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Bibliografa recomendada:
Housecroft, C.E. y Sharpe, A.G., Inorganic Chemistry, 2 ed, Pearson High
Education. Harlow 2005. Traducida: Qumica Inorgnica 2 ed. PearsonPrentice Hall, Madrid 2006.
Greenwood, N.N. y Earnshaw, A., Chemistry of the Elements, 2 ed.
Butterworth Heinemann, Oxford 1998.
Shriver, D.F. y Atkins, P.W., Inorganic Chemistry, 3rd Ed, Oxford University
Press, Oxford 1999.
Atkins, P., Overton, T., Rourke, J., Weller, M., Armstrong, F., Qumica
Inorgnica, 4 ed, McGraw-Hill Interamericana. Mxico 2008.
Gutirrez Ros, E., Qumica Inorgnica, Editorial Revert. Barcelona 1985.
Introduccin
El boro es un elemento de caractersticas nicas. Como
iremos viendo a lo largo del tema, posee propiedades que lo
sitan en el lmite entre los metales y los no metales: es un
semiconductor y no un conductor metlico.
Qumicamente se le debe clasificar como un no-metal.
En el sistema peridico, dentro de su grupo es el nico nometal, lo cual hace que se establezcan diferencias con los
restantes elementos del grupo: Al, Ga, In y Tl.
Al mismo tiempo, el boro en su qumica muestra muchas
analogas con la qumica del carbono y ms
fundamentalmente con la del silicio.
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11B
Alotropa 1
Formas alotrpicas del boro
El boro presenta numerosas formas alotrpicas teniendo, la mayora de
ellas, como elemento estructural comn un icosaedro regular.
Las formas alotrpicas difieren en la ordenacin de los icosaedros en la
estructura cristalina, pudiendo realizarse esta de dos formas diferentes:
Alotropa 2
Los tomos de boro de los icosaedros estn unidos mediante enlaces
deslocalizados en el conjunto del poliedro que, de forma simplificada, se
pueden referir a la deslocalizacin en caras, de tal forma que las aristas
del icosaedro tienen significado geomtrico pero no representan enlaces
entre los tomos que ocupan los vrtices del icosaedro.
La distancia B-B = 180 pm es mayor que la longitud de un enlace simple
(162 pm). Cada boro emplea tres electrones para la unin con 6 7
tomos contiguos, consecuentemente el orden de enlace es menor de la
unidad, lo que justifica la distancia encontrada.
Alotropa 3
Las principales formas de asociarse los icosaedros en el boro cristalino son:
1. Boro tetragonal (T-50): consta de 50
tomos de boro por celdilla
elemental, que son 4 unidades
icosadricas unidas entre s por
algunos enlace B-B, y de dos boros
elementales que actan uniendo los
icosaedros tetradricamente.
Tiene una densidad de 2,31 g cm-3 y
se obtiene reduciendo el BBr3 con H2
a temperatura mayor de 1200 C o
por descomposicin trmica del
haluro sobre Ta o W a 1300 C.
Alotropa 4
2. Boro rombodrico (R-12): Son
lminas de icosaedros unidas
paralelamente. La unin dentro de
las lminas es por enlaces de tres
centros, mientras que la unin
entre las lminas es por enlaces
de dos centros.
Es el altropo ms denso, tiene
una densidad de 2,46 g cm-3 y se
obtiene por descomposicin de
BI3 sobre una superficie de Ta
calentada a 800 - 1100 C, tiene
color rojo claro.
Alotropa 5
3. Boro rombodrico (R-105): Est
Obtencin
Se obtiene a partir de sus compuestos:
1. Reduccin de trixido de boro por metales a alta temperatura:
a/3 B2O3 + 2M
2a/3 B + M2Oa M = Li, Na, K, Be, Mg, Ca, Al, Fe
se obtiene boro de naturaleza amorfa y generalmente impurificado por boruros
metlicos.
2. Reduccin electroltica de boratos o tetrafluoroboratos fundidos: Electrolisis de
KBF4 mezclado con KCl / KF a 800 C.
Es un proceso barato y da boro del 95 % de pureza.
3. Reduccin con hidrgeno de compuestos de boro voltiles, por ejemplo:
BBr3 + 3/2 H2
B + 3 HBr
Se obtiene boro de alta pureza (> 99,9 %).
Su cristalinidad depende de la temperatura de trabajo:
Reactividad 1
La qumica del boro esta afectada por los siguientes factores:
1. Su pequeo tamao.
2. Elevados potenciales de ionizacin: I1, I2 e I3 iguales a 800, 2426 y 3658
kJmol-1 respectivamente.
3. Un valor de la electronegatividad semejante a la del carbono e hidrgeno
(2.0).
4. Un estado formal trivalente, de acuerdo con su configuracin electrnica
(2s2 2p1).
5. Comportamiento del boro como aceptor de electrones (cido de Lewis) y
formador de enlaces mltiples.
6. El pequeo tamao del boro y la facilidad de unirse consigo mismo, hace
que se una con los elementos metlicos dando boruros metlicos de tipo
aleacin intersticial.
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Reactividad 2
Los compuestos de boro se pueden dividir, en funcin de su enlace,
estructura y reactividad, en cinco grupos:
Boruros metlicos con estequiometrias que van desde M5B hasta
MB66.
Haluros de boro y sus aductos y derivados.
Hidruros de boro o boranos. En este grupo se pueden incluir los
carboranos y los complejos polidricos metal-borano.
Oxocompuestos de boro, incluyendo poliboratos, borosilicatos,
peroxoboratos, etc.
Compuestos con enlace B-N.
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Boruros metlicos 1
Se denominan boruros a los compuestos de boro con elementos menos
electronegativos.
Desde un punto de vista estequiomtrico se pueden dividir en dos grandes grupos:
Boruros metlicos ricos en elemento metlico: se caracterizan por tener un
esqueleto de tomos metlicos formando prismas trigonales en cuyos centros,
parcial o totalmente, se sitan los tomos de boro, los cuales, a medida que
aumenta su contenido, van mostrando su tendencia a concatenarse. Estos boruros
los forman fundamentalmente los elementos de transicin y se pueden clasificar
en:
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Boruros metlicos 2
a.
b.
c.
d.
e.
f.
Los boruros ricos en metal son: extremadamente duros, qumicamente inertes, no voltiles,
refractarios, tienen puntos de fusin superiores al de los elementos que lo forman, tienen
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conductividad elctrica superior a la del metal formador.
Boruros metlicos 3
Boruros metlicos 4
Otras estructuras son ms simples:
MB6
Boruros metlicos 5
MB12
donde M es un metal
electropositivo como Sc, Y, Zr,
Lns y Acs, tienen estructura
cbica centrada en las caras,
tipo NaCl, donde 12 tomos
de boro, formando un grupo
cubo-octadrico, ocupan las
posiciones de los cloruros en
el NaCl.
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CrBn
Cr + n B
Reduccin de BCl3 ( BX3) con un metal (en algunos casos hay que ayudar con H2)
1200 C
WB + Cl2 + HCl
BCl3 + W + H2
Reduccin de xidos con carbn a temperaturas del orden de 2000 C
2 VB + 8 CO
V2O5 + B2O3 + 8 C 1500 C
Reduccin de xidos metlicos ( de M + B2O3) con carburo de boro
1600 C
2 EuB6 + 3 CO
Eu2O3 + 3 B4C
7 TiB2 + 3 CO
7 Ti + B2O3 + 3 B4C 2000 C
El carburo de boro B4C es muy utilizado como fuente de boro, por su reactividad. Se obtiene en
cantidades de toneladas anuales (en USA mas de 50 toneladas) por reduccin directa de B2O3 con
C a 1600 C, por sus aplicaciones como abrasivo (para pulimentar o moler), por su dureza y por la
facilidad de formar fibras (chalecos antibala, raquetas de tenis, palos de golf, cuadros de
bicicletas, aviones comerciales, lanzaderas de cohetes).
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Haluros de boro
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Trihaluros de boro 1
Los trihaluros de boro son compuestos conocidos desde hace muchos aos:
BF3 fue preparado por primera vez por Gay-Lussac y Thenard en 1809.
BCl3 fue preparado por primera vez por Berzelius en 1824.
BBr3 fue preparado por primera vez por Poggiale en 1846.
BI3 fu preparado por primera vez por Moissan en 1891.
Son compuestos moleculares, monomricos, muy reactivos y voltiles.
El BF3 y el BCl3 son gases igual que los halgenos que contienen, el BBr3 es lquido
y el BI3 es slido al igual que los halgenos Br2 y I2 respectivamente.
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Trihaluros de boro 2
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Trihaluros de boro 3
Los trihaluros de boro son buenos cidos de
Lewis y reaccionan con bases dando aductos
de composicin BX3L en los que el tomo de
boro tiene su coordinacin mxima, 4, y
presenta una hibridacin sp3.
El orden de acidez es:
BF3 < BCl3 < BBr3 < BI3
contrario al que cabe esperar de acuerdo con
los valores de la electronegatividad de los
halgenos, y se justifica como consecuencia
de la retrodonacin de densidad electrnica
desde los orbitales p ocupados de los
halgenos al orbital p vacio del boro con la
consiguiente disminucin del carcter
positivo en el boro
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Trihaluros de boro 4
Obtencin
2 BBr3 + 3 CO
T = 700 C
BI3 + AlF3(slido)
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Boranos 1
HIDRUROS DE BORO
Desde 1912 a 1936, A. STOCK y sus colaboradores publicaron la preparacin y
caracterizacin qumica de algunos hidruros de boro por hidrlisis cida de Mg3B2 en
atmsfera de hidrgeno:
Mg3B2 + 6 HCl (10 %) 3 MgCl2 + B2H6, B4H10, B5H9, B5H11, B6H12, B10H14
Se conocen numerosos compuestos que contienen B e H, neutros o aninicos, con
variadas estequiometras y se denominan boranos e hidroboratos respectivamente.
Adems, son muy numerosos los compuestos derivados de los boranos por:
sustitucin de tomos de H por halgeno, grupos OH, alquilo o arilo, etc
sustitucin de tomos de boro por C (carbaboranos), P (fosfinoboranos), S
(sulfoboranos), etc.
sustitucin de tomos
metalocarbaboranos.
de
boro
por
metales
dando
metaloboranos
El borano ms simple es el diborano, B2H6, que posee dos tomos de hidrgeno puente.
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Boranos 2
Boranos neutros o aninicos que slamente contienen tomos de B y de H
Se clasifican, atendiendo a sus caractersticas estequiomtricas y estructurales, en
cinco grupos.
La clasificacin est basada en que los boranos
forman poliedros deltadricos cuyos vrtices estn ocupados por los tomos de boro
de forma total (CLOSO).
forman poliedros cuyos vrtices estn ocupados por los tomos de boro de forma
parcial (NIDO, ARACNO, HIPHO).
forman asociaciones de varios poliedros (CONJUNTO).
Poliedros de caras triangulares (deltaedros)
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Boranos 3
CLOSOboranos: tienen completo el cluster polidrico cerrado por n
tomos de boro (el nombre procede del griego clovo que significa caja)
Aninicos: BnHn2- = (BH)n2- donde n = 6-12
nota: no se conocen CLOSOboranos neutros (BnHn+2) o BnHn.
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Boranos 4
NIDOboranos: Tienen estructura abierta. Los n tomos de boro
ocupan los vrtices contiguos de un poliedro de n+1 vrtices. La
estructura de los NIDOboranos se puede obtener a partir de la de
los closoboranos eliminando uno de los vrtices ms coordinados.
El nombre procede del latn nidus que significa nido.
Neutros, BnHn+4 = (BH)nH4: B2H6, B5H9, B6H10, B10H14
Aninicos
BnHn+3- : B5H8-, B10H13-.
BnHn+22- : B10H122-, B11H132-
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Boranos 5
ARACNOboranos: Tienen estructura ms abierta. Los n tomos de boro
ocupan los vrtices contiguos de un poliedro de n+2 vrtices. La estructura de
los ARACNOboranos se obtiene quitando el vrtice ms coordinado de la cara
abierta del nidoborano. El nombre procede del griego arachne que significa
tela de araa.
Neutros
BnHn+6 = (BH)nH6: B4H10, B5H11, B6H12, B8H14, n-B9H15, i-B9H15
Aninicos
BnHn+5- : B2H7-, B3H8-, B5H10-, B9H14-, B10H15 BnHn+42- : B10H142-
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Boranos 6
HYPHOboranos: Tienen estructura ms abierta. Los tomos de B ocupan n vrtices de
los n+3 vrtices del poliedro. El nombre procede del griego hyphe que significa una
red.
Neutros, BnHn+8 : B8H16 y B10H18
CONJUNTOboranos: La estructura de estos boranos es originada por la unin de dos o
ms jaulas de los tipos anteriores. El nombre procede del latn conjuncto que significa
unir juntos. Se conocen cinco tipos estructurales:
Comparten un tomo de boro: B15H23
Formacin de un enlaces de dos centros B B: B8H18
Fusin de dos jaulas travs de dos tomos de B que constituyen una arista comn:
B13H19 , B14H18 , B16H20
Fusin de dos jaulas a travs de tres tomos de B que constituyen una cara comn.
Fusiones de dos jaulas a travs de cuatro tomos de B en diversas configuraciones.
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Boranos 7
Boranos 8
Propiedades de los boranos neutros
Los boranos son incoloros y diamagnticos. Son gases (n = 2, 4) lquidos (n = 5, 6) o
slido sublimables (n = 10).
Estabilidad trmica
ms estables: B2H6, B5H9 y B10H14
intermedios: B4H10 y B6H10
poco estables: B5H11 y B6H12
Boranos 9
Reactividad con oxgeno
Los boranos son fcilmente inflamables. Las reacciones de combustin son muy
exotrmicas. Calentamiento a T > 400 C:
(BH)pHq + 1/2(2p+q/2) O2 p/2 B2O3 + (p+q)/2 H2O
As por ejemplo, el B2H6 tiene un alto calor de combustin por unidad de peso de
combustible que solo es superado por el H2, el BeH2 y el Be(BH4)2
B2H6 + 3 O2 B2O3 + 3 H2O
Hidrlisis
En general los hidruros de boro se hidrolizan segn:
(BH)pHq + 3p H2O p H3BO3 + (2p+q/2) H2
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Boranos 10
El diborano (B2H6) es el borano mas sencillo que existe y tiene un valor de Gf0 positivo (+86,7 kJmol-1) por lo
que no puede ser preparado directamente a partir de sus elementos. Se obtiene por mettesis de un haluro de
boro con LiAlH4 o LiBH4 en ter y en ausencia de aire:
3 LiAlH4 + 4 BF3 2 B2H6 + 3 LiAlF4
Los boranos superiores se obtienen por pirlisis controlada del diborano en fase de vapor
Enlaces puente en el diborano suponiendo en los tomos de boro una hibridacin sp3
Dos OOHH de cada boro darn enlaces sigma con los tomos de hidrgeno terminales.
Cada tomo de boro tiene dos orbitales hbridos equivalentes dirigidos hacia los tomos de hidrgeno puente.
Los dos orbitales 1s de los dos tomos de hidrgeno puente son equivalentes
El nmero de electrones es de 1 por cada tomo de boro (los otros dos electrones estn utilizados en la
formacin de enlaces de dos centros con los hidrgenos terminales) y 1 por cada tomo de hidrgeno puente.
Las combinaciones de los orbitales son:
CLAS H con CLAS B de igual simetra dan: OM enlazante y
OM antienlazante.
CLAS sobrantes son OM no enlazantes.
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Boranos 11
Cuando las bases son poco voluminosas y
ms electronegativas que el H se favorece la
ruptura asimtrica dando aductos inicos:
NH3, CH3NH2, (CH3)2NH
B2H6 + 2 L [L2BH2]+[BH4]L = NH3, MeNH2, Me2NH, Me2SO...
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Combinaciones oxigenadas 1
xido de boro, B2O3
Es el producto final de la deshidratacin del cido brico.
2 B(OH)3 (s) B2O3(s) + 3 H2O (g)
Combinaciones oxigenadas 2
cido Ortobrico, B(OH)3
La molcula es plana (sp2, C3h), en el cristal se unen las molculas
por enlaces de hidrgeno asimtricos y las lminas por fuerzas de
Van der Waals, por ello la distancia entre lminas contiguas es
relativamente grande (318 pm).
Los cristales son hexagonales, forman escamas blancas, traslcidas,
suaves al tacto.
Poco soluble en agua, aumenta mucho con la temperatura.
Es un cido monobsico muy dbil y, en disolucin acuosa, acta
exclusivamente aceptando un in hidrxido en vez de donar
protones:
B(OH)3 + 2 H2O H3O+ + [B(OH)4]- pK = 9,25
En las disoluciones diluidas de cido brico hay una mezcla de
molculas B(OH)3 y aniones [B(OH)4]- en equilibrio con H3O +.
Por deshidratacin del cido brico se obtienen cidos metabricos.
Obtencin
El procedimiento general es tratar brax con H2SO4 o HCl:
Na2B4O5(OH)48H2O + 2 HCl 4 B(OH)3 + 2 NaCl + 5 H2O
Tambin puede obtenerse por hidrlisis del tricloruro de boro:
BCl3 + 3 H2O B(OH)3 + 3 HCl
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Combinaciones oxigenadas 3
Boratos
Existen muchos de estos compuestos en la naturaleza, minerales
generalmente hidratados (el boro solo existe en la naturaleza como
compuestos boro-oxgeno), en ellos los aniones son polmeros cclicos
formados por la unin de unidades BO3 (triangulares) y BO4
(tetradricas) a travs de tomos de oxgeno compartidos.
La proporcin de unidades tetradricas aumenta con la carga formal
del in borato. Solo los polianiones borato que tienen unidades BO4
son estables en disolucin acuosa ya que el B tricoordinado es
fcilmente atacado por el in OH- del agua desintegrndose la
estructura.
La principal caracterstica estructural de los boratos hidratados es un
anillo B3O3 de 6 miembros en el cual hay, al menos, una unidad BO4
como el anin B4O5(OH)42- encontrado en el brax (Na2B4O710H2O
Na2B4O5(OH)48H2O) y en el mineral kernita, (Na2B4O74H2O
Na2B4O5(OH)4.2H2O) y como en B5O6(OH)4- que existe en el
pentaborato de potasio (KB5O82H2O).
El brax se emplea en alfarera (vidrios), como fundente en soldadura
ya que disuelve los xidos metlicos dejando limpia la superficie para
que tenga lugar la unin metal-metal, en pirotecnia (llama verde), y en
fertilizantes de borato.
El pentaborato de potasio es un aditivo en lubricantes.
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Combinaciones oxigenadas 4
Boratos anhidros
El anin ortoborato BO33- est presente en los LnBO3, (Ln = lantnido) y Mg3(BO3)2 y CaSnIV(BO3)2.
El anin piroborato B2O54- se encuentra en algunos cristales como Mg2B2O5, Co2B2O5 y otros.
Los metaboratos son compuestos anhidros y contienen el in trmero, plano, cclico B3O63- (
Na3B3O6, K3B3O6, Ba3(B3O6)2 o el in lineal infinito (BO2)nn- como en LiBO2, CaB2O4, SrB2O4.
Nota:
Los prefijos orto, piro y meta se aplican a los cidos y sales de Si, P y As que son tetraedros que
comparten 0, 1 2 tomos de oxgeno. Al aplicarlos a boratos se refieren a compuestos en los
que el B est tricoordinado (orto BO33-, piro B2O54- meta (BO2)nn- cclico o lineal).
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Combinaciones oxigenadas 5
Los peroxoboratos son compuestos que tienen la capacidad de
generar H2O2 en disolucin acuosa como NaBO34H2O
(NaBO2H2O23H2O) que contiene el peroxoanin B2(O2)2(OH)42que consiste en dos grupos tetradricos BO2(OH)2- unidos va
un par de enlaces O-O por lo que la frmula ms descriptiva es
Na2B2(O2)2(OH)46H2O.
B4O72- + 4 H2O2 + 2 OH- 2 [B2(O2)2(OH)4]2- + H2O
Se utiliza como detergente en programas de lavado a
temperatura de 90 oC:
Na2[B2(O2)2(OH)4] + 4H2O 2H2O2 + 2 H3BO3 + 2 NaOH
Los que a veces se han formulado como metaboratos
hidratados contienen iones tetradricos tetrahidroxoborato
B(OH)4-, por ejemplo, el NaBO2 4H2O es NaB(OH)4 2H2O.
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Compuestos boro-nitrgeno 1
Nitruro de boro
Es un compuesto resistente, bastante inerte qumicamente, se
utiliza como material cermico y se obtiene como un slido por
calentamiento a 1200 oC de B2O3 fundido con amoniaco:
B2O3 + 2 NH3 2 BN + 3 H2O
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Compuestos boro-nitrgeno 2
Boracina, [HBNH]3
B3N3H6, es un compuesto isoelectrnico e isoestructural con el benceno. Sus propiedades
fsicas se parecen a las del benceno siendo un lquido aromtico con distancias B-N iguales,
mientras que las propiedades qumicas son generalmente diferentes.
Se obtiene:
3 B2H6 + 6 NH3 3[BH2(NH3)2](BH4) 2 H3B3N3H3 + 12 H2
3 NH4Cl + 3 NaBH4 H3B3N3H3 + 3 NaCl + 9 H2
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