ELEMENTOS DE LOS

GRUPOS: IIIA
 1. ELEMENTOS DEL GRUPO IIIA
INTRODUCCIÒN
 
La configuración electrónica en el estado fundamental de los elementos de
este grupo es del tipo nS2 nP1. Formado por los elementos: boro, aluminio,
galio, indio, talio; de su configuración un electrón se ioniza mas fácilmente
que los otros dos. Los potenciales de ionización del aluminio, galio, indio y
talio están dentro de un intervalo de valores muy pequeño y son menores que
el del boro.
En general, el boro presenta el comportamiento de un no metal, mientras que
los otros elementos de este grupo tienen propiedades metálicas; la mayor
parte de los compuestos de estos elementos contienen al elemento en estado
de oxidación +3, con el número total de electrones de valencia. Pero se
conocen pocos compuestos con esta valencia.
 En los compuestos iónicos de los elementos, éstos forman cationes
complejos como en el [Al(H2O)6]Cl3 , o aniones, como en el
Na[BH4]. El enlace entre los átomos de estas especies complejas es
esencialmente covalentes.
El aluminio, galio e indio forman compuestos en los que estos
elementos presentan un estado de oxidación inferior a +3. En la
mayor parte de los casos estas especies se forman en condiciones
energéticas muy drásticas, por ejemplo el AlCl y AlO; pero se
conocen unos pocos compuestos, tales como B2Cl4 y GaI2, cuyo
comportamiento y estequiometria indica que estos compuestos con
número de oxidación inferiores a +3 son estables a la temperatura
ambiente.
 
 PROPIEDADES FÌSICAS
 
Las propiedades físicas del boro son muy diferentes a las de los otros
elementos del grupo; el boro metálico es de color negro con brillo
metálico, pero es un mal conductor de la electricidad, se obtiene como
polvo pardo finamente dividido. Los otros elementos del grupo
presentan propiedades metálicas. Excepto el boro, los elementos del
grupo III son blandos. El galio funde por debajo de la temperatura
ambiente; este elemento tiene tendencia a subenfriarse y en ocasiones
permanece líquido por debajo de su punto de fusión durante largo
tiempo antes de cristalizar.
Los puntos de fusión y de ebullición muestran una tendencia
decreciente a medida que aumenta el número atómico de cada
elemento. El boro elemental existe en varias formas cristalinas, siendo
la romboédrica la mas usual, por estudios de rayos X se demuestran que
los átomos de boro ocupan los vértices de un icosaedro, dan una
estructura compacta ligeramente distorsionada. Por otro lado , el
aluminio, indio y talio presentan estructura compacta típica de los
metales.
El galio sólido presenta una estructura poco común y compleja donde
cada átomo de galio tiene sólo otro átomo mas próximo y otros seis
átomos forman ciclo. El galio forma fácilmente aleaciones con muchos
metales, su solubilidad en mercurio es sólo del 1.3 % a 25 ºC.
 PREPARACIÒN DE LOS ELEMENTOS
 
Los elementos de este grupo pueden obtenerse a partir de los compuestos
apropiados, mediante varios agentes reductores; así el boro amorfo e impuro
se obtiene por reducción del B2O3 con magnesio:
 
B2O3 + 3Mg -----> 2B + 3MgO
 
El producto resultante se lava varias veces con una base fuerte, HCl y HF, para
separar los productos de partida que no han reaccionado y el MgO formado. El
polvo amorfo marrón resultante contiene boro microcristalino y boruros
metálicos. Se puede obtener una forma microcristalina de boro por
descomposición térmica del BI3 a 800-1000 ºC.
 
2BI3 -----> 2B + 3I2
 O por reducción del BBr3 con hidrógeno a 1300 ºC:
 
2BBr3 + 3H2 -----> 2B + 6HBr
 
El aluminio se obtiene por reducción electrolítica de la bauxita, que es una
mezcla de óxidos de aluminio hidratados. La bauxita se purifica por el
siguiente proceso: se disuelve el mineral en solución de hidróxido de sodio,
se filtra la solución y se precipita el Al2O3.3H2O con CO2. La alúmina
hidratada se calienta para formar Al2O3 que se disuelve en criolita fundida
(Na3AlF6) a 800 ºC . Esta mezcla fundida se electroliza obteniéndose
aluminio metálico en el cátodo. El galio, indio y talio se obtienen por
reducción electrolítica de las soluciones acuosas de sus sales.
 PROPIEDADES QUÌMICAS
 
El aluminio es el elemento mas reactivo del grupo III, todas las formas de
este elemento están cubiertas por una delgada capa de óxido de aluminio que
es resistente a la mayor parte de los reactivos; el aluminio metálico es
resistente al ataque de los ácidos minerales diluidos, a las soluciones que
contienen iones metálicos menos electropositivos que el aluminio y al
oxígeno atmosférico.
La amalgama de aluminio destruye la cohesión de la capa de óxido y de esta
forma las reacciones esperadas para el metal se producen con mucha
facilidad.

Así, la amalgama de aluminio reacciona fácilmente con el agua , con

formación de hidrógeno:
 
Al(Hg) + 3H2O -----> Al(OH)3 + 3/2 H2 + Hg 
 Las soluciones acuosas de cloruro de sodio hacen desaparecer también la capa
de óxido. Las propiedades químicas de los elementos de este grupo varían al
aumentar el número atómico, pasando de elementos no metálicos a metaloides
y metálicos; que se demuestra en las reacciones de estos elementos con las
soluciones acuosas de ácidos y bases: el boro no reacciona con el ácido
clorhídrico, pero los otros elementos del grupo reaccionan desprendiendo
hidrógeno; por otro lado el boro, aluminio y galio reaccionan con las
soluciones acuosas de álcalis, con formación de hidrógeno, pero el indio y el
talio no reaccionan, como se espera de sustancias de carácter mas metálico.
A 800 ºC el aluminio reacciona con el oxígeno del aire, a pesar de la capa de
óxido que tiene, formándose una mezcla de óxido y nitruro. Los otros
elementos de este grupo no son afectados por los componentes del aire a
temperatura ambiente; a temperaturas elevadas, todos reaccionan con el
oxígeno con formación de los respectivos óxidos:
 
4M + 3O2  2M2O3
 Otros elementos oxidantes como los halógenos reaccionan con los
elementos del grupo III, con formación de trihaluros:
 
2M + 3X2  2MX3
 
El flúor reacciona mas fácilmente que los otros halógenos; la
temperatura con que se forman los trihaluros de boro, aumenta en el
orden siguiente: temperatura ambiente, 410º,700º y 1250 ºC, para el
F2, Cl2, Br2 y I2 respectivamente. Los elementos del grupo III
reaccionan con el azufre a temperaturas elevadas con formación de
los correspondientes sulfuros.
 
2M + 3S  M 2 S3
 
 El B2Se3 se obtiene también de la misma manera.

El carácter no metálico del boro se manifiesta en la formación de

boruros metálicos. Todos los elementos metálicos forman
compuestos con el boro en los que éste actúa como un anión: el
cinc, mercurio, talio, estaño y plomo son notables excepciones en
cuanto a metales que no forman boruros. Los boruros metálicos
pueden obtenerse por combinación directa de los elementos
alrededor de los 2000 ºC; también por reacción de reducción del
óxido metálico con una mezcla de carbono y carburo de boro.
 
2TiO2 + B4C + 3C -----> 2TiB2 + 4CO
 
La electrólisis de los boratos metálicos fundidos también forman boruros; en
este proceso el metal liberado en el cátodo reduce a los aniones borato a boro
elemental que reacciona finalmente con el exceso de metal libre. Los boruros
metálicos se pueden preparar, también, calentando cantidades apropiadas del
óxido metálico con B2O3 junto con sodio o potasio metálicos fundidos a 1600
ºC.

Se conocen boruros metálicos con variada estequiometria, los mas comunes

son de fórmulas M2B, MB, M3B4, MB2 y MB6. En general los boruros son
muy duros, poseen altos puntos de fusión y presentan propiedades eléctricas
muy útiles. El NbB, Mo2B, W2B y Ru7B3 son superconductores; los boruros
de los metales de transición son muy estables térmicamente y no reaccionan
con el aire hasta alrededor de los 1200 ºC. Estos compuestos son estables
químicamente pero son atacados por agentes oxidantes muy enérgicos, tales
como los peróxidos en medio alcalino.
 FORMACIÒN DE COMPUESTOS

BORO
El boro es un elemento escaso en la corteza terrestre (alrededor de 3 x 10 -4
% en masa) , se encuentra en depósitos donde se tubo una intensa
actividad volcánica; como los yacimientos de boratos alcalinos como el
borax y kernita de fórmulas Na2B4O7.10H2O y Na2B4O7.4H2O. La
estructura real de los iones borato es mas compleja, así el bórax contiene
el ion [B4O5(OH)4]2-; con alto punto de fusión, corrosivo en su estado
líquido, es difícil obtener al estado puro.
El boro es un sólido refractario, muy duro, de baja densidad (2.4 g.cm-3);
se emplean en la fabricación de vidrio de borosilicato(vidrio pyrex), en
formulación de detergentes como peroxoborato de sodio, NaBO3, que se
prepara por reacción del peróxido de hidrógeno con bórax en medio
básico:
 
[B4O5(OH)4]2- + 4H2O2 + 2OH-  2[B2(O2)2(OH)4]2- + 3H2O
 Este ion actúa como agente oxidante (blanqueador) a causa del grupo
peroxo(-O- O-) que enlazan los átomos de boro. El boro es un componente
vital de las plantas de energía nuclear por su capacidad para absorber
neutrones; los boratos se utilizan como conservadores de madera y como
retardantes de flama en las telas, así como fundentes en soldadura, etc.
 
Compuestos oxigenados de boro.
 
Óxidos de boro. Se conocen dos óxidos de boro. El óxido normal, B2O2, se
obtiene al calentar en el aire boro amorfo, o cuando se deshidrata el ácido
bórico (H3BO3). Adquiere aspecto vítreo, su estructura cristalina consiste en
agrupaciones tetraédricas BO4. El óxido de boro se disuelve en agua
formando ácido bórico y en disoluciones básicas forma boratos.
Se conoce un óxido inferior de boro de fórmula (BO)x. No se conoce su
estructura en estado sólido, se obtiene calentando el B2O3 con boro a 1050 ºC
o por deshidratación del B2(OH)4. Contiene un enlace B-B.
 Ácido bórico. El ácido bórico, H3BO3, se forma por reacción del óxido de
boro con el agua o por hidrólisis de compuestos trivalentes de boro como
haluros, hidruros, ésteres, etc. El ácido bórico es soluble en agua y
ligeramente volátil por arrastre con vapor. En solución acuosa se comporta
como ácido monobásico muy débil, es un ácido de Lewis que acepta iones
OH- del disolvente:
 
B(OH)3 + 2H2O <====> B(OH)4- + H3O+
 
Estas especies están presentes en las disoluciones diluidas de ácido bórico
(menor a 0.025 M); a mayores concentraciones existen especies polimeras
complejas. Calentando el H3BO3 a 100 ºC se deshidrata parcialmente dando
el ácido metabórico, HBO2; la deshidratación total conduce al B2O3. El ácido
bórico como el metabórico presentan la estructura en capas formada por
unidades BO3 unidas por enlaces puente de hidrógeno.
 
 Boratos. Los ácidos bórico y metabórico forman una gran variedad de sales
con muchos iones metálicos. Los boratos metálicos anhidros pueden
prepararse por fusión del óxido metálico con el B2O3:
 
Na2O + B2O3 -----> Na2B2O4
 
Las sales hidratadas se obtienen por cristalización de las soluciones acuosas.
Los estudios estructurales indican que los boratos simples tienen unidades
BO3 unidos de distintas maneras formando los ortoboratos, piroboratos y
metaboratos.

Ortoboratos. Los aniones contienen una relación B:O de 1:3; por ejemplo
InBO3 y Ca3(BO3)2 el ion ortoborato es plano.
Piroboratos. Los piroboratos son compuestos que contienen el ion B2O54-,
(Mg2B2O5). En estos iones los grupos BO3 comparten un átomo de oxígeno;
los iones no son perfectamente planos.
 Metaboratos. Los metaboratos poseen estructuras en las que cada
grupo BO3 comparte dos átomos de oxígeno; presentan estructuras en
anillos o en cadena.
 
Se conocen compuestos que contienen oxoaniones con átomos de boro
tetracoordinados. Los átomos de oxígeno rodean a los de boro en
forma tetraédrica; en compuestos como BPO4 y BAsO4 existen
tetraedros BO4; en compuestos como CaBSiO4(OH) y
CaB3O4(OH)3.H2O se encuentran grupos tetraédricos BO3OH y en los
minerales Na2ClB(OH)4 y CaClB(OH)4 se encuentran grupos
tetraédricos similares B(OH)4.
 Boranos. Los boranos son hidruros de boro tienen por fórmula BnHm, se
conocen como 25 boranos, son sustancias incoloras, diamagnéticas,
térmicamente poco estables y tóxicos. El borano mas sencillo es el diborano
(B2H6); es un gas incoloro, tóxico y muy reactivo , se prepara por reacción
del fluoruro de boro con hidruro de sodio:
 
BF3 + NaH -----> B2H6 + NaF
 
Que se inflama en el aire y explota cuando se mezcla con oxìgeno puro y se
hidroliza espontáneamente:
B2H6 + 3O2 -----> B2O3 + 3H2O
B2H6 + 6H2O -----> 2H3BO3 + 6H2 

El diborano reacciona con hidrocarburos insaturados formando

alquilboranos: B2H6 + CH2=CHCH3 2B(CH2CH2CH3)3

 En cada uno de los boranos hay átomos de hidrógeno puente y, salvo en el
diborano, también enlaces directos boro-boro. Para nombrar un borano, el
número de átomos de boro se indica mediante los prefijos normales, y el
número de átomos de hidrógeno se denota por medio de números arábigos
entre paréntesis, por ejemplo el B4H10 es el tetraborato (10) y el B10H14 es el
decaborano (14).
El diborano sirve para la síntesis de boranos superiores como el tetraborato
(10), un gas que se licua con facilidad,
 
B2H6 -----> B4H10 + H2
 
Reacciona con hidruro de sodio, forma tetrahidruros:
 
B2H6 + 2NaH 2NaBH4
 
 Los átomos de hidrógeno del diborano tienen carácter de hidruro, y
reaccionan con los compuestos que tienen hidrógenos ácidos para dar
hidrógeno:
 
B2H6 + 6H2O -----> 2B(OH)3 + 6H2
B2H6 + 6ROH -----> 2B(OR)3 + 6H2
 
Los borohidruros alcalinos son no volátiles y estables al aire seco, el
borohidruro de sodio llamado también tetrahidruro borato sódico
(NaBH4) se disuelve en agua, tetrahidrofurano y diglima, dando
soluciones que son agentes reductores muy enérgicos.
Los boranos se utilizan en síntesis y como propulsores de cohetes.
 Trihaluros de boro. El boro tiene únicamente tres electrones de valencia, por
lo que todos los compuestos de boro con enlaces covalentes simples tienen
déficit de electrones con respecto a la regla del octeto. Todos los trihaluros
de boro existen como moléculas simples de fórmula BX3. En la formación de
compuestos trivalentes con una disposición trigonal de los enlaces emplea
orbitales híbridos SP2, con la promoción de uno de los electrones s apareados
a un orbital p. Se puede esperar, que los compuestos de los elementos del
grupo III presentan estructuras tetraédricas ya que disponen de los orbitales
de valencia necesarios para formar un conjunto de orbitales híbridos SP3.
Aunque no se han aislado haluros de boro con distintos halógenos se sabe
que tales compuestos existen en equilibrio, cuando se mezclan dos haluros
puros; los intensos de obtener haluros mixtos de boro no han tenido éxito,
sòlo se recuperan los productos de partida:
 
BCl3 + BBr3 -----> BCl2Br + BClBr2
 Los haluros de boro son unos de los ácidos de Lewis mas fuertes que se
conocen, y reaccionan con las bases de Lewis formando especies
tetracoordinadas:
 
BX3 + :L  BX3L
 
La base de Lewis :L puede ser una especie molecular o iónica
La fuerza relativa de los haluros de boro como ácidos de Lewis se ha
ordenado de la siguiente forma: BB3 es mayor que BCl3 es mayor que BF3;
siendo el BF3 el ácido de Lewis mas débil dando reacciones distintas a los
otros haluros:
 
BF3 + NR3  F3BNR3
BF3 + R2O  F3BOR2
BF3 + H2O  F3BOH2 + H2O  F3BOH2.H2O
BF3 + NaBH4  B2H6
BF3 + RCN F3BNCR
BF3 + RMgX  R3B
 Los BX3 (X= Cl, Br) dan reacciones diferentes:
 
BX3 + NH3  B(NH2)3
BX3 + NR3  X3BNR3  X2BNR2  (XBNR)3
BX3 + ROH  B(OR)3
BX3 + H2O  B(OH)3
BX3 + RMgX  R3B
 
Si en la base de Lewis existen hidrógenos potencialmente ácidos, el aducto es
difícil de aislar, y se elimina fácilmente el haluro de hidrógeno, por ejemplo
la sustitución por pasos de átomos de cloro del BCl3 se produce a -80 ºC
cuando se mezcla en las proporciones adecuadas con el C2H5OH.
 
BCl3 + C2H5OH  BCl2OC2H5 + HCl
BCl3 + 2C2H5OH  BCl(OC2H5)2 + 2HCl
BCl3 + 3C2H5OH  B(OC2H5)3 + 3HCl
 Los subhaluros de boro son compuestos que contienen menos de tres átomos
de halógeno por átomo de boro, se emplean dos métodos para preparar: en
uno se emplea la acción de una descarga eléctrica sobre los trihaluros de
boro y en el otro reacciones de intercambio entre los trihaluros y sustancias
que contienen enlaces B-B.
Cuando el BCl3 o BBr3 se someten a la acción de una descarga del arco de
mercurio se forma una mezcla de tetrahaluro(B2X4) y monohaluros(BX); el
BI3 se convierte en B2I4 mediante una descarga de radiofrecuencia.
El tetracloruro de diboro se puede preparar con buen rendimiento haciendo
pasar BCl3 sobre monóxido de boro caliente; el B2Cl4 es un compuesto
importante ya que es el precursor de otros tetrahaluros de diboro así como
de otros derivados de diboro. Reacciona con el SbF3 o con fluoruros de alilo
para dar B2F4 y con BBr3 para dar B2Br4:
 
4BBr3 + 3B2Cl4  4BCl3 + 3B2Br4
 
 Los tetrahaluros de diboro son compuestos volátiles que se descomponen
fácilmente, el mas estable de ellos es el B2F4, se descompone alrededor de los
200ºC, mientras que los otros son inestables a temperatura ambiente.
 
Las estructuras de los tetrahaluros de diboro son análogas a las de los haluros de
boro trivalente; por tener dos posiciones ácidas en la molécula, y forman dos
aductos distintos:
B2X4 + L  LB2X4
B2X4 + 2L  L2B2X4
 
La estabilidad del di aducto es mayor que la del monoaducto, este último no
puede detectarse.
B2Cl4 + 2(CH3)3N  ((CH3)3N)2B2Cl4 
B2Cl4 + 2H2S  (H2S)2B2Cl4
B2Cl4 + 2(C2H5)2º  ((C2H5)2O)2B2Cl4
 
La presencia de átomos de hidrógeno ácidos en las bases conduce a la
  eliminación del haluro de hidrógeno:
B2Cl4 + 4H2O  B2(OH)4 + 4HCl
B2Cl4 + 4ROH  B2(OR)4 + 4HCl 
 ALUMINIO, GALIO, INDIO Y TALIO
 
El aluminio difiere del boro, desde el punto de vista químico en especial por su
gran reactividad a baja temperatura y por su carácter metálico, lo que permite
la existencia de una química iónica en solución (catión Al3+(ac)). El especial
uso del aluminio como metal de construcción es su baja densidad (2.7 g.cm -3)
superior únicamente a la del magnesio (1.7 g.cm-3).
 
Óxidos. Los óxidos mas comunes de los elementos pesados del grupo III son
los óxidos trivalentes M2O3 . También se han caracterizado compuestos
oxigenados de estos elementos con valencias inferiores. El óxido
monovalente de aluminio (Al2O) se obtiene al calentar a 1800 ºC una mezcla
de Al2O3 y silicio elemental; pero el óxido divalente de aluminio (AlO) se
forma únicamente como una especie intermedia cuando el aluminio metálico
se quema en el aire a 3200 ºC .
 Los óxidos de Ga2O e In2O se obtienen por reducción de los
correspondientes trióxidos; el óxido monovalente de talio (Tl2O) se obtiene
cuando el talio metálico se calienta en una corriente de aire. Las entalpias de
formación de los óxidos de grado +3, disminuyen regularmente al aumentar
el número atómico; y contrariamente, los óxidos se reducen con mas
facilidad en este orden.

El elevado calor de formación del Al2O3 encuentra aplicaciones prácticas en

ciertos procesos térmicos (termitas); por ejemplo en la reducción de los
óxidos metálicos con aluminio metal:
 
2y/3 Al + MxOy  xM + y/3 Al2O3
 
Muchos óxidos de elementos de transición (MnO2, Cr2O3) se reducen
fácilmente de esta manera.
El óxido normal de aluminio existe en varias modificaciones cristalinas entre
los 200 y 1200 ºC
Las formas mas comunes es el alfa Al2O3 , llamado en ocasiones
corindón, y la gamma Al2O3. El llamado beta Al2O3 no es Al2O3 puro
y tiene la composición Na2.11Al2O3.

El alfa Al2O3 es la sustancia conocida mas dura, después del

diamante, el nitruro de boro y el carborundo. Es prácticamente
insoluble en agua, ácidos y base; forma óxidos mixtos con otros
óxidos metálicos. La presencia de trazas de óxidos de elementos de
transición, da lugar a las llamadas piedras preciosas; como el rubí es
alfa Al2O3 que contiene trazas de Cr3+, y el zafiro azul contiene Fe2+,
Fe3+ y Ti4+. Mezclas de Al2O3 y óxidos metálicos en proporciones
estequiometrias forman productos que tienen calidad de gemas; por
ejemplo la alexandrina (Al2O3 . BeO) y la espinela (Al2O3 . MgO).
 El gamma Al2O3 es metaestable y no se encuentra en la naturaleza, se puede
preparar por calentamiento cuidadoso del Al(OH)3, se caracteriza por formar
partículas de pequeño tamaño y gran superficie por el cual se emplea como
adsorbente ; sometido a calentamiento prolongado se convierte en corindòn.
 
Las propiedades del trióxido de galio son muy parecidas a las del Al 2O3;
existe una forma estable a altas temperaturas (alfa Ga2O3) y otro metaestable
a bajas temperaturas(gamma Ga2O3).

Las estructuras cristalinas de estas dos formas de Ga2O3 presentan las

mismas características del óxido de aluminio. El óxido amarillo de indio
(In2O3) y el óxido de talio de color oscuro (Tl2O3) se conocen en una sola
forma. El trióxido de talio pierde fácilmente oxígeno alrededor de los 100 ºC
y se convierte en óxido talioso (Tl2O).
 Hidróxidos. Los hidróxidos se forman cuando se añade una solución básica
a las sales de los elementos en solución acuosa; así cuando se añade
amoniaco a las soluciones acuosas de las sales de aluminio precipita una
sustancia gelatinosa, llamado hidróxido de aluminio hidratado. El hidróxido
de aluminio es anfótero, por lo que se disuelve en ácidos formando cationes
hidratados y en bases formando aniones aluminato:
 
Al(OH)3.xH2O + 3H+ -----> Al(H2O)63+ + (x-3)H2O
Al(OH)3.xH2O + OH- ----->AlO2- + (2+x)H2O.
Cuando una corriente de dióxido de carbono se hace pasar por una solución
de un aluminato alcalino, precipita una forma anhidra y cristalina de
hidróxido de aluminio. El Al(OH)3 cristalino, presenta una estructura en
capas, cada capa consiste en un empaquetamiento hexagonal de grupos OH
con átomos de aluminio en los huecos octaédricos.
 Cuando el hidróxido de aluminio se calienta a 100 ºC se produce una
deshidratación parcial que conduce a la obtención de la bohemita o gamma-
AlO(OH); a temperaturas superiores(150 ºC) se produce la deshidratación
completa formándose gammaAl2O3, y a 800 ºC se forma el alfa-Al2O3. Existe
una segunda forma de AlO(OH), llamada diáspora o alfa-AlO(OH) que se
convierte en alfa-Al2O3 cuando se calienta.
 
El Ga(OH)3 como el In(OH)3 son sustancias gelatinosas incoloras que
precipitan de las soluciones acuosas de las correspondientes sales cuando se
añade una base. Las dos sustancias son anfóteras y se disuelven en soluciones
acuosas de ácidos y bases. Las soluciones concentradas de NaOH 10N , sobre
el Ga(OH)3 forman los galatos normales Na3GaO3, pero con soluciones
menos concentradas precipitan las sales ácidas, Na2HGaO3 y NaH2GaO3,
relativamente insolubles.
La adición de bases a las soluciones acuosas de las sales tálicas, forman el
Tl2O3 en vez del hidróxidos. El hidróxido talioso, que es muy soluble, se
prepara por disolución del Tl2O en agua, siendo la reacción reversible; es una
base fuerte pero las soluciones acuosas se oxidan fácilmente al aire dando el
Tl2O3 menos soluble.
 Alcóxidos. El aluminio, galio y talio forman alcóxidos de fórmula
M(OR)3; los compuestos monovalentes son mas comunes con el talio.
Estos compuestos son insolubles en alcohol y se hidrolizan en agua; la
mayor parte forman polímeros en solución en disolventes inertes, por
ejemplo el t-butóxido de aluminio es un dímero(Al(OC 4H9)3)2, y el
isopropóxido es un tetrámero(Al(OC3H7)3)4.

Los alcóxidos de aluminio pueden convertirse en aniones complejos

tetracoordinados, por acción de los alcóxidos alcalinos:
 
Al(OR)3 + M+ OR  M+(Al(OR)4)-
Trihaluros. Los trifluoruro de los elementos tienen elevados puntos de
fusión(AlF3, GaF3e InF3) tienen estructuras de moléculas gigantes. Los
halogenuros de aluminio tienen una interesante serie de compuestos: el AlF 3
funde a 1290 ºC, el AlCl3 sublima a 180 ºC, el AlBr3 y el AlI3 funden a 97.5
ºC y 190 ºC respectivamente. Las estructuras cristalinas de GaF3 e InF3 no se
conocen; el AlF3 tiene una estructura octaédrica en la que cada ion Al3+ está
rodeado por seis iones F- colocados en los vértices del octaedro, cada átomo
de flúor actúa de puente entre dos octaedros. En el AlCl3 sólido, el aluminio
tiene la misma coordinación, pero dos cloros de cada octaedro se unen con
dos átomos de aluminio adyacentes; el InCl3 y TlCl3 presentan estructura
análoga en estado sólido.
En general los haluros de aluminio, galio e indio se vaporizan dando
moléculas dímeras, M2X6, que contienen átomos de halógenos como puente.
Estos pueden disociarse térmicamente o por acción de las bases de Lewis.
Los haluros del grupo III son también dímeros en disolventes no polares
como el benceno.
 Al igual que los haluros de boro los haluros trivalentes de los otros elementos
de esta familia son ácidos de Lewis fuertes. Se conocen compuestos
tetracoordinados de tipo X3M:L, donde :L es una base de Lewis neutra, tal
como una amina o un compuesto que contiene oxígeno; o también+ puede- ser un+
anión como un ion haluro; por ejemplo: Cl3AlSH2, Cl3AlNR3, M (AlCl4 ) y M
(GaCl4-). Presentan una distribución tetraédrica de átomos alrededor del átomo
central, utiliza orbitales híbridos sp3 en la formación de los enlaces.
Los trihaluros de los elementos del tercer periodo y superiores forman
compuestos del tipo MX3L3 en los que se alcanza una coordinación de seis,
donde :L puede ser una base de Lewis neutra o un anión, por ejemplo M3AlF6,
M3GaF6, M3InCl6, M3InBr6, M3TlCl6, M3TlBr6; el átomo central tiene una
disposición octaédrica de iones haluros y emplea orbitales híbridos d 2sp3 en la
formación de los enlaces.
El cloruro de aluminio anhidro reacciona con el agua exotérmicamente, que es
característico de un cloruro covalente:
 
AlCl3 + 3H2O  Al(OH)3 + HCl
 
El AlCl3 es importante reactivo en química inorgánica, se usa como catalizador
en sustitución de anillos aromáticos, en la reacción de Friedel-Crafts.
 Subhaluros. Estos elementos pueden formar compuestos con estado de
oxidación inferior a +3 como el +1 o +2. El estado +1 se da en condiciones
muy energéticas y son desconocido para el boro y aluminio; se han
identificado monohaluros de boro (BF, BCl y BBr) y de aluminio (AlCl,
AlBr) con un periodo de vida media muy corto.
Para el aluminio existen otras pruebas indirectas para formar compuestos con
valencia inferior; así si el AlCl3 o Al Br3 gaseosos se hace pasar sobre
aluminio metálico a 1000 ºC y a presión reducida:
 
2Al + AlX3 <====> 3AlX
Se ha probado en estado sólido la existencia de iones galio y talio en estado
de oxidación +1, estos iones son inestables en disolución acuosa. Las
disoluciones acuosas de compuestos como Ga+(GaX4-), In+(InX4-) o InX
conducen a la desproporciones de los iones monovalentes,
 
3M+ -----> 2M + M3+
El talio forma los compuestos mas estables en estado de
oxidación +1, se tienen compuestos iónicos que contienen el ion
Tl+ en estado sólido y en disolución. Los haluros de talio TlX (X=
F, Cl, Br, I) cristalizan con estructuras de haluros alcalinos; sus
propiedades son análogos a las sales alcalinas, así el Tl(OH) es
muy soluble en agua y da soluciones muy básicas, estas
soluciones absorben rápidamente CO2 dando Tl2CO3. Muchas
sales de talio, como Tl2SO4, Tl3PO3, Tl2HPO4, TlH2PO4, TlClO3 y
TlClO4 son isomorfos con las correspondientes sales potásicas.