrazona, y una
semicarbazida una
semicarbazona.
Reducción Wolff- Reducción en medio
Kishner básico.
Formación de Reacción de
hidratos interferencia que
forma dioles
germinales.
Funciona mejor con
formaldehído que
con los demás
aldehídos y con las
cetonas casi no
procede.

Formación de Primero se forma el

acetales y hemiacetal, y con un
hemiacetales segundo equivalente
de alcohol se forma
el acetal. Puede
servir como grupo
protector. Para
proteger carbonilos
comúnmente se usa
etanodiol con p-
TsOH en cloroformo.
Formación de Se utiliza en síntesis
tiocetales para poder hacer una
reducción catalítica
del carbonilo. Si se
forma el tiocetal y se
reacciona con H2 y Ni
Raney, este se
reduce a
hidrocarburo.

Oxidación de Se usan compuestos

aldehídos de Cr(VI) en medio
ácido para formar el
H2CrO4 que es el
nucleófilo. La
segunda reacción es
la prueba de Tollens,
que sirve para
identificar aldehídos
 porque forma un
color plata espejo.

Oxidación Baeyer- Para poder saber

Villiger cuál grupo de la
cetona es más
propenso a migrar
para formar el éster,
se sigue el orden
H > ter-alquilo > sec-
alquilo = fenilo >
prim-alquilo > metilo
 Ácidos Carboxílicos

Síntesis

Reacción Reacción general y Mecanismo Notas

OXIDACIÓN DE
ALCOHOLES
PRIMARIOS Y
ALDEHÍDOS
 Independientemente de
OXIDACIÓN DE la longitud del
CADENAS sustituyente alquilo, se
LATERALES DE oxida y forma un grupo
ALQUILBENCENOS
COOH. Solo se oxida si
se tiene al menos un
hidrógeno en el carbono
bencílico.
 La ozonólisis de los
OZONÓLISIS DE alquinos no requiere
ALQUINOS tratamiento oxidante o
reductor; sólo
condiciones de hidrólisis.
Se obtiene dióxido de
carbono con el grupo CH
de un alquino terminal.

Método útil mediante el

CARBOXILACIÓN que se puede
DE REACTIVOS transformar un
DE GRIGNARD halogenuro de alquilo en
un ácido carboxílico.
 Reacciones

Reacción Reacción General y Mecanismo Notas

Se favorece el equilibrio
ESTERIFICACIÓN hacia productos si se
DE FISCHER agrega un exceso de
(CONVERSIÓN A algún reactivo o si se
ÉSTERES) remueve uno de los
productos.
 Sólo produce ésteres de
ESTERIFICACIÓN metilo. El Diazometano
CON es explosivo y tóxico.
DIAZOMETANO
(SÍNTESIS DE
ÉSTERES
METÍLICOS)
REDUCCIÓN CON
HIDRURO DE
LITIO Y ALUMINIO

Convierte ácidos
Reducción carboxílicos a alcoholes
selectiva con primarios selectivamente
borano
Aldehídos, cetonas y
ésteres no son afectados
 Alquilación de
ácidos
carboxílicos con
reactivos
organolíticos

Obtención de Afectan los OH de ácidos

haluros de acilo carboxílicos y de
alcoholes.