UNIDAD 3

Reducción de Clemmensen
Es una reacción química en la cual se reduce una cetona o un aldehído a un alcano usando amalgama de zinc y
mercurio (Hg), además de ácido clorhídrico para darle el medio ácido.

La reducción de Clemmensen es especialmente efectiva cuando se reducen aril-alquil cetonas. Con cetonas alifáticas
o acíclicas, la reducción con zinc metálico es más efectiva.

Reducción de Wolff Kishner

En el mecanismo de Wolff-Kishner se forma la hidrazona, la base sustrae protones del nitrógeno generando un
carbanión que se protona rápidamente para dar el hidrocarburo.

Etapa 1. Formación de la hidrazona

Etapa 2. Desprotonación del amino

Etapa 3. Protonación

Etapa 4. Desprotonación
Etapa 5. Pérdida de nitrógeno

Etapa 6. Protonación del carbanión

Sustitución Nucleófila Aromática

Cuando el benceno carece de grupos desactivantes en orto o para con respecto a un halógeno, la sustitución ipso no
puede tener lugar puesto que el nucleófilo es incapaz de atacar al anillo dado su elevada densidad de carga negativa.
Sin embargo se observa la sustitución empleando hidróxido de sodio a temperatura elevada (350ºC) o bases muy
fuertes como el amiduro de sodio.

Mecanismo de la reacción
Etapa 1. Sustracción del hidrógeno.

Etapa 2. Pérdida del grupo saliente con formación del bencino

Etapa 3. Ataque nucleófilo del amiduro.

Etapa 4. Protonación

En bencenos sustituidos esta reacción produce mezclas de productos.

En el caso de sustitución en meta se obtienen tres productos

Oxidación con permanganato de potasio de las cadenas laterales de los derivados del
benceno
El permanganato y el dicromato de potasio en caliente oxidan alquilbencenos a ácidos benzoicos. Esta reacción sólo
es posible si en la posición bencílica existe al menos un hidrógeno. No importa la longitud de las cadenas o si son
ramificadas todas rompen por la posición bencílica generando el grupo carboxílico.

Sin hidrógenos en la posición bencílica no se produce la ruptura

UNIDAD 4

Nomenclatura de aldehídos y cetonas

Los aldehídos se nombran reemplazando la terminación -ano del alcano correspondiente por -al. No es necesario
especificar la posición del grupo aldehído, puesto que ocupa el extremo de la cadena. Cuando la cadena contiene
dos funciones aldehído se emplea el sufijo -dial.

El grupo -CHO unido a un ciclo se llama -carbaldehído. La numeración del ciclo se realiza dando localizador 1 al
carbono del ciclo que contiene el grupo aldehído.

Algunos nombres comunes de aldehídos aceptados por la IUPAC son:

Las cetonas se nombran sustituyendo la terminación -ano del alcano con igual longitud de cadena por -ona. Se
toma como cadena principal la de mayor longitud que contiene el grupo carbonilo y se numera para que éste tome
el localizador más bajo.
Existe un segundo tipo de nomenclatura para las cetonas, que consiste en nombrar las cadenas como
sustituyentes, ordenándolas alfabéticamente y terminando el nombre con la palabra cetona.

Usos de las cetonas

• Fibras Sintéticas (Mayormente utilizada en el interior de los automóviles de gama alta)

• Solventes Industriales (Como el Thiner y la ACETONA)
• Aditivos para plásticos (Thiner)
• Fabricación de catalizadores
• Fabricación de saborizantes y fragancias
• Síntesis de medicamentos
• Síntesis de vitaminas
• Aplicación en cosméticos
• Adhesivos en base de poliuretano

Usos de aldehídos

• Los aldehídos están ampliamente en la naturaleza.

• Se encuentran en muchas sustancias perfumadas
• Uno de los aldehídos más importante es el formaldehido ya que se usa en la producción de
plástico; en la fabricación de resinas, solventes, pinturas, explosivos y colorantes. También se
utiliza en la fabricación de compuestos químicos como la melanina.
• Su solución acuosa (formol o formalina) se usa ampliamente en como desinfectante, en la
industria textil y como preservador de tejidos a la descomposición.
• El glutaraldehído se usa como desinfectante en frio y el curtido de pieles. Es causante de
dermatitis alérgica.
• Los dos efectos más importantes de los aldehídos son: narcotizantes e irritantes.

Reacciones y obtención de aldehídos y cetonas

Reacciones de Oxidación de Alcoholes.

Los alcoholes primarios pueden oxidarse a aldehídos y los alcoholes secundarios, a cetonas. Estas
oxidaciones se presentan en la forma siguiente:
Los alcoholes terciarios no se oxidan, pues no hay hidrógeno que pueda eliminarse del carbono que soporta el
grupo hidroxilo
Las oxidaciones de los alcoholes primarios metanol y etanol, por calentamiento a 50º C con dicromato de potasio
acidificado ( K2Cr2O7) producen formaldehído y acetaldehído, respectivamente:

La preparación de un aldehído por este método suele ser problemática, pues los aldehídos se oxidan con facilidad
a ácidos carboxílicos:

La oxidación adicional no es un problema para los aldehídos con punto de ebullición bajo, como el acetaldehído,
ya que el producto se puede destilar de la mezcla de reacción a medida que se forma.

Reacciones de adición al grupo carbonilo.

Las reacciones más características para aldehídos y cetonas son las reacciones de adición. Al doble enlace
carbono - oxígeno del grupo carbonilo se añade una gran variedad de compuestos.
 • Adición de agua.
Los aldehídos y las cetonas manifiestan poca tendencia a adicionar agua y forma compuestos
estables:

Cuando el grupo carbonilo esta unido a otros muy electronegativos, como el cloro, se forma un hidrato estable:

• Adición de alcoholes.
Los aldehídos reaccionan con los alcoholes en presencia de ácido clorhídrico (catalizador),
formando un compuestos de adición inestable, llamado hemiacetal, que, por adición de otra
molécula de alcohol, forma un acetal, estable:

Las cetonas dan reacciones de adición similares para formar hemicetales y cetales.

• Adición del reactivo de Grignard.

Al reaccionar con un compuesto de Grignard, el metanal da lugar a la formación de alcoholes
primarios; los otros aldehídos producen alcoholes secundarios; y las cetonas, alcoholes
terciarios. En todas estas adiciones, el grupo Mg.-halógeno se adicionan al oxígeno negativo y el
radical alquilo, al carbono del grupo carbonílico.
 • Reacciones de reducción.
El grupo carbonilo de los aldehídos y cetonas puede reducirse, dando alcoholes primarios o secundarios,
respectivamente. La reducción puede realizarse por acción del hidrógeno molecular en contacto con un
metal finamente dividido como Ni o Pt, que actúan como catalizadores. También pueden hidrogenarse
(reducirse) con hidrogeno obtenido por la acción de un ácido sobre un metal.
Los aldehídos se transforman en alcoholes primarios:

En las mismas condiciones, las cetonas se transforman en alcoholes secundarios:

La hidrogenación de aldehídos y cetonas, que origina alcoholes, es la reacción inversa de la deshidrogenación

de éstos para obtener los compuestos carboxílicos citados:
Reacciones de adición nucleofílica

Es la reacción más común de los aldehídos y cetonas, implica la adición de un nucleófilo al carbono, electrófilo,
del grupo carbonilo, puesto que el nucleófilo emplea su par de electrones para formar el nuevo enlace con el
carbono, los dos electrones forman un doble enlace C=O, deben desplazarse hacia el átomo de oxígeno, que es
más electronegativo. Donde son estabilizados y se forma un anión alcóxido, como un compuesto de intermedio,
es tetraédrico.

Reacciones de adición del reactivo de Grignard

Los reactivos de Grignard, son compuestos que están formados por una parte orgánica y otra metálica, se
preparan a partir de un halogenuro de alquilo y magnesio en éter o tetrahidrofurano (THF) como disolvente. Es
uno de los reactivos más versátiles e importantes en la química orgánica, de forma general se conocen como
RMgX óArMgX donde R y Ar denotan grupos alquilo o arilo, respectivamente.
Reacciones de reducción del grupo carbonilo con hidruros
Otro método importante para obtener alcoholes es la reducción de aldehídos y cetonas. Los reactivos más
importantes para realizar esta reducción son el borohidruro de sodio (NaBH 4) y el hidruro de alumino y litio
(LiAlH4).

El reductor de aluminio y litio es mucho más reactivo que el de boro, pudiendo transformar en alcoholes
ácidos carboxílicos, ésteres, oxaciclopropanos. También reacciona con amidas y nitrilos transformándolos en
aminas.