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Elegir 1 entre las cuestiones 1 al 3

Elegir 2 entre las cuestiones 4 al 7

CUESTIÓN 1.- Escribe las configuraciones electrónicas del Ca (Z = 20), Na (Z = 11),


S (Z = 16) y Br (Z = 35).
a) Cuáles de los siguientes iones es probable que se forme y cuáles no: Ca2+,
Na2+, S2–, Br2–.
b) Indica cuál de las especies tendrá mayor radio: S o S2–. ¿Y en el caso Ca y
Ca2+?

CUESTIÓN 2.- El dióxido de azufre, SO 2, y el dióxido de nitrógeno, NO 2, son


moléculas polares, mientras que el dióxido de carbono no es polar. ¿Qué sugiere esto
sobre la estructura de estos óxidos?

CUESTIÓN 3.- Indica los valores posibles de los números cuánticos n, l, m y s


para un electrón situado en un orbital 4f.
CUESTIÓN 4.-Se monta una pila galvánica introduciendo un electrodo de cinc en una
disolución 1 M de nitrato de cinc, Zn(NO3)2, y un electrodo de plata en una disolución
1 M de nitrato de plata, AgNO3.
a) Dibuja un esquema de la pila indicando el cátodo, el ánodo y el sentido
de la corriente de electrones por el circuito externo.
b) Calcula la fuerza electromotriz estándar E0 de la pila.
DATOS: E0 Zn/Zn2+ = - 0,76 V; E0 Ag/Ag+ = 0,79 V.

CUESTIÓN 5.- Dados los potenciales normales de los siguientes electrodos, escribe
las ecuaciones ajustadas de las 3 pilas galvánicas que pueden montarse:
E0 (Fe3+/Fe2+) = 0,77 V; E0 (Al3+/Al) = - 1,67 V; E0 (Cr3+/Cr2+) = - 0, 41 V.

CUESTIÓN 6.- En la pila que utiliza la siguiente reacción: Cu (s) + Fe3+ (aq) ⇆ Cu2+
(aq) + Fe2+ (aq).
a) Identifica el ánodo y el cátodo e indica el sentido del flujo de electrones.
b) Escribe la reacción ajustada y calcula la fuerza electromotriz estándar Eo.
c) DATOS: Eo (Fe3+/Fe2+) = 0,77 V; Eo (Cu2+/Cu) = 0,34 V.

CUESTIÓN 7.- Deduce a partir de los datos que se indican si, en condiciones
estándar, los iones Cr3+ oxidan al cobre metálico formando iones Cu 2+ o si, por el
contrario, es el Cu2+ quien oxida al cromo metálico para formar Cr3+. Justifica la
respuesta.
DATOS: Eo (Cr3+/Cr) = -0,74 V; Eo (Cu2+/Cu) = 0,337 V.
CUESTIÓN 1.- Escribe las configuraciones electrónicas del Ca (Z = 20), Na
(Z = 11), S (Z = 16) y Br (Z = 35).
a) Cuáles de los siguientes iones es probable que se forme y cuáles no:
Ca2+, Na2+, S2–, Br2–.
b) Indica cuál de las especies tendrá mayor radio: S o S2–. ¿Y en el caso
Ca y Ca2+?

Solución:

Las configuraciones electrónicas son:

Ca (Z = 20) → 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2; Na (Z = 11) → 1s2 2s2 2p6 3s1 .
S (Z = 16) → 1s2 2s2 2p6 3s2 3p4;¡ Br (Z = 35) → 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p5

a) Todos los átomos tienden a conseguir configuración electrónica estable,


de gas noble, para lo cual, unos pierden electrones y otros los ganan para adquirir
el octeto electrónico, es decir, ocho electrones en su último nivel.
De las configuraciones electrónicas se deduce que los iones estables que
pueden formarse son: Ca2+, existe, pues al perder los dos electrones 4s
queda con ocho electrones en su último nivel.
Na2+, no puede existir ya que el átomo de sodio sólo tiene un electrón en
el orbital 3s y al perderlo queda con el octeto electrónico, 8 electrones en el
último nivel energético. Si existe el ión Na+.
S2–, existe debido a que al ganar dos electrones consigue ocho
electrones en su nivel de valencia.
Br2–, no existe, pues el átomo de bromo sólo puede ganar un electrón para
conseguir estructura estable de gas noble. Existe el ión Br–.

b) De las especies S o S 2, la de mayor radio es S 2, pues los dos


electrones ganados y ubicados en su último nivel energético, provoca un
incremento de las fuerzas repulsivas que origina un aumento del volumen y,
por tanto, del radio del ión.
En las especies Ca y Ca2+, al perder el átomo de calcio 2 electrones, la fuerza
atractiva sobre los restantes es mayor, provocando una contracción del
volumen y, por tanto, una disminución del radio del ión.

CUESTIÓN 2.- El dióxido de azufre, SO 2, y el dióxido de nitrógeno, NO 2, son


moléculas polares, mientras que el dióxido de carbono no es polar. ¿Qué
sugiere esto sobre la estructura de estos óxidos?

Solución:

Una molécula es polar cuando el momento dipolar resultante de los


momentos dipolares de los enlaces es mayor que cero.
Las moléculas SO2 y NO2 formadas por tres átomos, uno central el S y N y
dos oxígenos en los extremos de cada una, son polares por poseer una geometría
angular y un momento dipolar resultante, mientras que la molécula CO2, con la
misma composición atómica, es apolar por no poseer momento dipolar resultante
debido a presentar una geometría lineal y compensarse los momentos dipolares de
enlaces.

CUESTIÓN 3.- Indica los valores posibles de los números cuánticos n, l, m


y s para un electrón situado en un orbital 4f.
Solución:

Existen 7 orbitales f a los que corresponden los números cuánticos:


n = 4; l = 3; ml = -3, -2, -1, 0, +1, +2, + 3;
ms = ± ½ . Tomando los valores de n y l y uno cualquiera
de los valores de ml junto con uno de los valores ms, se obtienen los valores de
los números cuánticos para un electrón 4f. Estos valores pueden ser por ejemplo:
(4, 3, 1, +½ )

CUESTIÓN 4.-Se monta una pila galvánica introduciendo un electrodo de


cinc en una disolución 1 M de nitrato de cinc, Zn(NO3)2, y un electrodo de
plata en una disolución 1 M de nitrato de plata, AgNO3.
a) Dibuja un esquema de la pila indicando el cátodo, el ánodo y el
sentido de la corriente de electrones por el circuito externo.
b) Calcula la fuerza electromotriz estándar E0 de la pila. DATOS: E0
Zn/Zn2+ = - 0,76 V; E0 Ag/Ag+ = 0,79 V.

Solución:

a) Voltímetro

→ →

Puente salino
KCl
Ánodo(-) Cátodo (+)

Zn Ag

Zn(NO3)2 1 M AgNO3 1 M

b) Para calcular la fuerza electromotriz de la pila se establecen las


semirreacciones de oxido- reducción que tiene lugar, cambiando el signo del
potencial estándar de la semirreacción de oxidación:

Zn → 2 e- + Zn2+ Eo = - 0,76 V (reacción de oxidación)


Ag+ + 1 e- → Ag Eo = 0,79 V. (reacción de reducció)

Multiplicando la semirreacción de reducción por 2 para igualar los electrones


intercambiados y sumándolas para eliminarlos, se obtiene la fuerza electromotriz de
la pila:

Zn → 2 e- + Zn2+ Eo = -0,76 V
2Ag+ + 2 e- → 2 Ag Eo = 0,79 V.
Zn + 2 Ag+ → Zn2+ + 2 Ag Eopila = 1,55 V.

CUESTIÓN 5.- Dados los potenciales normales de los siguientes electrodos,


escribe las ecuaciones ajustadas de las 3 pilas galvánicas que pueden
montarse:
E0 (Fe3+/Fe2+) = 0,77 V; E0 (Al3+/Al) = - 1,67 V; E0 (Cr3+/Cr2+) = - 0, 41 V.
Solución:

1ª.-
Semirreacción de oxidación en el ánodo: Al → 3 e- + Al3+ (E0 = – 1,67 V)
Semirreacción de reducción en el cátodo: Fe3+ + 1 e- → Fe2+ (E0 = – 0,77 V).

Multiplicando la semirreacción de oxidación por 3 para igualar los electrones


ganados y perdidos y sumando ambas semirreacciones para eliminarlos, se obtiene
la reacción iónica de la pila ajustada:

Al + 3 Fe3+ → Al3+ + 3 Fe2+.

2ª.-
Semirreacción de oxidación en el ánodo: Al → 3 e- + Al3+ (E0 = – 1,67 V)
Semirreacción de reducción en el cátodo: Cr3+ + 1 e- → Cr2+ (E0 = – 0,41 V).

Multiplicando la semirreacción de oxidación por 3 para igualar los electrones


ganados y perdidos y sumando ambas semirreacciones para eliminarlos, se obtiene
la reacción iónica de la pila ajustada:
Al + 3 Cr3+ → Al3+ + 3 Cr2+.

3ª.-
Semirreacción de oxidación en el ánodo: Cr2+ → 1 e- + Cr3+ (E0 = – 0,41 V)
Semirreacción de reducción en el cátodo: Fe3+ + 1 e- → Fe2+ (E0 = 0,77 V).

Sumando ambas semirreacciones para elimina los electrones ganados y


perdidos, se obtiene la reacción iónica de la pila ajustada:
Cr2+ + Fe3+ → Cr3+ + Fe2+.

CUESTIÓN 6.- En la pila que utiliza la siguiente reacción: Cu (s) + Fe3+


(aq) ⇆ Cu2+ (aq) + Fe2+ (aq).
a) Identifica el ánodo y el cátodo e indica el sentido del flujo de
electrones.
b) Escribe la reacción ajustada y calcula la fuerza electromotriz
estándar
Eo. DATOS: Eo (Fe3+/Fe2+) = 0,77 V; Eo (Cu2+/Cu) = 0,34 V.

Solución:

a) En toda pila electroquímica, el ánodo (-) corresponde al electrodo cuyo


potencial normal de reducción es el de menor valor positivo o más negativo, y el
cátodo (+) es el del electrodo cuyo potencial normal de reducción es el de mayor
valor positivo o menos negativo.
De lo expuesto se deduce que el ánodo de la pila lo constituye el electrodo
de cobre por ser el par con potencial normal de reducción de menor valor positivo,
mientras que el cátodo lo forma el electrodo de hierro por ser el par de mayor valor
positivo de su potencial normal de reducción.
Los electrones van del ánodo al cátodo por el circuito exterior.

b) Semirreacción de oxidación en el ánodo (-): Cu → 2 e- + Cu2+;


Semirreacción de reducción en el cátodo (+): Fe3+ → 1 e- + Fe2+.

Multiplicando la semirreacción de reducción por 2 para igualar los electrones


y sumándolas se obtiene la reacción iónica de la pila ajustada:
Cu → 2 e- + Cu2+;
2 Fe3+ → 2 e- + 2 Fe2+.
Cu + 2 Fe3+ → Cu2+ + 2 Fe2+.

El potencial de la pila es: Eopila = Eocátodo - Eoánodo = 0,77 V - 0,34 V = 0,43 V.

CUESTIÓN 3.- Deduce a partir de los datos que se indican si, en


condiciones estándar, los iones Cr3+ oxidan al cobre metálico formando
iones Cu2+ o si, por el contrario, es el Cu 2+ quien oxida al cromo metálico
para formar Cr3+. Justifica la respuesta.
DATOS: Eo (Cr3+/Cr) = -0,74 V; Eo (Cu2+/Cu) = 0,337 V.

Solución:

Cuando se mezclan especies con diferentes números de oxidación,


siempre ocurre que la especie reducida perteneciente al par con potencial normal
de reducción menos positivo o más negativo, reduce a la especie oxidada del par
con potencial normal de reducción menos negativo o más positivo.
En el caso propuesto, el cromo metálico reduce al ión cobre (II) a cobre
metálico, oxidándose él a cromo (III), es decir, la reacción que tiene lugar es:

2 Cr + 3 Cu2+ → 2 Cr3+ + 3 Cu.

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