MECANISMOS DE REACCIÓN

Recordemos cuando una reacción es elemental (se lleva a cabo en una

sola etapa)

Si 2A → R con -rA=kCA2 la reacción es ELEMENTAL

Si A + 2B → R + S con -rA=kCACB2 (ELEMENTAL)

Pero…

Si 2A → R con -rA=kCA1/2 la reacción es NO ELEMENTAL (la reacción se lleva a cabo en 2 o más etapas)
podría ser: 2A → A + A* → A** → R)
𝑘1 𝐶𝐴
Si A → R con −𝑟𝐴 = 𝑘 la reacción es NO ELEMENTAL
2 𝐶𝐴 +1

Ejercicio:

Para la reacción A + B + D → R + S, se propone el siguiente mecanismo:

𝑘1
A + D ↔ Y* + R
k2
𝑘3
B + Y* → 𝑆

a) Obtener la ecuación cinética

b) Explicar las características de la reacción al inicio y después de un tiempo considerable

Para la solución del inciso a):

Reescribir las reacciones del mecanismo propuesto, de tal manera que se puedan leer de manera
sencilla, para esto, es recomendable hacerlo en función únicamente de reacciones del tipo
irreversible 😉
𝑘1
A + D → Y* + R -rA=-rD=rY*=rR
𝑘2
Y* + R → A + D
𝑘3
B + Y* → 𝑆 -rB=-rY*=rS

1) Elegir un compuesto estable (los que vienen de la reacción principal), de preferencia elegir
un producto (o la sustancia en función de la cual se pida el mecanismo).

Producto elegido: S

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2) Establecer la expresión de velocidad global para ese compuesto

(considerando cada etapa elemental)

rS=k3CBCY* … (1)

3) Establecer la expresión de velocidad global para cada compuesto

inestable (X°=radicales, X*=complejos, X+ o X-=iones) e igualarlos a cero de acuerdo con la
hipótesis de estado estacionario (H. E. E.) Investigar a qué se refiere

En la ecuación 1 sólo hay 1 compuesto inestable: CY*,

𝑘1
A + D → Y* + R
𝑘2
Y* + R → A + D
𝑘3
B + Y* → 𝑆

por lo que queda:

rY*=k1CACD- k2CY*CR- k3CBCY*=0 … (2)

4) Identificar la concentración de los compuestos inestables en (1) y despejarla en (2)

En este caso el compuesto inestable en 1 es Y* rS=k3CBCY* … (1)

rY*=k1CACD- k2CY*CR- k3CBCY*=0 … (2)

𝑘1 𝐶𝐴 𝐶𝐷
Despejando: 𝐶𝑌 ∗ = … (3)
𝑘2 𝐶𝑅 −𝑘3 𝐶𝐵

5) Sustituir CY* en (1)

rS=k3CBCY*
𝑘1 𝐶𝐴 𝐶𝐷
rS=k3CB(𝑘 )
2 𝐶𝑅 −𝑘3 𝐶𝐵

Solución del inciso b), las características de la reacción:

1) Al inicio sólo existe k1 (la primera reacción directa); k2 y k3 no existen ya que apenas se
están formando, por lo que:
rS=𝑘1 𝐶𝐴 𝐶𝐷 reacción que domina

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2) Al final de la reacción, se considera que se consumió todo el reactivo A y D (que desaparece

por completo para formar el compuesto inestable, mismo que se consume también de
manera completa ya que interviene en las dos últimas reacciones). Es muy importante notar
que este mecanismo depende de k2, o se puede decir que es la etapa controlante (o más
lenta) comparada con la k3 en la que se forma el producto final, ya que es la etapa que hace
regresar mi producto a reactivo, y hasta que se estabilice esa etapa dejará de producirse Y*.

𝑘1 𝐶𝐴 𝐶𝐷 k2>>k3
rS=k3CB(𝑘 )
2 𝐶𝑅 −𝑘3 𝐶𝐵 Depende de k2

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