Escuela de ciencias químicas

UPTC – 2021
PRACTICA N°6

Síntesis de bis(acetilacetonato) de oxovanadio (IV): Estudio del efecto que ejercen en

el espectro electrónico del VO(ACAC)2), disolventes de distinto poder coordinante

Torres Herrera, D1
Universidad Pedagógica y Tecnológica de Colombia, Programa de química, Facultad de
Ciencias

1. Introducción:
Existe un gran número de complejos derivados del mismo, los cuales se pueden aislar,
encontrándose entre las más estables e importantes especies de vanadio
manteniendo la unidad VO a través de una amplia serie de reacciones. No obstante,
se han aislado una serie de compuestos a partir de oxocomplejos de vanadio en los
cuales la unidad VO2+ ha sido sustituida por los agrupamientos VCl2 2+, VBr2 2+ o
VS2+, lo que permite suponer que la reactividad del grupo VO2+ no es tan baja como
se ha considerado. Los complejos de oxovanadio (IV) son usualmente azul-verdosos
y pueden presentar estructura de pirámide cuadrada pentacoordinada u octaédrica
distorsionada con índice de coordinación seis. Los compuestos pentacoordinados se
unen con facilidad a un sexto ligando convirtiéndose en octaédricos.
No obstante, se han obtenido complejos de vanadilo con bases de Schiff que
presentan coloraciones marrón-verdosas y grises. También se han aislado
compuestos pentacoordinados cuya estructura ha sido asignada a bipirámide trigonal,
presentando el grupo vanadilo en el plano ecuatorial de la bipirámide. Esta estructura
podría justificar, en parte, la dificultad para obtener aductos de dichos complejos. Los
compuestos de oxovanadio (IV) pueden ser catiónicos, neutros o aniónicos, lo que
depende en parte de la naturaleza de los ligandos y de las condiciones de reacción.
Los compuestos de oxovanadio (IV) son paramagnéticos, presentando, a temperatura
ambiente, valores de µ=l,7-l,8 M.B., como corresponde a un electrón desapareado
(d1). No obstante, se han aislado complejos de vanadilo con bases de Schiff, ácidos
carboxílicos, porfirinas, oximas, que presentan valores de µ anómalos. Este hecho ha
sido atribuido a efectos producidos por los ligandos o bien a fenómenos de
acoplamiento de spin, como ocurre en los complejos de Cu (II), en el caso de los
compuestos dímeros. Las interacciones de tipo ferromagnético son, en general,
escasas en complejos de vanadilo, presentándose en algunos compuestos de tipo
(VO(S2PX2)2) (X =F o CF3), para los cuales Cavell y cols, indican valores de µ=2,25
y 2,13 M.B. [1]
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2. Metodología:
2.1 Síntesis del complejo de vanadio:
A medida que se
produce la
Se añaden con cuidado 2.0 mL reacción, el
A un matraz de dos bocas de ácido sulfúrico concentrado y sólido naranja de
de 100 mL se añade 1.0 g finalmente, 6.0 mL de etanol. La V2O5
de V2O5 y 6.0 mL de agua suspensión resultante se agita y desaparece
destilada. se calienta en reflujo en placa progresivamente
calefactora por 30 minutos y el color de la
mezcla pasa del
verde al azul.

Después de la adición de La mezcla obtenida se neutraliza

carbonato se comienzan a añadiendo lentamente y con A la disolución resultante o
formar una serie de cristales de agitación, una disolución de 4 g filtrado que contiene la
verde azulado, los cuales se de carbonato de sodio anhidro especie VO(SO4) se añaden
separan por filtración al vacío, en 60 mL de agua. 3.0 mL de acaetilacetona.
los cuales se lavan con etanol
absoluto y se secan en estufa.

Si se desea recristalizar el compuesto

obtenido, se debe disolver pequeñas
cantidades del sólido en una pequeña
cantidad de diclorometano y añadir al final
una pequeña cantidad de éter de petróleo,

2.2 Caracterización por espectroscopia FTIR y UV:

Tomar unos pocos gramos del material

sintetizado y diluirlos en unos 5 mL de
agua destilada, junto con un tubo de
agua destilada como blanco para las
mediciones espectrofotométricas entre
200 y 1100 nm
Analiza los espectros UV del
complejo sintetizado disolviéndolo
en diferentes solventes como
etanol, diclorometano, tolueno y
acetonitrilo entre 200 y 1100 nm

Los cristales recolectados de los Con los datos obtenidos

complejos anteriores, se rotulan en graficar los tres
una bolsa ziploc y se entregan al espectros en Origin y
coordinador del grupo para su sacar las respectivas
caracterización infrarroja en conclusiones.
configuración ATR entre 550 y
Con los cristales
4500 cm
recolectados de los
complejos anteriores, se
rotulan en una bolsa ziploc
y se entregan al
coordinador del grupo para
su caracterización por
difracción de rayos X entre
10-90°.
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3. Cuestionario:
3.1 Describa todas y cada una de las reacciones químicas balanceadas e involucradas
en la síntesis del complejo de hierro, adicionalmente ajuste la ecuación redox que
se plantea en el procedimiento.
El pentóxido de vanadio, que se suele obtener como un sólido pulverulento de
color naranja, es un agente oxidante, y se emplea como catalizador y como
colorante. Al disolver este sólido en medio ácido, de acuerdo con el esquema
anterior la especie acuosa será el ion vanadilo: VO2+. En la unidad vanadilo, VO2+
el vanadio está en estado de oxidación +4, siendo el enlace V-O doble. Puede
encontrarse en distintos complejos de vanadio, generalmente con cuatro ligandos
más, formando una pirámide de base cuadrada. Pueden presentar un ligando más
en posición trans al ligando oxo, pero esta posición es bastante lábil.
Generalmente los complejos de este tipo son azules. En el estado de oxidación
+5, también forma complejos con ligandos oxo. [3]

Figura 1. Estructura molecular de V2O5

En un matraz de dos bocas de 100 mL se añade 1.0 g de V2O5 y 6.0 mL de agua
destilada.
V2O5 + H2O → 2HVO3
La reacción es de tipo síntesis. Se añaden con cuidado 2.0 mL de ácido sulfúrico
concentrado y finalmente, 6.0 mL de etanol. La suspensión resultante se agita y
se calienta en reflujo en placa calefactora por 30 minutos. A medida que se
produce la reacción, el sólido naranja de V2O5 desaparece progresivamente y el
color de la mezcla pasa del verde al azul. Una vez finalizada la reacción, se apaga
el calentamiento se enfría y se filtra la mezcla de reacción al vacío.
2V2O5+ 4H2SO4 + CH3CH2OH → 4VO(SO4) + CH3CO2H + 5H2O
A la disolución resultante o filtrado que contiene la especie VO(SO4) se añaden
3.0 mL de acaetilacetona.
VO(SO4) + 2 Hacac → VO (acac)2 + H2SO4
El complejo tiene una estructura piramidal cuadrada con un enlace V=O corto.
Este compuesto d1 es paramagnético. Su espectro óptico exhibe dos transiciones.
[6] Es un ácido de Lewis débil, que forma aductos con piridina y metilamina.
La mezcla obtenida se neutraliza añadiendo lentamente y con agitación, una
disolución de 4g de carbonato de sodio anhidro en 60 mL de agua.
VOSO4 + Na2CO3 + 2acacH → VO(acac)2 + Na2SO4 + CO2
Después de la adición de carbonato se comienzan a formar una serie de cristales
de verde azulado, los cuales se separan por filtración al vacío, los cuales se lavan
con etanol absoluto y se secan en estufa. Si se desea recristalizar el compuesto
obtenido, se debe disolver pequeñas cantidades del sólido en una pequeña
cantidad de diclorometano y añadir al final una pequeña cantidad de éter de
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petróleo, la mezcla se enfría y los cristales comienzan a precipitar para separarse

por filtración al vacío y su correspondiente secado.

3.2 ¿Qué tipo de ligando es el acac? Explique haciendo uso de estructuras.

Es un líquido incoloro precursor del quelato acetilacetonato (acac), un ligando
bidentado común. También se usa para la síntesis de compuestos heterocíclicos.
El anión acetilacetonato, acac−, forma complejos con muchos iones de metales
de transición. Un método general de síntesis consiste en reaccionar el ion del
metal con acetilacetona en presencia de una base (B):
MBz + z (acacH) M(acac)z +z BH
la cual asiste la extracción de un protón de la acetilacetona y cambia el equilibrio
a favor del complejo. Ambos átomos de oxígeno se unen al metal para formar un
anillo quelato de 6 eslabones. En algunos casos el efecto de quelato es tan fuerte
que ninguna base añadida es necesaria para formar el complejo. Como el
complejo del metal que se forma no posee carga neta, es soluble en disolventes
orgánicos no polares. [2]

3.3 ¿Como se coordina el ligando acac al complejo sintetizado? Explique.

La acetilacetona actúa como ácido débil y puede perder un H+ formando el anión
acetilacetonato (acac) que puede actuar como ligando quelatante uniéndose a
un átomo metálico a través de los dos átomos de oxígeno. [3]

Figura 2. proceso que realiza (acac) al momento de unirse a un metal.

3.4 ¿Qué función tiene la adición de carbonato de sodio en el proceso de síntesis?

Explique.
A medida que se añade la solución de carbonato, se produce un desprendimiento
de CO2 el cual es una indicación útil de que la desprotonación está ocurriendo. A
medida que se va añadiendo más de esta solución, deja de ocurrir la efervescencia
adicional, lo cual indica que la desprotonación se completó. La posibilidad del

exceso de carbonato, o de un hidróxido formado debido a la presencia de
carbonato coordine con el vanadio y disminuya el rendimiento del producto.
Durante la adición del carbonato, el producto precipita poco a poco en la solución
y al final se obtienen unos cristales de color azul verdoso que posteriormente se
filtran para aislarlos. En otras palabras, esta sustancia tiene la función de
neutralizar la disolución.
4. Fichas técnicas:
Sustancia química
Propiedades físicas
Peligros para la salud
Precauciones de seguridad
Sustancias químicas incompatibles
Otros peligros
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V2O5 (Oxido de vanadio)
Aspecto: Solido venenoso
Color: Marrón
Solubilidad: 4.8×104 mg/1,000 g (20°C)
Naturaleza: Compuesto inorgánico
H302 + H332: Nocivo en caso de ingestión o
inhalación.
H318: Provoca lesiones oculares graves.
H335: Puede irritar las vías respiratorias.
H341: Se sospecha que provoca defectos
genéticos.
H361d: Se sospecha que puede dañar el feto.
H372: Provoca daños en los órganos tras
exposiciones prolongadas o repetidas.
H411: Tóxico para los organismos acuáticos,
con efectos nocivos duraderos.
P273: Evitar su liberación al medio ambiente.
P280: Utilice guantes y ropa de protección/
protección ocular/ facial y auditiva.
P301 + P312: EN CASO DE INGESTIÓN:
Llamar a un CENTRO DE
TOXICOLOGÍA/médico si la persona se
encuentra mal.
P304 + P340 + P312: EN CASO DE
INHALACIÓN: Transportar a la persona al
aire libre y mantenerla en una posición que le
facilite la respiración. Llamar a un CENTRO
DE TOXICOLOGÍA/médico si la persona se
encuentra mal.
P305 + P351 + P338: EN CASO DE
CONTACTO CON LOS OJOS: Enjuagar con
agua cuidadosamente durante varios minutos.
Quitar las lentes de contacto cuando estén
presentes y pueda hacerse con facilidad.
Proseguir con el lavado.
P308 + P313: EN CASO DE exposición
manifiesta o presunta: Consultar a un médico.
Ácidos fuertes
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Ácido sulfúrico

Sustancia química

Aspecto: Líquido higroscópico

Propiedades físicas
Peligros para la salud
Precauciones de seguridad
Sustancias químicas incompatibles
Color: Incoloro
Solubilidad: Miscible
Naturaleza: Compuesto inorgánico
Puede provocar irritación en caso de
inhalación y al contacto con la piel y
ojos. Nocivo es caso de ingestión.
Llevar prendas de protección; protección;
gafas, bata, guantes y mascara para su
manipulación. Evitar la dispersión de la
sustancia y el contacto
La sustancia es un oxidante fuerte y
reacciona violentamente con materiales
combustibles y reductores. La sustancia
es un ácido fuerte, reacciona
violentamente con bases y es corrosiva
para la mayoría de metales más
comunes, originando hidrógeno (gas
inflamable y explosivo). Reacciona
violentamente con agua y compuestos
orgánicos con desprendimiento de calor.
Al calentar se forman humos (o gases)
irritantes o tóxicos (óxido de azufre).

Otros peligros

Etanol
Sustancia química

Propiedades físicas
Peligros para la salud
Precauciones de seguridad
Aspecto: Liquido
Color: Incoloro
Solubilidad: Miscible en agua (20 °C)
Naturaleza: Compuesto orgánico
H225: Líquido y vapores muy inflamables.
H319: Provoca irritación ocular grave.
P210: Mantener alejado del calor, de superficies
calientes, de chispas, de llamas abiertas y de

Sustancias químicas incompatibles
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cualquier otra fuente de ignición. No fumar.
P240: Conectar a tierra/enlace equipotencial del
recipiente y del equipo de recepción.
P305 + P351 + P338: EN CASO DE
CONTACTO CON LOS OJOS: Enjuagar con
agua cuidadosamente durante varios minutos.
Quitar las lentes de contacto cuando estén
presentes y pueda hacerse con facilidad.
Proseguir con el lavado.
P403 + P233: Almacenar en un lugar bien
ventilado. Mantener el recipiente cerrado
herméticamente.
Metales alcalinos y alcalinotérreos, metales en
polvo, óxidos de nitrógeno, alcoholatos, amidas
alcalinas, ácido perclórico, nítrico, óxidos no
metálicos, oxígenos, alcoholes, hidrocarburos
aromáticos, agua / KMnO, hidrocarburos
aromáticos/ácidos.

Otros peligros

5. Referencias:

- (Fichas técnicas); Carl Roth, tomado de:https://www.carlroth.com/medias/SDB-7312-ES-

ES.pdf?context=bWFzdGVyfHNlY3VyaXR5RGF0YXNoZWV0c3wzMDg1ODh8YXBwbGlj
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- [1] http://webs.ucm.es/BUCM/tesis/19911996/D/1 /AD1012301.pdf
- [2] https://es.wikipedia.org/wiki/Acetilacetona
- [3] http://ocwus.us.es/quimicainorganica/experimentacion-en-
sintesisinorganica/temas/practica2-CG/page_06.htm
- [5] file:///D:/KATHERINNE/Downloads/Le %C3%B3n,%20Ignacio%20-
%20Tesis%20A.pdf
- [6] https://en.wikipedia.org/wiki/Vanadyl_acetylac etonate