6.4 La familia del Boro.

Hecho por: Luis Eduardo Mendoza Arévalo.

1
• El boro y el aluminio son los
únicos miembros destacados de
este grupo.
• La química de los hidruros de boro
es de particular interés.
• El aluminio es uno de los metales
de uso más extendido, y su química
es principal objeto de atención

2
• El aluminio fue aislado por primera
vez por el químico alemán Friedrich
Wühler mediante la reducción del
cloruro de aluminio con potasio
fundido.

3
 Tendencias grupales
• El boro posee características marcadas de elementos no metálicos por lo que
se clasifica como un semi metal debido a que también posee muchas
características de metales (p. f. 2180 ºC).
• Los demás elementos de este grupo son considerado metales.
• El punto de fusión decrece conforme aumenta el Z.

4
 Tendencias grupales
• La razón de esta ausencia de orden es que cada elemento del grupo se
organiza de diferente manera en fase sólida.
• El boro presenta diferentes alótropos (diferentes arreglos cristalinos) de los
cuales uno posee una celda unitaria conformada por 12 átomos (icosaédrica).
• El aluminio adopta una estructura cúbica centrada en las caras.
• El galio forma una estructura especial que contiene pares de átomos
• El indio y el talio forman cada uno otras estructuras diferentes.
5
Tendencias grupales

6
 Tendencias grupales
• Sólo cuando los elementos se funden y las estructuras cristalinas se destruyen
se puede observar con base en los puntos de ebullición cada vez más bajos a
medida que se desciende en el grupo, que el enlace metálico se debilita.

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 Tendencias grupales
• Carácter covalente.
• El boro fácilmente presenta formación de
enlaces covalentes.
• Esta propiedad se pueden presentarse en
los demás elementos del grupo debido a
las altas cargas y pequeños radios que
generan sus iones (Promoviendo la
polarización).
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 Tendencias grupales
• El aluminio tiene el estado de oxidación +3, ya sea que sus enlaces sean
iónicos o covalentes.
• El galio, el indio y el talio tienen un segundo estado de oxidación de +l al
perder su electrón del orbital p(En el caso del galio y del indio predomina el
estado +3, mientras que el estado más común del talio es +l).
• El galio forma un cloruro, GaCl2 , un compuesto que implica la existencia de
un estado de oxidación +2. Sin embargo, se ha podido establecer que la
estructura real de este compuesto es [Ga]+[GaCl4]-.

9
 Boro
• El boro es un elemento escaso en la corteza terrestre (Se extrae por lo
general de depósitos formados por sus sales).
• Estos depósitos, que están en lugares que alguna vez tuvieron una intensa
actividad volcánica, consisten en tetraboratos (comúnmente llamados boatos)
de sodios hidratados: bórax y kernita, cuyas fórmulas respectivas se escriben
convencionalmente como Na2B4O7.10H2O y Na2B4O7.4H2O.

10
 Boro

El bórax contiene el ion [B4O5(OH)4]2-.

11
 Boro
• El 35 por ciento de la producción de boro se utiliza en la fabricación de
vidrio de borosilicato.

12
Boro

13
 Boro
• En el siglo XX el boro se utilizaba principalmente
como agente limpiador (bórax).
• Actualmente en las formulaciones de detergentes ya
no se utiliza bórax, sino peroxoborato de sodio,
NaBO3.
• El ion peroxoborato se prepara por medio de la
reacción del peróxido de hidrógeno con bórax en
presencia de una base:
14
 Boro
• Este ion actúa como agente oxidante a causa de los
dos grupos peroxo (-O-O-) que enlazan los átomos
de boro.
• Esta sustancia es un agente oxidante (blanqueador)
particularmente eficaz a las temperaturas del agua
que se emplean en las lavadoras europeas (90°C).

15
 Boro
• El boro es un componente vital de las plantas de
energía nuclear porque tiene una gran capacidad
para absorber neutrones.
• En los reactores se introducen varillas de control
que contienen boro a fin de mantener constante la
velocidad de la reacción nuclear.

16
17
Boranos

18
 Boranos
• El borano más sencillo es e! diborano, B2H6.
• Es un gas incoloro, tóxico y sumamente reactivo que se inflama en el aire y
explota cuando se mezcla con dioxígeno puro.

• El hidruro también reacciona con cualquier rastro de humedad para dar

ácido bórico e hidrógeno gaseoso:

19
 Boranos
• El gas reacciona con los hidrocarburos insaturados para forma
alquilboranos.

• El producto de esta reacción de hidroboración se puede hacer reaccionar

con un gran número de reactivos orgánicos, funcionando como un buen
precursor en la sintesis orgánica.

20
 Boranos
• Son dos las series principales de boranos: una con la fórmula genérica
BnHn+4. los nido-boranos, como el B10H14; la otra con la fórmula genérica
BnHn+6, los aracno-boranos, como el B4H10.

21
22
 Boranos
• Para nombrar un borano, el número de átomos de boro se indica mediante
los prefijos normales, en tanto que el número de átomos de hidrógeno se
denota por medio de números arábicos entre paréntesis.
• Así, por ejemplo, el B4H10 es el tetraborano(10) y el B10H14 es el
decaborano(14).

23
 Tetrahidruroborato de sodio
• La única especie adicional de boro que se utiliza en gran escala es el ion
tetrahidruroborato, BH4-.
• El anión se puede recristalizar de agua fría como sal sódica adoptando una
estructura del Cloruro de Sodio.
• El tetrahidruroborato de sodio es muy importante como agente reductor
suave.
• La reacción del diborano con hidruro de sodio se utiliza para producir
tetrahidruroborato de sodio:
24
 Trifluoruro de boro
• Este compuesto no es capas de dimerizar y mantiene
una geometría trigonal plana.
• El estudio de la molécula muestra que la energía de
enlace B-F es bastante grande (613 kJmol-1) a
comparación de un enlace covalente promedio.

25
 Trifluoruro de boro
• Esta estabilidad se debe a la formación de enlaces π
entre los átomos de Boro y Flúor.
• El átomo de boro tiene un orbital 2pz perpendicular
a los tres enlaces σ que forma con los átomos de
flúor.
• Cada átomo de flúor tiene un orbital 2p lleno
paralelo al orbital 2p. Del boro

26
 Trifluoruro de boro
• Se puede formar un sistema π en el que participa el
orbital p vacío del boro y un orbital p lleno de cada
uno de los átomos de flúor.

27
Trifluoruro de boro

28
 Trifluoruro de boro
• Cuando el trifluoruro de boro reacciona con el ion fluoruro para formar el
ion tetrafluoroborato tetraédrico, BF4 -, la longitud de! enlace B-F aumenta de
130 pm en el trifluoruro de boro a 145 pm en el ion tetrafluoroborato.
• Esto como resultado de la formación de cuatro enlaces σ en lugar de el
sistema conjugado π.

29
 Trifluoruro de boro
• Mediante el uso del orbital 2pz vacío el trifluoruro de boro se puede
comportar como un potente ácido de Lewis.

30
 Tricloruro de boro
• Una característica para poder definir este compuesto es el hecho de que no
se disuelve como tal en agua.
• Si se burbujea tricloruro de boro (que es un gas arriba de 12°C) en agua se
forma ácido bórico y ácido clorhídrico:

31
Análogos boro-nitrógeno de los compuestos de
carbono
• El boro tiene un electrón de valencia menos que el carbono, y el nitrógeno
tiene uno más.
• Los químicos han intentado preparar análogos de los compuestos de
carbono con átomos de boro y nitrógeno alternados.

32
Análogos boro-nitrógeno de los compuestos de
carbono
• El Nitruro de Boro fue una tentativa análoga a la estructura del diamante
(alótropo de carbono que se obtiene a altas temperaturas y presiones).
• El método de síntesis más sencillo consiste en calentar el trióxido de diboro
con amoniaco a alrededor de 1000 ºC:

• El producto tiene una estructura similar a la del grafito y es un excelente

lubricante que es químicamente resistente y soporta altas temperaturas 33
Análogos boro-nitrógeno de los compuestos de
carbono

34
Análogos boro-nitrógeno de los compuestos de
carbono
• A diferencia del grafito, el nitruro de boro es un sólido
blanco que no conduce la electricidad.
• Esta diferencia es posible en virtud de las diferencias en
el modo de apilarse las capas en los dos cristales.

35
Análogos boro-nitrógeno de los compuestos de
carbono
• Las capas de la forma grafítica del nitruro de boro están
separadas casi exactamente por la misma distancia que
las del grafito.
• Las capas del nitruro de boro están organizadas de tal
manera que los átomos de nitrógeno de una capa están
situados directamente sobre los átomos de boro de las
capas superior e inferior, y viceversa

36
Análogos boro-nitrógeno de los compuestos de
carbono
• A diferencia del Nitruro de Boro, el grafito se distribuye
de manera que cada átomo de carbono se sitúe sobre el
centro del anillo de la capa inferior.
• Esto genera una estructura más compacta y densa.

37
Análogos boro-nitrógeno de los compuestos de
carbono
• Hay una similitud adicional entre los compuestos de boro-nitrógeno y los de
carbono. La reacción entre el diborano y el amoniaco produce borazina
(benceno inorgánico) , B3N3H6, una molécula cíclica análoga a la del
benceno, C6H6:

38
39
Análogos boro-nitrógeno de los compuestos de
carbono
• La polaridad del enlace boro-nitrógeno implica que la borazina es mucho
más susceptible al ataque químico que el anillo homogéneo de átomos de
carbono del benceno.

40
 Aluminio
• Como la mayoría de metales, este se recubre
superficialmente de una capa de oxido (Al2O3), con un
espesor de entre 10-4 y 10-6 mm, que protege la estructura
interna del sólido.
• Esto sucede porque el ion oxido tiene un radio iónico
(124 pm) similar al radio metálico del átomo de aluminio
(143 pm). Mientras que el radio del ion aluminio(III) (68
pm) se sitúa en los intersitios formados por las capas de
iones oxido y átomos de aluminio.
41
 Aluminio
• Los usos más comunes del aluminio son consecuencia de su baja densidad
(2.7 g.cm-3), su alta conductividad térmica y eléctrica.
• Utilizado comúnmente como base de utensilios de cocina (normalmente con
recubrimiento de cobre).
• También es utilizado como base de armatostes de vehículos de transportes.
• Otro uso es como trasmisor de electricidad en redes de cableado.

42
 Propiedades químicas.
• Al igual que otros metales pulverizados, el polvo de aluminio arde con flama
para dar una nube de polvo de óxido de aluminio:

• El aluminio arde de forma muy exotérmica con los halógenos, como el

dicloro:

43
 Propiedades químicas.
• El aluminio, como el berilio, es un metal anfótero que reacciona tanto con
ácidos como con bases:

44
 Propiedades químicas.
• En solución acuosa el ion aluminio está presente como ion
hexaacuaaluminio, [Al(OH2)6]+, pero sufre una reacción de hidrólisis para dar
una solución del ion hidroxopentaacuoaluminio, [Al(OH2)5OH)]2+, y el ion
hidronio, y después el ion dihidroxotetraacuoaluminio:

• Esta es una explicación de porque disoluciones de sales iónicas de aluminio

son ligeramente ácidas.
45
 Propiedades químicas.
• Cuando se agrega ion hidróxido al ion aluminio primero se obtiene un
precipitado gelatinoso de hidróxido de aluminio, pero este producto
reacciona posteriormente en un exceso de ion hidróxido para dar el ion
aluminato:

• Muchos antiácidos se componen principalmente de Hidróxido de Aluminio.

46
 Propiedades químicas.
• En consecuencia, el aluminio es soluble a pH bajo y alto pero insoluble en
condiciones neutras.

47
Aluminio

48
 Aluminio
• El aluminio posee la tendencia marcada para formar sales complejas con
potasio conocidas normalmente como alumbres.
• El alumbre cristaliza de una mezcla "equimolar" de sulfato de potasio y
sulfato de aluminio; su fórmula es KAl(SO4)2.12H2O.
• Los cristales de alumbre tienen una gran estabilidad de red porque los
aniones sulfato están empacados entre iones potasio y hexaacuoaluminio
alternados.

49
 Aluminio
• El aluminio se encuentra principalmente en forma de arcilla.
• Hasta la fecha no se dispone de una ruta económica para extraer aluminio de
la arcilla.
• En los ambientes cálidos y húmedos los iones más solubles son lixiviados
(extracción por disolución en disolventes) de la estructura de la arcilla para
dejar el mineral bauxita (óxido de aluminio hidratado impuro).

50
 Aluminio
• La primera etapa del proceso de extracción es la purificación de la bauxita.
• Esto se consigue mediante la digestión (calentamiento y reacción) del mineral
triturado con una solución de hidróxido de sodio caliente para dar e ion
aluminato soluble:

• En esta etapa se elimina por filtración cualquier impureza metálica como

óxidos de hierro insolubles.

51
 Aluminio
• Al enfriarse la mezcla se precipita el trihidrato de óxido de aluminio, en tanto
que las impurezas solubles quedan en solución:

• El hidrato se calienta fuertemente en un horno rotatorio (similar al que se

utiliza en la producción de cemento) para obtener óxido de aluminio anhidro:

52
 Aluminio
• Para electrolizar el óxido de aluminio era necesario encontrar un compuesto
de aluminio con un punto de fusión mucho más bajo.
• Hall y Héroult anunciaron simultáneamente el descubrimiento de este
compuesto de aluminio de más bajo punto de fusión, el mineral criolita, cuyo
nombre químico es hexafluoroaluminato de sodio; Na3AlF6 (p. f. 950 °C).

53
 Aluminio
• Debido a su escasez casi toda la criolita se fabrica.
• El punto de partida es normalmente un material residual, el tetrafluoruro de
silicio, SiF4 , que se produce en la síntesis de fluoruro de hidrógeno.
• El tetrafluoruro de silicio gaseoso reacciona con el agua para dar dióxido de
silicio insoluble y una solución de ácido hexafluorosilícico, H2SiF6, un
compuesto fluorado relativamente inocuo:

54
Aluminio

55
 Aluminio
• El ácido se trata con amoniaco para obtener fluoruro de amonio:

• la solución de fluoruro de amonio se mezcla con una solución de aluminato

de sodio para formar la criolita y amoniaco, el cual se puede reciclar:

56
Al2O3
disuelto

57
 Aluminio
• El proceso consume mucha energía, pues requiere corrientes de alrededor de
3.5 X 104 A a 6 V.
• La producción de 1 kg de aluminio consume alrededor de 2 kg de óxido de
aluminio, 0.6 kg de carbono anódico, 0.1 kg de criolita y 16 kWh de
electricidad.

58
 Aluminio
• La producción de aluminio genera cuatro productos secundarios que crean
importantes problemas de contaminación:
1. Lodo rojo, que se produce en la purificación de la bauxita y es fuertemente básico
2. Fluoruro de hidrógeno gaseoso, que se produce cuando la criolita reacciona con
los rastros de humedad del óxido de aluminio
3. Óxidos de carbono, que se producen en el ánodo
4. Fluorocarbonos (CFC), que se producen por reacción del flúor con el ánodo de
carbono (promotores del efecto invernadero)

59
 Aluminio
• El problema de qué hacer con las emisiones de fluoruro de hidrógeno
gaseoso se ha resuelto en gran medida absorbiendo el fluoruro de hidrógeno
en un lecho de filtración de óxido de aluminio. El producto de este proceso
es fluoruro de aluminio:

• Este fluoruro se puede agregar periódicamente al material fundido, con lo

que se consigue reciclar el fluoruro de hidrógeno.

60
 Halogenuros de aluminio
• El fluoruro de aluminio funde a 1290 ºC
• El cloruro de aluminio sublima a 180 ºC
• El bromuro y el yoduro de aluminio funden a 97.5 ºC y 190 ºC
• El ion aluminio tiene una densidad de carga de 364 C.mm-3, por lo que es de
esperar que todos los aniones, excepto el pequeño ion fluoruro, estén
polarizados hasta el punto de formar enlaces covalente.

61
 Halogenuros de aluminio
• Tanto el bromuro como el yoduro existen en forma de dímeros, Al2Br6 y
Al2I6 análogos al diborano, con dos átomos de halógeno puente

62
 Halogenuros de aluminio
• El cloruro forma una estructura de red de tipo iónico en el sólido, la cual se
destruye en fase líquida para dar dímeros moleculares Al2Cl6.
• Las formas iónica y covalente deben ser casi equivalentes en cuanto a
energía.
• Estos dímeros también se forman cuando el cloruro de aluminio sólido se
disuelve en disolventes de baja polaridad.

63
 Halogenuros de aluminio
• El cloruro de aluminio a pesar de poseer una estructura iónica, presenta un
comportamiento químico covalente.
• Este comportamiento covalente se manifiesta especialmente en los procesos
de disolución del cloruro de aluminio anhidro y del hexahidrato.

64
 Halogenuros de aluminio
• El cloruro de aluminio anhidro es un reactivo importante en química
orgánica.
• En particular, se utiliza como catalizador para la sustitución de anillos
aromáticos, en la reacción de Friedel-Crafts.

65
El talio y el efecto del par inerte

66
El talio y el efecto del par inerte

67
 Similitudes entre el boro y el silicio
1. El boro forma un óxido ácido sólido, B2O3, parecido al de silicio, SiO2,
pero diferente del de aluminio, que es anfótero, o del de carbono, CO2, que
es ácido pero gaseoso.
2. El ácido bórico, H3BO3, es un ácido muy débil similar al ácido silícico,
H4SiO4 , en ciertos aspectos. El ácido bórico no tiene parecido alguno con
el hidróxido de aluminio, Al(OH)3, que es anfótero.

68
 Similitudes entre el boro y el silicio
3. Hay numerosos boratos y silicatos poliméricos que se construyen de forma
similar, con base en átomos de oxígeno compartidos.
4. El boro forma una gama de hidruros gaseosos inflamables, lo mismo que el
silicio. Sólo existe un hidruro de aluminio, y es sólido .

69
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