Polímeros

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 Repaso

Cr2O72− + C2O42− → Cr3+ + CO2

Cr(OH)3 + KIO3 → KI + K2CrO4
Na2SO4 + C → CO2 + Na2S

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 Algebraico
A B C D E
CaSiO3 + HF H2SiF6 + CaF2 + H2O C=1 y D=1

Ca: A=D E=3 y B=8

Si: A=C
Reemplazando:
O: 3A=E
H: B=2C+2E
F: B=6C+2D
1CaSiO3 + 8HF 1H2SiF6 + 1CaF2 + 3H2O
B=6A+2A
B=8A Ca= 1 Ca=
1
Si: A=1 F= 8 F=
Entonces: 6+2=8
Si= 1 S=
1
H= 8 H=
2+6=8
O= 3 O=
3
2NaCl + 2H2O → 2NaOH + Cl2 + H2

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 Temperaturas

Temperatura transición vítrea (Tg) es la temperatura

en la cual los polímeros se reblandecen. Pasan de un
estado duro-rígido a un estado más gomoso-elástico-
flexible.

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Influencia de la temperatura

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Temperaturas de moldeo y aplicación

https ://www.upv.es/materiales/Fcm/Fcm15/Imagenes/Fig15_14.jpg

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 Aditivos comunes

Cargas y refuerzos como fibras, esferas... orgánicas o

inorgánicas aumentan propiedades mecánicas resistentes.
Estabilizantes que impiden el deterioro del polímero
provocado por el medio ambiente y la luz UVA.
Agentes antiestáticos al ser aislantes eléctricos generan
electricidad estática.
Lubricantes como cera o estearato de calcio, que reducen la
viscosidad del polímero y mejoran las características de
conformabilidad.
Plastificantes de moléculas de bajo peso molecular que
reducen la Tg y mejoran las ¡propiedades y características de
conformabilidad del polímero.

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 Aditivos comunes

Agentes espumantes. Algunos polímeros pueden ser

expandidos en forma de espumas con huecos,
pequeñas gotas sólidas que contienen el agente
expansor o insuflador.
Rellenos. Son muy variados. Se usan para diversos
fines. El más conocido es el negro de humo que se
añade al caucho para mejorar la resistencia y el
desgaste de neumáticos.
Refuerzos. La resistencia y rigidez se mejora -de vidrio,
polímero o grafito.

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 Ejemplo
Se busca un material para fabricar calentadores de agua para duchas. El material
debe soportar en operación temperaturas máximas de 50º C, sin deformarse
significativamente.
¿Cuál o cuáles de los cinco materiales que se muestran en la tabla serían
adecuados para esta aplicación?
¿Cuál o cuáles son las temperaturas mínimas de conformado del material o
materiales que usted ha seleccionado?
MATERIAL Tg (°C) Tm (°C)
POLIETILENO DE BAJA DENSIDAD (LDPE) -110 115
SEMICRISTALINO

POLIETIENO DE ALTA DENSIDAD (HDPE) -90 137

SEMICRISTALINO

CLORURO DE POLIVINILO (PVC) 105 212

SEMICRISTALINO

POLIPROPILENO (PP) AMORFO -20 175

POLIETIL TEREFTALATO (PET) 73 265
SEMICRISTALINO

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Polimerización

http://www.periodni.com/es/balanceo_de_ecuaciones_redox.php?eq=Ag%2
BHNO3%3DAgNO3%2BNO2%2BH2O

http://www.alonsoformula.com/inorganica/problemas_redox.htm

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 Conceptos
Polímero: cadenas de meros (unidad)
Clasificación: termoplásticos, termofijos, elastómeros.
Producción: sintetización-polimerización
Iniciación- propagación- finalización

http://www.educarchile.cl/UserFiles/P0001/Image/CR_FichasTematicas/2011/Fichas_72 -
2/136400_POLIMEROS_5.jpg

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 Polimerización por adición
El polímero se forma por la unión directa de unidades de monómero
sin que se elimine ninguna molécula residual.
Los monómeros que sufren esta polimerización contienen uno o
varios enlaces carbono-carbono dobles o triples que permiten que
el polímero crezca por adiciones sucesivas de monómero.

https ://adiccionalaquimica.files.wordpress.com/2012/0
4/i ma gen7.png

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 Polimerización por condensación
El polímero se forma por reacción entre grupos funcionales
diferentes y, además, se libera en la reacción una molécula
pequeña como el agua.
El monómero posee, al menos dos grupos funcionales diferentes
capaces de reaccionar entre sí dando lugar así al crecimiento del
polímero.

http://l h3.ggpht.com/-8X3X56rxVhc/UQpxs-
yJdvI/AAAAAAAAT0s /_bpTqvqU57s/poliesteres%25255B5%25255D.jpg
?i mgmax=800

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Peso molecular

𝐶2𝐻4 Etileno

𝑀0 = (𝐶 ∗ 2) + (𝐻 ∗ 4) = (12𝑔/𝑚𝑜𝑙 ∗ 2) + (1𝑔/𝑚𝑜𝑙 ∗ 4)= 28𝑔/𝑚𝑜𝑙

Una cadena 𝑀 = 𝑋𝑛 ∗ 𝑀0

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 𝑀 = 𝑋𝑛 ∗ 𝑀0

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 Peso molecular

𝑀𝑛 = ෍ 𝑥𝑖 𝑀𝑖

𝑀𝑤 = ෍ 𝑤𝑖 𝑀𝑖

𝑀𝑛 . peso molecular promedio en número del polímero

termoplástico
𝑀𝑤 . Peso molecular medio en peso de cada rango seleccionado
𝑥𝑖 . Fracción promedio del número de moléculas de un rango
molecular seleccionado.
𝑤𝑖 . Fracción en peso de las moléculas dentro del mismo intervalo
de tamaño

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 Peso molecular -ejemplo
Dados los rangos de peso molecular de un polímero termoplástico,
determine el peso molecular promedio
Intervalo de Peso
Mi xi xiMi wi wiMi
Molecular (g/mol)

8000–16000 12000 0,05 600 0,09 1080

16000–24000 20000 0,16 3200 0,1 2000

24000–32000 28000 0,24 6720 0,2 5600

32000–40000 36000 0,28 10080 0,3 10800

40000–48000 44000 0,2 8800 0,2 8800

48000–56000 52000 0,07 3640 0,11 5720

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xi*Mi

375
2000
3850
6075
5500
2600
750
𝑀𝑛 = 3021,4286g/mol
wi*Mi

150
1250
3150
6525
7975
4225
750
𝑀𝑤 = 3432,1428 g/mol

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 Grado de polimerización

Un tipo de polietileno tiene una masa molecular de

150.000g/mol, cuál es su grado de polimerización
𝐶𝐻2 − 𝐶𝐻2 𝑛
Un tipo de policarbonato inyectado tiene un peso promedio de
25000g/mol, determine su grado de polimerización . Consulte la
estructura.
(O-(C6H4)-C(CH3)2-(C6H4)-CO

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 Copolímeros

Homopolímeros – mismo mero

Diferentes meros encadenados de formas:
Aleatoria: ABAAAABBABBBBBAABA
Alternada: ABABABABABAB
En bloque: AAABBBAAABBB
Injertada: AAAAAAAAAAAAAAAAAAAA
B B
B B
B B

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 Fracción mol

En caso de copolímeros, por ejemplo X+Y.

Para la unidad, puede ser 100g de copolímero
𝑔 𝑑𝑒 𝑋 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎
# 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑋 =
𝑔 𝑑𝑒 𝑢𝑛𝑎 𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎 𝑋

𝑔 𝑑𝑒 𝑌 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎
# 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑌 =
𝑔 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑚𝑜𝑙é𝑐𝑢𝑙𝑎 𝑌
Para la fracción mol de cada componente en la muestra:
# 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑋
𝐹𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑋 =
# 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑋 + # 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑌

# 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑌
𝐹𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑌 =
# 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑋 + # 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑌

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 Fracción mol - ejemplo

Un copolímero formado por PVA en un 15% en peso y

PVC en un 85% en peso. Determinar la fracción mol
de cada componente. 100𝑔
12𝑔 1𝑔 35.45𝑔
𝑃𝑉𝐶 − 𝑀0 = ∗2+ ∗3+ = 62,45𝑔/𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
12𝑔 1𝑔 16𝑔
𝑃𝑉𝐴 − 𝑀0 = ∗4+ ∗6+ ∗ 2 = 86𝑔/𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

85𝑔
#𝑚𝑜𝑙𝑃𝑉𝐶 = = 1,361𝑚𝑜𝑙 1,361mol
62,45𝑔 F= = 0,886
𝑚𝑜𝑙 1,535mol
#𝑚𝑜𝑙𝑃𝑉𝐴 = 0,174𝑚𝑜𝑙

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 Entrecruzamiento-vulcanizado

Ejemplo esquemático de la vulcanización del caucho Poliisopreno + azufre.

El azufre aporta rigidez al entre-cuzarse. (resistencia a la tensión)

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Entrecruzamiento-vulcanizado

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Cristalinidad

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Porcentaje de cristalinidad
Considerando temperatura de referencia (20°C) y teniendo como el volumen
de cada una de las fases(cristalina y amorfa) se puede plantear que
𝑉 = 𝑋𝑉𝑐 + 1 − 𝑋 𝑉𝑎 (1)
Ahora considerando 1 el volumen total de la muestra, entonces:
𝑉 = 1/𝜌 (2)
Despejando X en (1)
𝑉𝑎 − 𝑉
𝑋=
𝑉𝑎 − 𝑉𝑐
Reemplazando con (2)

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TIPO DE POLÍMERO PEBD PEAD
Grado de 55% 92%
cristalinidad
Densidad 0,92 0,96
Módulo de 140MPa 700MPa
elasticidad (E)
Temperatura de 115°C 135°C
fusión
Temperatura de -105°C -110°C -130°C-135°C
cristalización

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Cristalinidad

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 Estructuras cristalinas
Sistema cristalino Longitudes axiales y ángulos interaxiales Redes espaciales
Cúbico Tres ejes iguales en ángulos rectos Cúbico sencillo, cúbico centrada en el cuerpo,
a = b = c, α = β = ϒ = 90° cúbico centrada en las caras
Tetragonal Tres ejes en ángulos rectos, dos iguales Tetragonal simple, tetragonal centrado en el
a = b ≠ c, α =β = ϒ = 90° cuerpo
Ortorrómbico Tres ejes distintos en ángulos rectos Ortorrómbico sencillo, ortorrómbico centrado en
a ≠ b ≠ c, α = β = ϒ = 90° el cuerpo, ortorrómbico centrado en las bases,
ortorrómbico centrado en las caras
Romboédrico Tres ejes iguales inclinados por igual Romboédrico sencillo
a = b = c, α = β = ϒ ≠ 90°
Hexagonal Dos ejes iguales a 120° y un tercero en ángulo recto. Hexagonal sencillo
a = b ≠ c, α = β = 90°, ϒ = 120°

Monoclínico Tres ejes distintos, dos de ellos no forman ángulo recto. Monoclínico sencillo, monoclínico centrado en
a ≠ b ≠ c, α = ϒ = 90° ≠ β las bases.
Triclínico Tres ejes desiguales con distinta inclinación y ninguno en Triclínico sencillo.
ángulo recto.
a ≠ b ≠ c, α ≠ β ≠ ϒ ≠ 90°

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MC2H4=28g/mol
a=7,41A
b=4,94A
c=2,55A
#𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝑀
𝜌𝑃𝐸 =
𝑁𝐴 ∗ (𝑎 ∗ 𝑏 ∗ 𝑐)

2 ∗ 28𝑔/𝑚𝑜𝑙
𝜌𝑃𝐸 =
6,022 ∗ 1023 𝑎/𝑚𝑜𝑙 ∗ (7,41𝐴ሶ ∗ 4,94𝐴ሶ ∗ 2,55𝐴)ሶ

𝜌𝑃𝐸 = 9,96 ∗ 10 −25𝑔/𝐴ሶ 3

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 Ejercicio

Un polímero de butadieno-estireno, se fabrica con un

monómero de estireno y ocho monómeros de butadieno.
Si el 20% de los sitios de entrecruzamiento se van a
enlazar con azufre, qué porcentaje de azufre se
requiere?
Un caucho butadieno-acrilonitrilo se fabrica con un monómero
de acrilonitrilo y tres monómeros de butadieno. Qué
porcentaje de azufre se requiere para que reaccione con 100kg
del caucho y obtener el 20% de entrecruzamiento?

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Calcule el peso molecular de la unidad repetida del polipropileno y
también calcule el del peso molecular promedio numérico; si el grado de
polimerización es 15000

Un polietileno de alto peso molecular tiene un peso molecular medio de

450000g/mol, determine su grado de polimerización

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 Ejercicios

Un nylon 66 tiene un peso molecular promedio de 12.000g/mol.

Determine el grado de polimerización.

Calcule la fracción mol de cada componente, de un copolímero

formado por el 30% en peso de poliacrilonitrilo y el 70% en peso
de poliestireno

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 Ejercicios

Calcule el peso molecular promedio de un

termoplástico si se tienen los siguientes datos:
Intervalo de Peso
Mi xi xiMi wi wiMi
Molecular (g/mol)
0-5.000 0,1 0,02
5.000-10.000 0,2 0,11
10.000-15.000 0,01 0,13
15.000-20.000 0,17 0,2
20.000-25.000 0,19 0,11
25.000-30.000 0,21 0,2
30.000-35.000 0,05 0,12
35.000-40.000 0,07 0,11

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Si un copolímero de cloruro de vinilo y acetato de
vinilo tienen una relación 10:1 de meros de cloruro de
vinilo, respecto al acetato de vinilo y su peso es de
1600g/mol, cuál es su grado de polimerización?

La densidad cristalina del PP es de 0,946g/cm 3 y su

densidad amorfa es de 0,855g/cm 3. Cuál es el
porcentaje en peso de la estructura cristalina si el
polímero tiene densidad de 0,9g/cm 3

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La densidad del PEHD (polietileno) se comporta de acuerdo
con los datos de la tabla, determine el porcentaje en peso de
la parte cristalina.

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 Referentes

[1] Universidad de Jaume I.

http://www.sinorg.uji.es/Docencia/APMQ/TEMA5AQO.pdf
[2] Universidad de Buenos Aires. Química Orgánica
http://www.eii.uva.es/organica/qoi/tema-01.php
[3] Modern Methods of Organic Synthesis / Edition 4 By W.
Carruthers, Iain Coldham ISBN-13; 9780521778305, 2010.
Ed. Cambridge University Press.
SMITH, William F. “Fundamentos de la Ciencia e Ingeniería
de Materiales”. 3ra ed. España: McGraw Hill, 2004. 718 p.
(ISBN: 84-481-1429-9)

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