SanezMendoza - L - TrujilloVera - J

Biblioteca Digital - Dirección de Sistemas de Informática y Comunicación
UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO
T
FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA
UN
ESCUELA ACADÉMICO PROFESIONAL
DE INGENIERÍA QUÍMICA
ica
ím
EFECTO DE LA CONCENTRACIÓN DE ÁCIDO NÍTRICO DEL
Qu
ría
LAVADO ÁCIDO EN LA EFICIENCIA DE REMOCIÓN DE
CARBONATOS DEL PROCESO CARBÓN EN COLUMNAS
nie
TESIS
PARA OPTAR EL TÍTULO DE:
ge
INGENIERO QUÍMICO
In
AUTORES : Br. SÁNEZ MENDOZA, LORENZO JOEL

de
Br. TRUJILLO VERA, JOEL ABEL

a
ec
ASESOR : Dr. ALFREDO CRUZ MONZON

ot
bli
TRUJILLO – PERU
Bi
2014
¿ -1-
Esta obra ha sido publicada bajo la licencia Creative Commons Reconocimiento-No Comercial-Compartir bajola misma licencia 2.5 Perú.
Para ver una copia de dicha licencia, visite http://creativecommons.org/licences/by-nc-sa/2.5/pe/
JURADO EVALUADOR
T
UN
ica
Ms. Patricia Carranza Vílchez
ím
(Presidente)
Qu
ría
nie
ge
Ms. Teresa Chu Esquerre

In
(Miembro del jurado)

de
a
ec
ot
bli
Dr. José Alfredo Cruz Monzón

Bi
(Asesor)
DEDICATORIA
A nuestro mejor amigo Dios, porque te debemos a ti señor todo lo que somos; dejando
T
nuestro hoy, nuestro mañana y todo nuestro ser.
UN
Con mucho amor y respeto a mis padres:
ica
Felicita y Benjamín, quienes con su apoyo y fe
ím
inquebrantable me apoyan en todo momento de mi vida.
A ti madre por tu ternura y ese gran amor que
Qu
me muestras en todo momento para apoyar a tus hijos.
A ti padre por tu fortaleza y por enseñarme

ría muchas cosas buenas de la vida.
nie
A mis hermanos:
Emily y Robert, por brindarme su constante apoyo,

ge
por sus consejos y su motivación para que pueda

In
salir adelante frente a cualquier adversidad.

de
A mis padrinos:
a
Claritza y Pedro, porque su confianza, apoyo moral y sus

ec
consejos me incentivaron para salir siempre adelante.

ot
bli
Abel
Bi
A mis padres Antero y Luz
que siempre me motivaron para
T
seguir adelante y me apoyaron
UN
cuando más lo necesitaba.
ica
A mi esposa Cinthia y mi hija Luana
que son el motivo para seguir superandome.
ím
Qu
A mis hermanos Cristhian y Jean Carlo
por sus consejos, y porque me incentivaron
ría siempre para salir siempre adelante.

nie
ge
In
de
a
ec
ot
bli
Joel
Bi
ii
AGRADECIMIENTO
T
UN
A los ingenieros de la Facultad de Ingeniería Química que nos enseñaron los
principios básicos de nuestra profesión y nos facilitaron las herramientas para poder
concluir esta investigación.
ica
A nuestro asesor el Dr. José Alfredo Cruz Monzón por su constante asesoramiento,
sus consejos, y la confianza para poder desarrollar de manera satisfactoria el presente
ím
trabajo de investigación.
Qu
A Minera Barrick Misquichilca S.A.; a los ingenieros Ricardo Araujo
Superintendente de la Planta de Procesos por las facilidades brindadas para la realización
de este trabajo de investigación y a Christian Dávila Supervisor Junior de la Planta de
ría
Carbón Activado por el apoyo y la confianza en el aprendizaje de la operación CIC.
Al personal de metalurgia y laboratorio químico de Minera Barrick Misquichilca

nie
S.A; quienes nos facilitaron los equipos, procedimientos y reactivos necesarios para
consolidar la investigación, gracias por su apoyo en todo momento.
ge
A todas las personas que apoyaron de alguna manera en la realización de la

In
investigación y lo más importante nos brindaron su amistad, la que esperamos mantenerla

por siempre.
de
a
ec
ot
bli
Los Autores.
Bi
iii
PRESENTACIÓN
T
UN
Sres. Miembros del Jurado:
Cumpliendo con las disposiciones del Reglamento Interno de Grados y Títulos de la

Facultad de Ingeniería Química de la Universidad Nacional de Trujillo, presentamos a
ica
vuestra consideración el trabajo intitulado: “EFECTO DE LA CONCENTRACIÓN DE
ÁCIDO NÍTRICO DEL LAVADO ÁCIDO EN LA EFICIENCIA DE REMOCIÓN DE
ím
CARBONATOS DEL PROCESO CARBÓN EN COLUMNAS”, con el propósito de optar
el Título de Ingeniero Químico.
Qu
Es propicia la oportunidad para manifestarles nuestros más sinceros agradecimientos por
haber contribuido a nuestra formación profesional.
ría
nie
Los Autores.
ge
In
de
a
ec
ot
bli
Bi
iv
RESUMEN
La presente investigación fue realizada en Minera Barrick Misquichilca – Lagunas Norte,
T
ubicada en el distrito de Quiruvilca, provincia de Santiago de Chuco, La Libertad. En esta
UN
investigación se evaluó la influencia de la concentración de ácido nítrico diluido sobre la
eficiencia de remoción de carbonatos de calcio en la etapa de lavado ácido del proceso
carbón en columnas (CIC) para la recuperación de oro.
ica
El propósito del estudio de este trabajo fue determinar la concentración adecuada de ácido
nítrico que se debe utilizar para regenerar el carbón activado en la etapa de lavado. Las
concentraciones utilizadas de ácido nítrico diluido fueron 1%, 3% y 5%. Se utilizó en el
ím
lavado ácido, carbón activado a concentraciones de 13.8, 19.5 y 26.2 g CaCO3/ kg carbón,
en tiempos de 1, 3, 5 y 7 horas. Para determinar los carbonatos presentes en el carbón
activado se utilizó el método volumétrico de titulación con sal disódica (EDTA).
Qu
Para concentraciones de 13.8 y 19.5 g CaCO3/ kg carbón se determinó que las mejores
eficiencias se obtuvieron al utilizar HNO3 al 3% con tiempo de residencia de 3 horas,
brindándonos eficiencias de remoción de 82.1% y 82.05% respectivamente. Asimismo para
ría
la concentración de 26.2 g CaCO3/ kg carbón la mejor eficiencia fue de 80.80% y se obtuvo
al utilizar HNO3 al 3% con tiempo de residencia de 5 horas.
nie
ge
In
de
a
ec
ot
bli
Bi
ABSTRACT
This research was conducted in Minera Barrick Misquichilca - Lagunas Norte, located in
T
the district of Quiruvilca province of Santiago de Chuco, La Libertad department. In this
UN
investigation the influence of dilute nitric acid concentration on the removal efficiency of
calcium carbonates in acid stage coal washing in columns (CIC) for the gold recovery
process was evaluated.
ica
The purpose of the study was to determine the appropriate concentration of nitric acid to be
used to regenerate the activated carbon the washing step. The concentrations used in dilute
nitric acid are 1%, 3 % and 5%. It was used in acid washing, activated at concentrations of
ím
13.8, 19.5 and 26.2 g CaCO3/kg coal, in times of 1, 3, 5 and 7 hours coal. To determine
carbonates in the activated carbon volumetric titration method disodium salt (EDTA) was
used.
Qu
For concentrations of 13.8 and 19.5 g CaCO3/kg coal was determined that the best
efficiencies were obtained using 3% HNO3 with residence time of 3 hours, giving us
removal efficiencies of 82.1% and 82.05% respectively. Also for the concentration of 26.2
ría
g CaCO3/ kg coal best efficiency was 80.80% and was obtained by using 3% HNO3 with
residence time of 5 hours.
nie
ge
In
de
a
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vi
T
UN
ica
ím
Qu
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ge
In
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bli
Bi
ÍNDICE CAPITULAR
T
Dedicatoria i
UN
Agradecimiento iii
Presentación iv
ica
Resumen v
Abstract vi
ím
Listado de tablas x
Qu
Listado de figuras xii
Introducción xiv
ría
I. FUNDAMENTO TEÓRICO.……………………………………...………......1
nie
1.1. GENERALIDADES…….….…………………………..………………….1
1.1.1. DEFINICIÓN DE DUREZA…………………………...……………2

ge
1.1.2. FORMACIÓN DE LAS INCRUSTACIONES…….………...……...3

In
1.1.3. FORMACIÓN DEL CaCO3…………………………....….….……..4

de
1.2. CONTROL DE PRECIPITACIÓN DE CARBONATOS….…………...…6
1.2.1. MÉTODO DE INHIBICIÓN……...……..……………….....…..…..6

a
ec
1.2.1.1. Inhibición – efecto Threshold ………………………….…...7

ot
1.2.1.2. Dispersión………………………………………………...…..8
bli
1.2.1.3. Distorsión y modificación de cristales………………………..8
1.2.2. MÉTODO DE REMOCIÓN…...……………...………….…….…..9

Bi
vii
1.3. PROCESO DE CARBÓN EN COLUMNAS (CIC)……………...….….12
1.3.1. ETAPA DE ADSORCIÓN..……………...………………….......14
T
UN
1.3.1.1. Carbón activado……………………………………..……..14
1.3.1.2. Antiincrustante……………………………………….…….15
1.3.2. ETAPA DE LAVADO ÁCIDO………………..………………...16
ica
1.3.2.1. Ácido nítrico………………………………………………16
ím
1.3.2.2. Hidróxido de sodio………………………………………...18
1.3.3. ETAPA DE DESORCIÓN………….…………………………...18
Qu
1.3.4. ETAPA DE REGENERACIÓN TÉRMICA….………..……….18
ría
1.4. IMPORTANCIA.………………….….……………………….…..............19
nie
II. MATERIALES Y MÉTODOS.……….....……………..…………...….…….20
2.1. MATERIAL DE ESTUDIO……………………...…..………...…………20

ge
2.1.1. Universo muestral……………………………………………………20

In
2.1.2. Muestra………………………………………………………………20
de
2.2. EQUIPOS Y MATERIALES.……………………………...……………..20
2.3. REACTIVOS……………………………………………………………..21
a
2.4. MÉTODOS……………………………………………………………….22
ec
2.4.1. Procedimiento experimental… …………………….……22

ot
2.4.1.1. Análisis de carbonatos…………………………….....….…23

bli
Bi
viii
2.4.1.2. Precipitación de carbonatos en carbón...………………..….23

2.4.1.3. Preparación de HNO3 diluido…………………………...…23
T
2.4.1.4. Secado y homogenizado de carbón…………………...……24
UN
2.4.1.5. Inicio de lavado ácido……………………………………...24
2.4.1.6. Análisis de carbonatos en carbón…………………………..25
ica
2.4.1.7. Análisis de resultados……………………………………...25
ím
III. RESULTADOS ……………..…….…………………………………………..26
Qu
3.1. Influencia del HNO3 diluido en la remoción de .carbonatos a
concentración inicial de 13.8 g CaCO3/kg carbón………………...............…...26
ría
concentración inicial de 19.5 g CaCO3/kg carbón……………….................….28

nie

ge
concentración inicial de 26.2 g CaCO3/kg carbón……………………………..29

In
IV. DISCUSIÓN…………………………………………………………………..33
V. CONCLUSIONES……………………………...………….………….…...….35
de
VI. RECOMENDACIONES………………..…………………………………….36
VII. REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS………………………………………37

a
ec
VIII. APÉNDICE……………………………………………………………………39
IX. ANEXOS...……………………...……..……………………………..……..…46
ot
bli
Bi
ix
LISTADO DE TABLAS
Tabla 1: Índices de dureza del agua. 2
T
UN
Tabla 2: Ventajas y desventajas del uso de ácido clorhídrico y nítrico en el lavado 11
químico del carbón.
ica
Tabla 3: Tipos de poros en el carbón activado y su influencia en el porcentaje de área 14
superficial.
ím
Tabla 4: Especificaciones del fabricante para el carbón Jacobi Gold granular. 15
Qu
Tabla 5: Especificaciones del fabricante para el antiincrustante Hisa 3234. 16
Tabla 6: Especificaciones del fabricante para el ácido nítrico. 17

ría
Tabla 7: Volumen de ácido nítrico concentrado (mL) al 68.5% las diluciones 24
nie
de ácido requeridas en la prueba.
Tabla 8: Eficiencia de remoción de CO32- a concentración inicial de 26

ge
13.8 g CaCO3/kg carbón, tratado con HNO3 diluido a través del tiempo.
In

de

a
ec
Tabla 11: Cuadro general de eficiencia de remoción de CO32- con HNO3 diluido a 31
ot
través del tiempo.

bli
Bi
Tabla A.1: Resultados de análisis de determinación de carbonatos, usando diferentes 40
concentraciones de ácido nítrico diluido.
T
UN
Tabla A.2: Resultados del promedio de las eficiencias de remoción de carbonatos 41
utilizando diferentes concentraciones de HNO3 diluido en el tiempo.
ica
Tabla B.1: Análisis estadístico de los datos experimentales de eficiencia de remoción 42
de carbonatos de baja concentración.
ím
Qu
de carbonatos de media concentración.
de carbonatos de alta concentración.

ría
nie
ge
In
de
a
ec
ot
bli
Bi
xi
LISTADO DE FIGURAS
Figura 1: Poza de solución lixiviada (PLS). 1
T
UN
Figura 2: Mecanismo de formación y crecimiento de incrustaciones en cristales. 3
Figura 3: Mecanismo de control de incrustaciones. 6
ica
Figura 4: Mecanismo Threshold sobre el CaCO3, el antiincrustante ataca sitios 7
positivos del cristal en crecimiento encontrado en las esquinas.
ím
Figura 5: Dispersión de microcristales en forma de coloides. 8
Qu
Figura 6: Estructura de los cristales sin el uso de un polímero y con uso de éste. 9
Figura 7: Representación esquemática de los poros del carbón activado. 9

ría
Figura 8: Diagrama de flujo de la planta de carbón en columnas (CIC) en minera 12
nie
Barrick Misquichilca para la recuperación de oro.
Figura 9: Diagrama de bloques del proceso carbón en columnas (CIC). 13

ge
Figura 10: Carbón activado granular. 15

In
Figura 11: Envases de ácido nítrico concentrado para uso en laboratorio. 17

de
Figura 12: Horno de regeneración térmica (capacidad: 10 Tn carbón/día). 18
Figura 13: Diagrama de bloques del procedimiento experimental para el análisis 24

a
de carbonatos.
ec
Figura 14: Influencia del tiempo de lavado con HNO3 a diferentes concentraciones, 27
ot
en la eficiencia de remoción de CaCO3 (13.8 g CaCO3/kg carbón).

bli
Bi
xii
en la eficiencia de remoción de CaCO3 (19.5 g CaCO3/kg carbón).
T
UN
en la eficiencia de remoción de CaCO3 (26.2 kg CaCO3/Tn carbón).
ica
en la eficiencia de remoción de carbonatos al 13.8, 19.5 y 26.2 g CaCO3/kg carbón.
Figura 18: Disposición de carbón activado. 47
ím
Figura 19: Horno industrial para secado. 47
Qu
Figura 20: Preparación de diluciones de ácido nítrico (1%, 3% y 5%). 47
Figura 21: Pesado de muestra de carbón (50 g). 48
Figura 22: Inicio de prueba en agitador de jarras.

ría 48
nie
Figura 23: Pesar 5 g de carbón activado. 48
Figura 24: Luego de adicionar HCl y agua destilada, se lava y se afora en 500 mL. 48
ge
Figura 25: Inicio de titulación, color lila. 48

In
Figura 26: Fin de titulación, color azul. 48

de
Figura 27: Planta piloto CIC. 49
Figura 28: Etapa de desorción y lavado químico planta piloto. 49

a
Figura 29: Tanque industrial de ácido nítrico concentrado y diluido. 50

ec
Figura 30: Tanque industrial de lavado ácido planta CIC. 50

ot
Figura 31. Concentración de carbonatos de calcio en solución a través del tiempo. 51

bli
Bi
xiii
INTRODUCCIÓN
El Perú es un país de antigua tradición minera, tradición que mantiene gracias a la presencia
T
de empresas líderes a nivel internacional, cuenta con un enorme potencial geológico debido
UN
a la presencia de la cordillera de los andes a lo largo de todo el territorio nacional, que
constituye una principal fuente de recursos minerales. Dentro de los principales metales que
se pueden obtener a partir de dichos minerales tenemos el cobre, la plata, el zinc, el hierro y
ica
el oro, siendo este último el metal que su explotación se encuentra en aumento. Los
mayores productores de oro en el Perú son Minera Yanacocha, ubicado en la ciudad de
ím
Cajamarca propiedad de Newmont Mining Corporation y Minera Barrick Misquichilca,
operación Lagunas Norte ubicado en la ciudad de Quiruvilca, La Libertad, propiedad de
Qu
Barrick Gold Corporation.9, 10,19
Para la recuperación de oro, el método más utilizado hasta la presente década fue el proceso
ría
Merrill Crowe, que consiste en la lixiviación de mineral con solución cianurada y su
posterior precipitación con polvo de zinc. No obstante, debido a la disminución en las leyes
nie
de oro de los yacimientos, la nueva tendencia a recuperar éste metal es mediante el método
de carbón en columnas (CIC) que utiliza carbón activado para adsorber el oro y luego
ge
desorberlo.1
En Minera Yanacocha el proceso CIC inicia el mes de Agosto del 2002 y en Minera
In
Barrick Misquichilca el mes de Agosto del 2013, siendo ésta planta una de las más
modernas a nivel nacional e internacional, dicho proceso consta de cuatro etapas;
de
adsorción, lavado químico, desorción y regeneración térmica. En la primera etapa el oro es

depositado en la superficie del carbón, luego este carbón es lavado con ácido nítrico para
a
eliminar impurezas tales como carbonatos, a diferencia de Minera Yanacocha que utiliza
ec
ácido clorhídrico, posteriormente es desorbido a temperatura y presión alta, para finalmente

ser regenerado térmicamente eliminando incrustaciones orgánicas. 1,10,11
ot
Dentro de los principales problemas que existen en el proceso CIC de Minera Barrick
bli
Misquichilca es en la etapa de adsorción, donde la eficiencia del carbón activado va

Bi
disminuyendo debido a la formación de carbonatos en la superficie del carbón. Por ello es

xiv
importante que éste reactivo sea regenerado mediante un lavado químico con solución
de ácido nítrico diluido. Si bien es cierto que al utilizar mayor concentración de ácido
T
nítrico mejora la eficiencia de remoción de carbonatos, existen desventajas relacionadas al
UN
aspecto ambiental, por la generación de gases causantes del efecto invernadero, lluvias
ácidas y mayor generación de sólidos a causa de la neutralización con hidróxido de sodio.2
En función a lo mencionado anteriormente se vió la necesidad de ejecutar este trabajo de
ica
investigación para determinar la concentración adecuada de ácido con el objetivo de
incrementar la eficiencia del proceso de lavado químico y disminuir el costo de consumo de
ím
este reactivo, asimismo evaluar el tiempo de residencia adecuado para asegurar el buen
contacto carbón/ácido e identificar la influencia de la concentración de ácido nítrico, sobre
Qu
la eficiencia de remoción de carbonatos.1,2
ría
nie
ge
In
de
a
ec
ot
bli
Bi
xv
Escuela de Ingeniería Química Universidad Nacional de Trujillo
FUNDAMENTO TEÓRICO
T
UN
1.1 GENERALIDADES
El proceso CIC desarrollado en minera Barrick Misquichilca consiste en el tratamiento de

soluciones de baja ley de oro y plata. Esta solución proveniente de la poza de solución
ica
lixiviada (PLS), es acondicionada con cal para regular el pH antes de ingresar a la etapa
de adsorción (Figura 1). El circuito de adsorción consiste en cinco columnas, dentro de
ím
las cuales se adiciona 10 Tn de carbón activado en cada una.1
Qu
ría
nie
ge
Figura 1. Poza de solución lixiviada (PLS).

In
La operación inicia con el bombeo de flujo desde la PLS hacia las columnas de adsorción.
La solución final de esta etapa pobre en oro se le denomina solución barren, que retorna
de
nuevamente al circuito de lixiviación. El carbón rico en oro es transferido al circuito de

lavado ácido para la eliminación de incrustaciones haciendo uso de ácido nítrico diluido,
con el objetivo de reutilizar el carbón en el circuito de adsorción antes mencionado. Este
a
carbón libre de incrustaciones es luego transportado al tanque de desorción, donde se

ec
despoja el oro. Finalmente este carbón es transferido al circuito de regeneración térmica,

ot
que consiste en someter el carbón a calentamiento gradual hasta los 900°C, para eliminar
sustancias orgánicas adsorbidas.1
bli
Bi
Abel Trujillo Vera Joel Sánez Mendoza

Dentro de los principales problemas que afecta el proceso CIC, es la precipitación de

carbonatos en el carbón activado durante la etapa de adsorción, a causa de la excesiva
T
dureza del agua de operación, que causa disminución en la eficiencia en la adsorción del
UN
carbón activado.2
1.1.1. DEFINICIÓN DE DUREZA
ica
La dureza del agua se define como la concentración de todos los cationes metálicos no
alcalinos (iones de calcio, estroncio, bario y magnesio en forma de carbonatos o
ím
bicarbonatos), se expresa en equivalentes de carbonato de calcio y constituye un
parámetro muy significativo en la calidad del agua. Esta cantidad de sales genera una
Qu
serie de problemas de incrustación en equipos industriales y domésticos, además de
resultar nocivo para el consumo humano.3
ría
De acuerdo a la concentración de carbonatos contenidos en el agua, ésta puede
clasificarse en niveles de dureza, la tabla N° 1 indica las cantidades de éstas sales.3
nie
Tabla 1. Índices de dureza del agua. 3

ge
Denominación ppm de CaCO3

Muy suaves 0 – 15
In
Suaves 16 – 75
Medias 76 – 150
de
Duras 150 – 300

Muy duras Mayor a 300
a
ec
La carga positiva de los cationes sólidos se balancea con la presencia de aniones, de los
cuales los más influyentes son los bicarbonatos [HCO3-] y los carbonatos [CO32-]. Estos
ot
aniones tienen su origen en el dióxido de carbono [CO2] disuelto de manera natural en el

agua. 4
bli
Los iones de signo opuesto se unen entre sí mediante enlaces iónicos siguiendo un
Bi
esquema regular y ordenado que se manifiesta bajo la forma de un cristal, siendo éstos los
responsables del aspecto sólido y consistente de las sales. 4
2

1.1.2. FORMACIÓN DE LAS INCRUSTACIONES 8
Tres condiciones son necesarias para la formación de las incrustaciones:
T
Sobresaturación, que ocurre cuando los iones disueltos tales como Ca2+, CO32-,
UN
Na1+, Ba2+ y SO42- incrementan su concentración a niveles que exceden los límites
normales de solubilidad del agua del proceso.
ica
Aceleración cinética, Shocks de temperatura, fuerzas mecánicas o
hidrodinámicas, condiciones de pH óptimas, y súbitos cambios en la presión
podrían todos acelerar la cinética de la formación de incrustación.
ím
Superficie óptima; superficies no uniformes encontradas en los tubos de los
intercambiadores de calor por ejemplo, alambres, pantallas o mallas, etc. Estos
Qu
sirven como óptimos “sustratos” que promueven la adherencia de los
microcristales inorgánicos y permiten la construcción de la incrustación.
ría
En la Figura N° 2 se observa el proceso completo de la formación de las
incrustaciones descrito como una serie de etapas.
nie
ge
In
de
Figura N° 2. Mecanismo de formación y crecimiento de incrustaciones en forma de cristales. 8

a
Primero, las especies catiónicas y aniónicas, tales como Ca2+ y CO32-, forman el par
ec
iónico en solución. Este par entonces llega a micro agregarse, y estos microagregados
llegan a nuclearse formando el centro para la cristalización. Microcristales son
ot
formados en la solución, por aglomeración y/o adsorción de la superficies en

bli
crecimiento para forman grandes cristales.
Estos macrocristales continúan en crecimiento adhiriéndose a las superficies

Bi
formando una película de incrustación que termina en depósitos.

1.1.3. FORMACIÓN DEL CaCO3 4
Las aguas naturales contienen cantidades significativas de CO2 disuelto como resultado
T
tanto de la disolución del dióxido de carbono atmosférico como de la descomposición
UN
anaeróbica de la materia orgánica. La solubilidad del CO2 en al agua pura a 25°C es de
1,45 g/L, demostrando su gran solubilidad en el agua fría.
ica
Este CO2 que penetra en el agua genera, en primera instancia, ácido carbónico (H2CO3)
el cual rápidamente entra a formar parte del complejo equilibrio ácido-base en el que
ím
participan las diferentes formas carbonatadas presentes en el agua. Así pues, la química
de los procesos ácido-base de un agua natural está dominada por la presencia del ion
Qu
carbonato, CO32- , que es una base moderadamente fuerte, así como del ácido débil
H2CO3, y de sus interrelaciones. Aunque en un agua la mayor parte del CO2 disuelto
está como CO2 rodeado de moléculas de agua, parte estará en la forma de ácido
ría
carbónico, de tal forma que cuando se habla en general de ácido carbónico se asume
también la parte del gas disuelta (CO2(aq)), a pesar de que es esta última la forma
nie
mayoritaria en la que se encuentra. Así, podemos escribir la primera reacción de
equilibrio que tiene lugar cuando el CO2 pasa a la fase acuosa:
ge
CO2(g) + H2O(l) H2CO3(aq)

In
Una vez formado, el ácido carbónico se disocia parcialmente para dar bicarbonato y
protones:
de
H2CO3 HCO3- + H+
Aunque desde un punto de vista más formal deberíamos de decir que el CO2 disuelto,
que es un ácido de Lewis, hidroliza al agua dando protones al medio, según el proceso:
a
CO2(aq) + H2O(l) HCO3- (aq) + H+ (aq)

ec
La fuente mayoritaria de bicarbonato en un agua natural no es este proceso en sí, sino el

ot
proveniente del lavado de rocas calizas que hace que parte del carbonato que contienen
pase al agua, aumentando de forma natural el pH de estas aguas, ya que hidroliza
bli
parcialmente al agua dando OH‒, lo que lo convierte en una base moderadamente

Bi
fuerte.
CO32- + H2O HCO3- + OH-
4

Las aguas naturales expuestas a la caliza se denominan aguas calcáreas, ya que su

contenido en carbonatos/bicarbonatos es notable. De esta forma, estas reacciones
T
implican equilibrios que tienen lugar entre tres fases: aire, agua y rocas.
UN
Generalmente, el rango de pH de las aguas naturales varía entre 7 y 9. Sin embargo,
fenómenos como la lluvia ácida pueden llevar a pH algo inferiores debido a la
acidificación de las mismas. Así, el 80% de las aguas superficiales tienen valores de pH
ica
entre 6,0 y 8,4.
En la actividad minero – metalúrgica es necesario incrementar estos niveles de pH, ya
ím
que a estas condiciones de pH se generaría gas cianhídrico, producto de la hidrólisis del
cianuro.
Qu
Este proceso de adición de cal reacciona formando precipitación de carbonatos de calcio
debido al radical hidroxilo proveniente de la cal que convierte el CO2 y HCO3- en CO32-,
precipitándose en CaCO3, como se muestra en las siguientes reacciones:
ría
Ca(OH)2  Ca2+ + 2OH-
nie
Ca(OH)2 + 2CO2  Ca(HCO3)2
O en forma iónica:
ge
2OH- + 2CO2  2HCO3-

In
Ca(OH)2 + Ca(HCO3)2  2CaCO3 + 2H2O

de
2OH- + 2HCO3-  2CO32- + 2H2O
La cal reacciona con los bicarbonatos solubles de calcio y magnesio, y forman

a
carbonato de calcio e hidróxido de magnesio en menor proporción siendo éstos

ec
insolubles.
ot
bli
Bi

1.2 MÉTODO DE CONTROL DE PRECIPITACIÓN DE CARBONATOS EN

….PLANTA:
T
En Minera Barrick Misquichilca dos son los métodos usados para el control de
UN
incrustaciones de sales (CaCO3); éstos son:
Método de inhibición con antiincrustante.
Método de remoción de los carbonatos por medio de lavado ácido.
ica
1.2.1. MÉTODO DE INHIBICIÓN 8
Los productos químicos empleados en el control de las incrustaciones incluyen
ím
componentes del tipo polímeros, fosfatos, fosfonatos y quelantes; pero debido al uso de
grandes volúmenes de solución en flujo continuo y con alta concentración sales tales
Qu
como carbonatos, silicatos y sulfatos de calcio, el tiempo de residencia a lo largo del
proceso es a veces insuficiente para poder tener una mezcla homogénea, obteniendo baja
eficiencia en el proceso de inhibición de carbonatos, de ahí la necesidad de utilizar
ría
reactivación química o lavado químico de este carbón utilizado para recuperar su
capacidad de adsorción y poderse utilizar nuevamente en el proceso.
nie
En minera Barrick Misquichilca este método de prevención consiste en la aplicación de
antiincrustante Hisa 3234 durante la etapa de adsorción a flujo continuo y con
ge
concentración al 50%, la figura 3 nos muestra los mecanismos por los cuales estos
productos trabajan en el control de las incrustaciones.
In
de
a
ec
ot
bli
Bi
Figura N° 3. Mecanismo de control de las incrustaciones.8

1.2.1.1. Inhibición – efecto Threshold
Los microcristales que incrementan de tamaño llegan a ser microcristales a través de la
T
difusión de los iones Ca2+ y CO32- a la superficie del cristal en crecimiento y la
UN
incorporación de estos iones en los sitios activos libres de este microcristal. Es posible
impedir significativamente la velocidad de la formación de la incrustación bloqueando u
ocupando estos sitios activos con una “impureza”, haciendo uso del antiincrustante (anti-
ica
scale). Esta es la clave para el proceso de inhibición Threshold. Contraria a la descripción
popular de inhibición Threshold como “antinucleación”, la función de este reactivo es
ím
“congelar” el crecimiento de los microcristales justo después de la nucleación. Esto
previene el crecimiento del cristal y la continuación del mecanismo de formación de la
Qu
incrustación.
En resumen la inhibición Threshold es la habilidad de un antiincrustante de mantener

ría
soluciones sobresaturadas de sales pocos solubles en solución.
nie
Los grupos negativos localizados en la molécula del antiincrustante ataca la carga
positiva de los cristales en crecimiento formados a nivel submicroscópicos
interrumpiendo el balance iónico que es necesario para la propagación del crecimiento
ge
del cristal, la figura 4 nos muestra el mecanismo Threshold sobre el CaCO3.

In
de
a
ec
ot
bli
Bi
Figura N° 4. Mecanismo Threshold sobre el CaCO3, el antiincrustante ataca sitios

positivos del cristal en crecimiento encontrado en las esquinas.8

1.2.1.2. Dispersión
Los compuestos aniónicos interrumpen el mecanismo de formación de incrustación por
T
debido a que interfieren en la aglomeración y el camino de adsorción de los cristales en
UN
crecimiento.
Los dispersantes aniónicos logran esto por adsorción en los cristales en crecimiento,
ica
incrementando la carga aniónica de los cristales en crecimiento y la fuerza de repulsión
electrostática entre estos cristales. Una alta superficie aniónica incrementa la barrera de
ím
energía entre los cristales en crecimiento, lo cual produce una moderada dispersión en
forma de microcristales coloidales. La figura 5 nos muestran como estos compuestos
Qu
dispersantes previenen la incrustación debido a que retardan el crecimiento de los
cristales, los más usados son aquellos polímeros con grupos carboxílicos.
ría
nie
ge
In
de
Figura N° 5. Dispersión de microcristales en forma de coloides.8
1.2.1.3 Distorsión y modificación de cristales

a
ec
Compuestos que afectan el orden y las reacciones de crecimiento de cristales pueden

ser considerados como agentes distorsionadores o modificadores de cristales. La
ot
interferencia con el normal crecimiento del cristal produce una estructura irregular con
bli
una pobre habilidad para formar cristales. El concepto de distorsión de cristales es

ampliamente publicitado en las literaturas con fotografías de estructuras naturales y
Bi
estructuras distorsionadas. Algunos de los polímeros distorsionadores de cristal tienen

efecto Threshold y otros efectos dispersantes (Figura 6).
8

T
UN
ica
ím
Qu
Figura N° 6. Estructura de los cristales sin el uso de un polímero y con el uso de éste.8
1.2.2. MÉTODO DE REMOCIÓN ría

El carbón activado tiene contacto con una gran variedad de especies que pueden adsorberse
nie
en los circuitos de lixiviación, debido a ésto es que se ve afectado la superficie externa, los
macro y microporos, los cuales continúan acumulándose de impurezas, afectando
ge
progresivamente la capacidad de adsorción, la figura 7 nos muestra los poros del carbón
activado.
In
de
a
ec
ot
bli
Figura N° 7. Representación esquemática de los poros del carbón activado.1

Bi

Las incrustaciones inorgánicas que se depositan en el carbón activado son:
Sales de calcio, principalmente carbonatos y en menor proporción sulfatos.
T
Sales de magnesio y sodio.
UN
Minerales finos atrapados en los macro y mesoporos del carbón como sílica, silicatos
y aluminatos.
ica
Precipitados de metales básicos provenientes de la solución lixiviante.
Para concentraciones de Ca2+ menores al 1% no se afecta la eficiencia de lavado si se
ím
aumenta la concentración del ácido, sin embargo, si las concentraciones de Ca2+ son
superiores al 2% se produce mejores resultados al incrementarse la concentración del
Qu
ácido.2
En general, un lavado químico es capaz de remover entre el 80 y 95% del carbonato de

ría
calcio adsorbido en el carbón. Otras sales, como las de sodio y magnesio, se remueven
en menor proporción. Sin embargo, debido a que sus concentraciones son generalmente
nie
bajas, su efecto en la modificación de la capacidad de adsorción del carbón es mínimo.2
La eficiencia para remover sales inorgánicas durante el lavado ácido depende de la

ge
efectividad del contacto entre el carbón y el ácido. En consecuencia, se requiere

establecer cuidadosamente el tiempo de residencia en el proceso para lograr remover de
In
manera óptima estas sales. Las concentraciones HNO3 varían entre 1 y 10%,
dependiendo de la cantidad de incrustaciones inorgánicas cargadas en el carbón
de
activado y de las condiciones de lavado.2
En la industria minera se utiliza ácido clorhídrico por su bajo costo y facilidad de

a
manejo, pero otras plantas prefieren el uso del ácido nítrico ya que presenta mejores
ec
beneficios. En la Tabla N° 2 se muestra un cuadro comparativo entre estos dos ácidos.4

ot
bli
Bi
10

Tabla 2. Ventajas y desventajas del uso de ácido clorhídrico y ácido nítrico en el lavado químico
del carbón.2
T
ACIDO VENTAJAS DESVENTAJAS
UN
1. Bajo Costo 1. No remueve mercurio ni la plata.
2. Facilidad de manejo. 2. Genera problemas de corrosión por
Ácido Clorhídrico
3. Se aplica a temperatura …presencia de iones cloruro.
(HCl) …ambiente y superiores hasta 3. Menor eficiencia de remoción de
ica
…85°C. …carbonatos
ím
1. Evita problemas de corrosión. 1. Pueden ocasionar desactivación y
2. Mayor eficiencia de remoción. …oxidación de las superficies de
Ácido Nítrico
3. Remueve tanto mercurio …carbón.
Qu
(HNO3) …como plata. 2. Produce gases causantes del efecto
….invernadero y lluvias ácidas.
3. Causa quemaduras.
ría
nie
ge
In
de
a
ec
ot
bli
Bi
11

1.3. PROCESO CARBON EN COLUMNAS (CIC) 1, 5, 7, 11
El producto de la solución lixiviada de minerales de oro y plata de baja ley generados en la
T
operación de lixiviación en pilas, están prácticamente libres de sólidos suspendidos, en tales
UN
operaciones, la solución rica o madre es puesta en contacto con carbón activado, en columnas
de adsorción. Ver Figura 8.
ica
ím
Qu
ría
nie
ge
In
de
a
ec
ot
Figura 8. Diagrama de flujo del proceso carbón en columnas (CIC) en minera

Barrick para la recuperación de oro.1
bli
Bi
12

El buen contacto sólido - líquido es logrado mediante la fluidización de las partículas de

carbón en la columna. La solución rica o madre es alimentada a la primera columna que
T
contiene el carbón más cargado de oro y sale como solución empobrecida de la última
UN
columna.
La solución rica fluye hacia arriba, fluidizando el carbón suavemente dentro de la

columna. Cuando el flujo de la solución atraviesa el lecho fluidizado se consigue un
ica
excelente contacto sólido-líquido. La solución ingresa a la primera columna por la parte
inferior, que contiene el carbón más cargado de oro, luego pasa a la siguiente y sale de
ím
la última columna que contiene carbón más fresco. A continuación se presenta el
diagrama de bloques del proceso CIC, el cual involucra cada una de sus etapas.
Qu
Solución
lixiviada
ría Solución rica
Solución pobre o barren Carbón regenerado
nie
Adsorción en
columnas Regeneración
térmica
ge
Ácido nítrico Solución

Lavado Ácido
In
diluido neutralizada
de
Solución de Desorción en
elución tanque Carbón desorbido
a
ec
A Planta Merrill
Crowe
ot
bli
Figura 9. Diagrama de bloques del proceso carbón en columnas (CIC) 1

Bi
13

1.3.1. ETAPA DE ADSORCIÓN
En el proceso de adsorción, las especies de cianuro de oro y plata, principalmente
T
Au(CN)2- y Ag(CN)2- , se adsorben en las superficies internas y externas del carbón
UN
activado. La solución rica se dirige a través de los lechos de carbón, mediante flujo
ascendente en series de cinco etapas. La solución con mayor concentración de oro entra
en contacto con el carbón de la primera columna; de la misma manera, esta solución que
ica
sale con menor concentración de metales entra en contacto con el carbón de la segunda
columna, siguiendo este procedimiento hasta que la solución sale por la quinta columna.
ím
En el proceso de adsorción contracorriente, la solución rica se vuelve estéril o pobre y el
carbón se vuelve rico en valores de oro y plata.
Qu
1.3.1.1 Carbón activado:
ría
Carbón activado es un término genérico para una familia de materiales carbonáceos
de alta porosidad, que no puede ser caracterizado por una fórmula estructural o por
nie
análisis químico; en la que el ancho de los poros está en el rango de 3 a muchos miles
de amstrongs, los cuales son generalmente clasificados por conveniencia en términos
de sus diámetros. Tabla N° 3.
ge
Tabla N°3. Tipos de poros en el carbón activado y su influencia en el porcentaje del

In
área superficial.5
de
Contribución al área
Tipos Radio (Å) superficial (%)
Macro poros 50 - 20000 Muy poco
a
Meso poros 100 - 500 5

ec
Micro poros 8 - 100 95

ot
En minera Barrick se utiliza carbón activado marca Jacobi Gold (figura 10, tabla 4), su
bli
procedencia es del país de Suecia y está fabricado en base a cáscara de coco, con
granulometría entre 0.85 - 3.5 mm (6 - 20 mallas).
Bi
14

T
UN
ica
ím
Figura 10. Carbón activado granular.
Qu
Tabla N°4. Especificaciones del fabricante para el carbón JACOBI GOLD granular.
Propiedades físicas y químicas

ría
1. Forma / color: Sólido / negro
nie
2. Densidad aparente (g/l) : 350- 750
3. Solubilidad : Insoluble
4. Valor de pH: 6 - 10
ge
5. Temperatura de ignición (°C): >350

6. Productos de descomposición peligrosos: CO, CO2
In
7. Conc. CaCO3 inicial (g carbonatos/kg carbón) : < 0.5

de
1.3.1.2. Antiincrustante:
a
El antiincrustante utilizado en esta etapa es marca Hisa 3234, el proveedor de este

ec
reactivo es Hidroquímica Industrial S.A. La aplicación de este reactivo es durante el

circuito de adsorción al 50% de concentración y con flujo de operación de 800
ot
ml/min. A continuación se presenta la Tabla N° 5 indicando las propiedades del

bli
reactivo. Anexo 10.

Bi
15

Tabla N°5. Especificaciones del fabricante para el antiincrustante HISA 3234.
T
1.Solubilidad en agua: 100 %
UN
2. Densidad (g/ml) 1.15 – 1.20
3. pH: 2-3
ica
4. Apariencia: Líquido
ím
1.3.2. ETAPA DE LAVADO ÁCIDO
El carbonato de calcio que a menudo precipita en los poros del carbón durante la etapa
Qu
de adsorción es removido mediante un lavado químico en esta etapa. En Minera Barrick
esta etapa se realiza con HNO3 diluido al 5% con un tiempo residencia entre 3 - 5
horas.11 ría
Este proceso mejora la cinética de desorción, asimismo ayuda en la remoción de
nie
algunos metales base, como el cobre, zinc y níquel, cargados en el carbón. Se debe lavar
muy bien con agua el carbón antes de iniciar el proceso de lavado, para evitar la
ge
generación de gas cianhídrico (HCN).11
1.3.2.1. Ácido nítrico

In
El ácido nítrico es un ácido fuerte, corrosivo y de vapores sofocantes; su forma

de
común en la naturaleza corresponde a sales del tipo (X(NO3)n). Es un líquido incoloro

o amarillento pero puede llegar a tomar coloraciones rojizas si contiene suficiente
a
cantidad de dióxido de nitrógeno disuelto. Posee un olor irritante muy fuerte en

ec
concentraciones altas. Es completamente soluble en el agua formando un azeótropo a

69,2% de contenido de ácido.
ot
Este ácido tiene un grado industrial de 68 – 70%. En la Tabla N°6 se presenta las
bli
características de este producto. Anexo 11.

Bi
16

Tabla N° 6. Especificaciones del fabricante para el ácido nítrico.

T
1. Estado físico: Líquido
UN
2. Apariencia: Incoloro a ligeramente amarillento
3. Olor: Olor característico, sofocante
4. Punto de ebullición / fusión (°C) : 122 / -41
ica
5. Densidad al 68.5% (g/ml) : 1.4
6. Solubilidad en agua (%): 100
ím
Qu
El ácido nítrico concentrado es expedido para uso a nivel de laboratorio en envases de
plástico de 40 litros de capacidad, y a nivel industrial el despacho se realiza mediante una
cisterna de 20 m3 que son descargados en la misma planta CIC.12
ría
nie
ge
In
de
a
ec
Figura 11. Envases de ácido nítrico concentrado para uso en laboratorio.

ot
bli
Bi
17

1.3.2.2. Hidróxido de sodio:
Para que la solución al final del lavado ácido pueda ser drenada, esta solución
T
tiene que ser neutralizada a (pH = 7), para ello se utiliza hidróxido de sodio
UN
preparado en un tanque de 20 m3 a la concentración del 20%. El proveedor de este
reactivo es MTB Tecnología.
ica
1.3.3. ETAPA DE DESORCIÓN
En esta etapa el carbón activado es desorbido con una solución que contiene 0.03-
ím
0.05% de NaCN y 0.2-0.3% de NaOH a 135-150°C y 50-60 psi. Esta solución
pasa a través del lecho del carbón, y se le denomina “super - rica” que es
Qu
almacenada en un tanque de almacenamiento para su posterior transferencia hacia
la planta Merrill Crowe. El uso de alta presión y temperatura reduce el consumo
de reactivos.6 ría
1.3.4. ETAPA DE REGENERACIÓN TÉRMICA
nie
El carbón desorbido debe ser reactivado térmicamente antes de ser utilizado

nuevamente en la adsorción. Este proceso se realiza en un horno horizontal a
ge
temperaturas de 200 a 600 °C. El proceso de reactivación elimina impurezas como

Fe2+, S, NaOH y reactivos orgánicos que podrían envenenar el carbón,
In
disminuyendo su eficiencia. Después de su reactivación, el carbón puede ser

reutilizado durante unos 10 a 12 ciclos aproximadamente.
de
a
ec
ot
bli
Figura 12. Horno de regeneración térmica. (Capacidad 10 Tn carbón/día).

Bi
18

1.4. IMPORTANCIA 10, 12, 17
El carbón cargado obtenido en la etapa de adsorción presenta incrustaciones de carbonatos de
T
calcio debido a la reacción de la cal que se utiliza para regular el pH, contaminando el carbón
UN
activado y disminuyendo de esta manera las propiedades de adsorción del carbón activado.
El carbonato al precipitarse en la superficie del carbón forma una capa delgada como una
película que prácticamente elimina el contacto entre el carbón y la solución con lo cual
ica
disminuye drásticamente la capacidad del carbón.
ím
Para que el complejo aurocianuro ( Au(CN)2- ) adsorbido en el carbón pueda ser desorbido,
debe de pasar por la etapa de lavado ácido para eliminar las incrustaciones de carbonatos que
Qu
no fueron inhibidas por el antiincrustante usado en la etapa de adsorción así como de algunos
metales base tales como cobre, zinc y níquel, de esta manera permitiendo una mayor
eficiencia en la desorción del carbón activado y un mayor porcentaje de recuperación de
carbón en la etapa de regeneración térmica.
ría
nie
En la etapa de lavado ácido de la Planta Industrial se lava diariamente 10 Tn de carbón
cargado por batch, utilizándose en cada lavado aproximadamente 17.20 m3 de ácido nítrico
diluido al 5%. El costo anual de ácido nítrico es mayor a 400,000.00 USD, el cual es uno de
ge
los reactivos con mayor influencia en costos de este proceso al igual que el Hidróxido de
sodio y el carbón activado, de ahí que radica la importancia de poder escoger una
In
concentración adecuada para que la columna de lavado ácido sea lo más eficiente posible y
poder regenerar la mayor cantidad de carbón (Anexo 15).
de
Además la concentración de ácido nítrico es proporcional al consumo de hidróxido de sodio

y proporcional también a la generación de sólidos debido a la neutralización, por lo tanto al
a
ec
disminuir el consumo de ácido estaríamos no solo ahorrando hidróxido de sodio sino también
disminuyendo la formación de solidos disueltos tales como el nitrato de sodio (NaNO3) y
ot
nitrato de calcio Ca(NO3)2, teniendo un beneficio no solo económico sino también ambiental,
ya que de esta manera reduciríamos los sólidos presentes en esta etapa y seguiríamos con el
bli
cumplimiento de los límites máximos permisibles de sólidos totales en efluentes mineros ya

Bi
establecidos.
19

II
MATERIALES Y MÉTODOS
T
UN
2.1. MATERIAL DE ESTUDIO
2.1.1. Universo Muestral:
ica
Se empleó 06 kg de carbón activado virgen, precipitado a 3 diferentes
concentraciones de carbonatos; baja, media y alta (13.8, 19.5 y 26.2 g CaCO3/kg
carbón respectivamente). Este carbón es marca Jacobi Gold de procedencia Sueca,
ím
con tamaño de grano entre 0.85 – 3.5 mm (6 – 20 malla), proporcionado por
Minera Barrick Misquichilca S.A.
Qu
2.1.2 Muestra:
ría
Se homogenizó el carbón mediante el método del cuarteo que consiste en dividir
cuatro partes iguales A, B, C, D la muestra, luego se eliminan las partes opuestas
nie
A y C o B y D, repitiendo esta operación hasta dejar un mínimo de 50g, los cuales
serán tomados para realizar cada prueba.
ge
2.2. EQUIPOS Y MATERIALES

a) Materiales de vidrio:
In
3 Fiolas PYREX de 1000 mL

de
12 Matraces erlenmeyer PYREX de 100 mL

1 Pipeta graduada PYREX de 1 mL
a

ec
12 vasos de precipitación PYREX de 250 mL

ot
36 vasos de precipitación PYREX de 500 mL

1 balón de fondo plano PYREX de 500 mL
bli
1 depósito de vidrio color ambar PYREX para bureta de 2000 mL

Bi
1 bureta automática PYREX de 50 mL
20

b) Otros materiales:
Pizeta
T
Bandeja metálica
UN
Respirador para gases tóxicos
Guantes de látex
Lentes de seguridad
ica
Cronómetro marca Casio.
Etiquetas con rombo de seguridad
ím
Soporte universal
Pinzas
Qu
c) Equipos:
Agitador para prueba de jarras marca Phipps & Bird, 1 – 3000 rpm.
Agitador magnético analógico marca Ika. 1 – 1500 rpm.
ría
Balanza Analítica marca Mettler Toledo, 0.0001g, capacidad 51 g.
nie
Turbidímetro marca Hach 2100 k.
pH metro. Termo scientific Orion 3 Star.
Campana extractora de gases
ge
Horno industrial para secado. Proveedor Hornos e incineraciones S.A. Temp.

In
max.: 177°C. Calentamiento eléctrico.

Bomba al vacío marca Beltec. Desplazamiento vacío 40 l/min.
de
2.3. REACTIVOS
Ácido nítrico al 68.5%. Proveedor Elmer Jo Anaya S.A.
a
Carbón activado marca Jacobi. Procedencia Sueca.

ec
Ácido etilendiaminotetraacético o sal EDTA (Q.P)

ot
Hidróxido de sodio en pellets (Q.P)

Negro de eriocromo T (Q.P)
bli
Cianuro de sodio sólido (Q.P)

Bi
Ácido clorhídrico (Q.P)

Cloruro de magnesio hexahidratado (Q.P)
21

Agua destilada
T
2.4. MÉTODOS
UN
2.4.1. Procedimiento experimental:
En la figura 13 se muestra el procedimiento experimental de la investigación.
ica
Análisis de carbonatos
en carbón virgen
ím
Carbón activado virgen
HNO3 cc. (68.5%) Preparación de Precipitación de Solución proveniente de
Qu
Agua destilada ácido nítrico carbonatos en carbón la poza de lixiviación:
diluido virgen
-
[Au(CN)2 ] = 0.65 ppm
Análisis de
ría pH = 10.5 T = 8 °C
concentración de Lechada de cal

nie
ácido nítrico
Análisis de carbonatos
en carbón activado
ge
Secado y
homogenizado del
In
carbón activado
de
Inicio de lavado ácido en

vaso de precipitación
Tiempo de residencia.
a
(1, 3, 5 y 7 horas).
ec
Velocidad de agitación.
(100 rpm).
ot
Análisis de concentración
de carbonatos
bli
Bi
Figura 13. Diagrama de bloques del procedimiento experimental realizado durante la

investigación.
22

2.4.1.1. Análisis de carbonatos:

Se determinó los carbonatos presentes en el carbón activado virgen mediante
T
el método de determinación de carbonatos en muestras de carbón
UN
activado. Anexo 6.
2.4.1.2. Precipitación de carbonatos:
ica
La precipitación de carbonatos en el carbón virgen se realizó haciendo uso de
solución proveniente de la poza de lixiviación con lechada de cal. Se analizó
ím
la concentración de carbonatos al inicio mediante el método de
determinación de carbonatos en muestras líquidas. Anexo 6.
Qu
En tres recipientes (20 litros de capacidad cada uno) se colocó 2 kg de carbón
activado, adicionándole 10 litros de solución con lechada de cal previamente
analizada en concentración de CaCO3.
ría
Se monitoreó la concentración de carbonatos en esta solución para poder
determinar la precipitación de carbonatos en carbón a través del tiempo.
nie
Anexo 4.
Se precipitó carbonatos a las concentraciones de 13.8, 19.5 y 26.2 g CaCO3/kg
ge
carbón.
In
2.4.1.3. Preparación de ácido nítrico diluido:

de
Se preparó ácido nítrico diluido a las concentraciones de 1%, 3% y 5%, a partir de

a
ácido al 68.5%.
ec
Para realizar esta dilución se necesitó las densidades del ácido nítrico diluido a
diferentes concentraciones. Anexo 5.
ot
bli
La tabla N° 9 nos muestra la cantidad de ácido nítrico concentrado que se utilizó para
preparar 1 litro de las diluciones requeridas (1%, 3% y 5%).
Bi
23

Tabla N° 7. Volumen de ácido nítrico concentrado (mL) al 68.5% para preparar

las diluciones de ácido requeridas en la prueba. (Ver Anexo 5).
T
UN
Vol. HNO3 cc. (ml) % Peso dilución Aforo
10.48 1 1L
31.77 3 1L
53.49 5 1L
ica
Para realizar la prueba se necesitó preparar en total 3 litros de HNO3 diluido de cada
ím
concentración (1, 3 y 5%).
Qu
2.4.1.4. Secado y homogenizado del carbón activado:
Una vez que el carbón activado fue precipitado con carbonatos se procedió a
ría
drenar y desechar la solución inicial. Éste carbón se colocó en bandejas metálicas
y llevados al horno de secado por 3 horas a temperaturas entre 100 a 177 °C.
nie
Luego que el carbón es secado, se procedió a homogenizar mediante el método
del cuarteo. Se tomó una muestra de 50 g para cada prueba y se puso en vasos de
ge
precipitación de 500 mL debidamente rotulados para iniciar con las pruebas.

In
2.4.1.5. Inicio del lavado ácido:

de
Se utilizaron 36 vasos de precipitación, cada uno de ellos debidamente rotulados

indicando la concentración de carbonatos en carbón, la concentración de ácido
a
que se utilizará para el lavado y el tiempo de lavado. Una vez que el carbón se
ec
colocó en los vasos de precipitación, éstos fueron ubicados en el agitador a prueba

de jarras con velocidad de agitación de 100 rpm y adicionándole lentamente
ot
HNO3 diluido una cantidad total de 70 mL.

bli
Bi
24

2.4.1.6. Análisis de carbonatos
T
Luego del lavado ácido del carbón activado se procedió a analizar el carbonato
UN
remanente en el carbón. El método está basado en la cuantificación de los iones
calcio por titulación con EDTA, expresada como CaCO3. El método empleado
esta descrito en el Anexo 6, y se denomina determinación de carbonatos en
ica
muestras de carbón activado.
ím
2.4.1.7. Análisis de datos:
Luego de realizado las pruebas se procedió a la recolección de los resultados
Qu
obtenidos para el análisis de los mismos mediante tablas y figuras.
ría
nie
ge
In
de
a
ec
ot
bli
Bi
25

III
RESULTADOS
T
A continuación se presentan los resultados de eficiencias de remoción de carbonatos
UN
obtenidos en la prueba de lavado ácido, realizadas en el laboratorio químico de minera
Barrick Misquichilca. Se utilizó concentraciones de HNO3 al 1, 3 y 5%; carbonatos al
13.8, 19.5 y 26.2 g CaCO3/kg carbón y tiempos de lavado de 1, 3, 5 y 7 horas.
ica
3.1. INFLUENCIA DEL HNO3 DILUIDO EN LA REMOCIÓN DE CARBONATOS A
ím
CONCENTRACIÓN INICIAL DE 13.8 g CaCO3/kg carbón.
Qu
Condiciones de operación:
Concentración de CaCO3 : 13.8 g CaCO3/kg Carbón.
Peso de carbón por cada prueba : 50 g.
Volumen de HNO3 por cada prueba :
ría 70 mL.
Agitación constante : 100 rpm.
nie
Tabla N° 8. Influencia entre el tiempo de lavado y la eficiencia de remoción de CO32-

a concentración inicial de 13.8 g CaCO3/kg carbón, tratado con HNO3 diluido a
ge
través del tiempo.

In
Tiempo de Eficiencia de remoción de carbonatos (%)

Conc. de HNO3 diluido
de
Lavado (h)
1% 3% 5%
1 66.45 79.20 81.88
3 67.17 82.10 86.96
a
5 70.07 82.39 89.35

ec
7 71.23 83.33 90.07

ot
En la Figura 14, se observa los resultados de eficiencia de remoción de carbonatos a

bli
través del tiempo obtenidos del carbón activado con 13.8 g CaCO3/kg carbón, tratado a
concentraciones de 1%, 3% y 5% de HNO3.
Bi
26

T
UN
ica
ím
Qu
ría
nie
Figura 14. Influencia del tiempo de lavado con HNO3 a diferentes concentraciones en la
eficiencia de remoción de CaCO3 (Concentración: 13.8 g CaCO3/kg carbón).
ge
In
de
a
ec
ot
bli
Bi
27


T
- Condiciones de operación:
UN
ica
Volumen de HNO3 por cada prueba : 70 mL.
ím
Tabla N° 9. Influencia entre el tiempo de lavado y la eficiencia de remoción de CO32- a
Qu
concentración inicial de 19.5 g CaCO3/kg carbón, tratado con HNO3 diluido a través del
tiempo.
Tiempo de
ría
Eficiencia de remoción de carbonatos (%)
Lavado (h) Conc. de HNO3 diluido
nie
1% 3% 5%
1 71.95 72.97 73.33
3 80.36 82.05 83.59
ge
5 86.67 89.23 90.41

7 86.67 90.41 90.77
In
de
En la Figura 15, se observa los resultados de eficiencia de remoción de carbonatos a través del
tiempo obtenidos del carbón activado con 19.5 g CaCO3/kg carbón, tratado al 1%, 3% y 5% de
a
HNO3.
ec
ot
bli
Bi
28

T
UN
ica
ím
Qu
ría
nie
ge
In

de
- Condiciones de operación:
a

ec

ot
Volumen de HNO3 por cada prueba : 70 mL.

bli
Bi
29

Tabla N° 10. Influencia entre el tiempo de lavado y la eficiencia de remoción de CO32- a

concentración inicial de 26.2 g CaCO3/kg carbón, tratado con HNO3 diluido a través del tiempo.
T
UN
Tiempo de Eficiencia de remoción de carbonatos (%)
Lavado (h) Conc. de HNO3 diluido
1% 3% 5%
ica
1 46.07 63.63 71.37
3 54.31 71.49 77.75
5 58.02 80.80 84.24
ím
7 58.40 86.76 87.52
Qu
En la Figura 16, se observa los resultados de eficiencia de remoción de carbonatos a través del
tiempo obtenidos del carbón activado con 26.2 g CaCO3/kg carbón, tratado al 1%, 3% y 5% de
HNO3.
ría
nie
ge
In
de
a
ec
ot
bli
Bi
30

En la Tabla N°11 se muestra un cuadro de todos los resultados de remoción de carbonatos

obtenidos en las prueba de lavado ácido, con las concentraciones de carbonatos de calcio, HNO3
T
diluido y tiempos de prueba antes mencionadas.
UN
Tabla N° 11. Cuadro general de eficiencia de remoción de CO32- con HNO3
diluido a través del tiempo.
Eficiencia de remoción de carbonatos (%)
ica
g CaCO3/kg carbón Tiempo de
lavado
ím
inicial % ácido
nítrico 1 hora 3 hora 5 hora 7 hora
66.45 67.17 70.07 71.23
Qu
1
79.20 82.10 82.39 83.33
13.8 3
81.88 86.96 89.35 90.07
5
1
ría 71.95 80.36 86.67 86.67
nie
72.97 82.05 89.23 90.41
19.5 3
73.33 83.59 90.41 90.77
5
ge
46.07 54.31 58.02 58.40

1
63.63 71.49 80.80 86.76
26.2 3
In
71.37 77.75 84.24 87.52

5
de
Parámetros operacionales:
Peso de carbón para cada prueba : 50 g

a
Volumen de HNO3 para cada prueba : 70 mL

ec
Velocidad de agitación : 100 rpm

ot
bli
En la figura 17, se observa los resultados de eficiencia de remoción de carbonatos a través del
Bi
tiempo obtenidos del carbón activado con diferentes concentraciones de CaCO3 (13.8, 19.5 y
26.2 g CaCO3/kg carbón), tratado a diferentes concentraciones de HNO3 diluido (1, 3 y 5%).
31

T
UN
ica
ím
Qu
ría
nie
ge
In
de
a
ec
ot
bli
Bi
32

IV
DISCUSIÓN
T
UN
En la presente tesis se investigó la eficiencia de remoción de carbonatos adsorbidos en carbón
activado a concentraciones de 13.8, 19.2 y 26.2 g CaCO3/kg carbón, utilizando diluciones de
HNO3 al 1%, 3% y 5% de concentración, asimismo se evaluó la influencia del tiempo de
ica
residencia a 1, 3, 5 y 7 horas. De acuerdo con los resultados encontrados en esta investigación se
se determinó que existe una relación proporcional entre la concentración de HNO3, el tiempo de
ím
residencia y la eficiencia de remoción de carbonatos.
En la tabla N° 8, figura N° 14 se registraron los promedios de las eficiencias obtenidas durante
Qu
la investigación y se observó que para HNO3 al 1% de concentración hubo un aumento
significativo en la eficiencia de remoción sólo hasta la primera hora de lavado químico,
ría
obteniéndose 66.45% de remoción, asimismo la máxima eficiencia que se registró fue de 71.23%
y se obtuvo a la séptima hora de operación, todas estas eficiencias de remoción son ineficientes
nie
para las condiciones de operación requeridas en la etapa de lavado ácido y podría haber ocurrido
debido a la poca presencia de carbonatos en el carbón activado y a la baja cantidad de HNO3 en
la dilución, generándose poca área de contacto entre carbonatos y ácido. Para el HNO3 diluido al
ge
3% se registraron adecuados niveles de eficiencia con sólo tres horas de lavado químico
obteniéndose 82.10% de remoción, la máxima eficiencia fue de 83.33% y se registró a la séptima
In
hora de lavado químico, aumentando la eficiencia sólo en 1.47%.

de
Para el HNO3 diluido al 5% de concentración se verificó buenos niveles de remoción de

carbonatos desde la primera hora de lavado químico con 81.88% de eficiencia a esta hora y
llegando hasta 90.07% de eficiencia registrado a la séptima hora de lavado químico, existiendo
a
ec
un aumento de 9.09%, éste efecto podría explicarse por la excesiva cantidad de HNO3 presente
en la dilución para el tratamiento de carbón activado y con poca cantidad de carbonatos presentes
ot
en el carbón activado.
bli
En la tabla N° 9, figura N° 15 se verificó que para HNO3 diluido al 1% existieron adecuados

niveles de remoción de carbonatos a partir de la tercera hora de lavado químico con 80.36% de
Bi
eficiencia, asimismo se observó que la eficiencia se volvió constante desde la quinta hora de
operación manteniéndose 86.67% hasta el final del lavado ácido, éste efecto podría explicarse
33

como el consumo de HNO3 en su totalidad a la quinta hora de lavado químico, impidiendo seguir
removiendo los carbonatos aún presentes en el carbón activado. Se observó además un
T
incremento significativo en la eficiencia de remoción al aumentar la concentración de HNO3 de
UN
1% al 3% a lo largo de las siete horas de lavado químico, registrando adecuados niveles de
eficiencia para HNO3 desde la tercera hora de operación con 82.05% y llegando a 90.41% a la
séptima hora de lavado químico.
ica
Se observó también que al aumentar la concentración de HNO3 de 3% a 5% se obtuvo similares
eficiencias de remoción a lo largo de todo el proceso, es decir que el aumento en la
ím
concentración de HNO3 no influyó en gran medida en la eficiencia de remoción de carbonatos,
sin embargo se registraron adecuados niveles de remoción a partir de la tercera hora de lavado
Qu
químico en ambos casos, con 82.05% para HNO3 al 3% de concentración y 83.59% para HNO3
al 5% de concentración.
ría
En la tabla N° 10, figura N° 16 se observó que para HNO3 al 1% de concentración hubo
incremento considerable hasta la primera hora de lavado químico, siendo 46.07% la eficiencia de
nie
remoción a ésta hora, asimismo se observó que existen bajos niveles de eficiencia durante todo el
proceso llegando sólo a 58.40% de eficiencia obtenida a la séptima hora de lavado químico, esto
ge
podría explicarse debido a la gran cantidad de carbonatos presentes en el carbón activado y a la

poca cantidad de HNO3 utilizado en la dilución para el lavado ácido.
In
Por otra parte se registraron incrementos considerables en la eficiencia de remoción de

carbonatos al aumentar la concentración de 1% a 3% a lo largo de todo el proceso, y se
de
obtuvieron buenas eficiencias de remoción para el HNO3 al 3% con tan sólo cinco horas de
lavado químico obteniendo 80.80% de remoción, llegando a 86.76% a la séptima hora de
a
operación, el mismo comportamiento se obtuvo al aumentar la concentración de HNO3 de 3% a

ec
5% y se alcanzó una remoción de 84.24% a partir de la quinta hora de lavado químico,

existiendo un aumento de sólo 4.08% con respecto al HNO3 al 3% de concentración a esta
ot
misma hora, este incremento en la eficiencia de remoción al aumentar la concentración de HNO3

bli
ocurre ya que cuando se trabaja con concentraciones de carbonato de calcio igual o superiores a
20 g CaCO3/kg carbón se produce mejores resultados al realizar aumentos progresivos en la
Bi
concentración de HNO3.2
34

CONCLUSIONES
T
UN
Para carbón activado con 13.8 g CaCO3/kg carbón, los mejores resultados se
obtuvieron al utilizar HNO3 diluido al 3% a partir de la tercera hora de operación,
bridándonos un porcentaje de remoción de 82.10%.
ica
Para el tratamiento de carbón activado con 19.5 g CaCO3/kg carbón, se obtuvieron los
ím
mejores resultados al utilizar HNO3 diluido al 3% a partir de la tercera hora de
operación obteniendo una eficiencia de 82.05%.
Qu
Para carbón activado con 26.2 g CaCO3/kg carbón, se determinó que los mejores
resultados se obtienen al usar HNO3 diluido al 3% a partir de la quinta hora de
ría
operación con eficiencia de remoción de 80.80%
nie
ge
In
de
a
ec
ot
bli
Bi
35

VI
RECOMENDACIONES
T
UN
Realizar investigaciones comparativas sobre la eficiencia de remoción de carbonatos
utilizando ácido clorhídrico (HCl) diluido.
ica
Se recomienda investigar la cantidad de veces que puede ser regenerado
químicamente el carbón activado utilizando HNO3 diluido.
ím
Ampliar la investigación sobre otros compuestos que pueden ser removidos por el
Qu
HNO3 y evaluar su influencia en el proceso carbón en columnas.
Se recomienda preparar adecuadamente los reactivos y valorarlos antes de ser

utilizados en los diferentes análisis.
ría
nie
ge
In
de
a
ec
ot
bli
Bi
36

VII
REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
T
UN
1. Instituto Tecnológico Privado TECSUP (2012). Tecnología del carbón activado.
Metalurgia del oro. Lima – Perú.
2. Diaz, H. (2003). Métodos de reactivación. Fundamentos de la reactivación del
ica
carbón activado. Universidad de Sonora. México.
3. Celada, A. (2002). Corrosión e incrustaciones en los sistemas de distribución de
ím
agua potable. [en línea]. [acceso: 20 de mayo 2013]; Disponible en:
http://www.scielo.org.ve/pdf/bmsa/v50n2/art03.pdf
Qu
4. Ponce, M. (2012).Formación de carbonatos. . [en línea]. [acceso: 13 de julio
2013]; Disponible en:
http://www.uantof.cl/salares/parte4-Carbonatos.pdf
ría
5. Yoplac, E. (2013). Adsorción de oro en carbón activado. Minera Comarsa.
Angasmarca. La Libertad – Perú.
nie
6. Tomalá, C (2010). Análisis de un sistema de adsorción y desorción de oro de
carbón activado y su electrodeposición. [en línea]. [acceso: 25 de septiembre
ge
2013]; Disponible en:

http://www.cib.espol.edu.ec/Digipath/D_Tesis_PDF/D-18863.pdf
In
7. Cueva, E. (2001). Tecnología de recuperación de oro de las soluciones cianuradas

por el método CIC. Minera COMARSA. Angasmarca. La Libertad - Perú.
de
8. Hidroquímica Industrial S.A. (2005). Boletín técnico número 20/50. Control de

incrustaciones. Lima – Perú.
9. MINSUR S.A. (2012). Procedimiento, operación y control del proceso de lavado
a
ácido. Palca. Tacna – Perú.

ec
10. Minera Yanacocha. (2010). Introducción al proceso de recuperación de oro

ot
mediante el carbón activado. Manual Práctico de Entrenamiento a Operaciones y

Procesos. Cajamarca – Perú.
bli
11. Minera Barrick Misquichilca S.A. (2012). Filosofía al control operacional del
Bi
proceso de adsorción. Quiruvilca. La Libertad – Perú.
37

12. Minera Barrick Misquichilca. (2012). Filosofía al control operacional del proceso
de lavado ácido. Quiruvilca. La Libertad – Perú.
T
13. Escobar, L. (2013). Diseño de una planta a escala piloto para la recuperación de
UN
oro con carbón activado. Cali - Colombia.
14. P&ID de FLSmidth. (2011). Descripción del proceso de lavado con ácido.
Midvale. Estados Unidos.
ica
15. Ortega, K. (2009). Recuperación de oro de soluciones cianuradas por intercambio
iónico en la Compañía Minera Aurífera Santa Rosa S.A. [en línea]. [acceso: 05 de
ím
enero 2014]; Disponible en:
http://cybertesis.uni.edu.pe/uni/2009/ortega_ak/pdf/ortega_ak.pdf
Qu
16. Identificación de sustancia química – ácido nítrico. (2014). [en línea]. Lima, Perú.
Ministerio del Ambiente. [acceso: 20 de enero 2014]; Disponible en:
http://www.minambiente.gov.co/documentos/Guia3.pdf
ría
17. Límites Máximos Permisibles (LMP) Sector energía y minas. (2013) [en línea].
Lima. Ministerio del ambiente. [acceso: 20 de enero 2014]; Disponible en:
nie
http://www.minam.gob.pe/index.php?option=com_content&view=article&id=103:e
standares-ambientales
ge
18. Minera Barrick Misquichilca. (2013). Informe semestral de monitoreo de aguas.

Lagunas Norte. Quiruvilca. La Libertad – Perú.
In
19. Sociedad Nacional de Minería, Petróleo y Energía. Informe quincenal de la

SNMPE. (2013). [en línea]. Lima, Perú.[acceso: 05 de mayo 2014]; Disponible en:
de
http://www.snmpe.org.pe/pdf2.php?url=pdf/1865/Informe-Quincenal-Mineria-
Oro.pdf.
20. Minera Barrick Misquichilca. (2013). Manual de procedimientos e instructivos –
a
Laboratorio químico. Quiruvilca. La Libertad – Perú.

ec
ot
bli
Bi
38

T
UN
ica
ím
Qu
APÉNDICE ría
nie
ge
In
de
a
ec
ot
bli
Bi
39

APÉNDICE A: Tabla de resultados
Tabla N° A.1. Resultados del análisis de determinación de carbonatos, usando diferentes
T
concentraciones de ácido nítrico diluido. (Se utilizó 50g de carbón para cada análisis).
UN
g CaCO3/kg carbón Conc. de carbonatos (g CaCO3 /kg carbón)
ANÁLISIS % ácido nítrico
inicial 1 hora 3 hora 5 hora 7 hora
A 4.6 4.4 4.1 4.0
ica
B 1 4.8 4.6 4.1 3.9
C 4.5 4.6 4.2 4.0
PROMEDIO 4.63 4.53 4.13 3.97
ím
A 2.9 2.5 2.6 2.3
B 3 2.9 2.4 2.3 2.3
13.8
Qu
C 2.8 2.5 2.4 2.3
PROMEDIO 2.87 2.47 2.43 2.30
A 2.5 1.8 1.5 1.3
B 5 2.5 1.9 1.5 1.5
C
PROMEDIO
ría 2.5
2.50
1.7
1.80
1.4
1.47
1.3
1.37
A 5.5 3.8 2.6 2.7
nie
B 1 5.5 3.8 2.9 2.6
C 5.4 3.9 2.3 2.5
PROMEDIO 5.47 3.83 2.60 2.60
ge
A 5.2 3.5 2.1 1.9

B 3 5.3 3.5 2.0 1.8
19.5
C 5.3 3.5 2.2 1.9
In
PROMEDIO 5.27 3.50 2.10 1.87

A 5.2 3.2 1.8 1.8
B 5 5.2 3.2 1.9 1.8
de
C 5.2 3.2 1.9 1.8

PROMEDIO 5.20 3.20 1.87 1.80
A 14.1 12.1 11.1 11.0
a
B 1 14.4 11.8 11.0 10.9

C 13.9 12.0 10.9 10.8
ec
PROMEDIO 14.13 11.97 11.00 10.90

A 9.5 7.5 5.0 3.5
ot
B 3 9.5 7.4 5.0 3.5

26.2
C 9.6 7.5 5.1 3.4
bli
PROMEDIO 9.53 7.47 5.03 3.47

A 7.5 5.9 4.1 3.2
Bi
B 5 7.5 5.8 4.0 3.3

C 7.5 5.8 4.3 3.3
PROMEDIO 7.50 5.83 4.13 3.27
40

 Cálculo de las eficiencias de remoción de carbonatos:
% eficiencia = C0 - Cf * 100
T
C0
UN
Donde:
C0 : Concentración inicial de carbonatos en carbón.
ica
Cf : Concentración final de carbonatos luego del lavado ácido.
- Cálculo de eficiencia de remoción para el promedio de 1 hora de lavado con HNO3 al
ím
1% y concentración de 13.8 g CaCO3/kg carbón:
% eficiencia = 13.8 – 4.63 *100
Qu
13.8
% eficiencia = 66.45
ría
Tabla N° A.2. Resultados del promedio de las eficiencias de remoción de carbonatos
utilizando diferentes concentraciones de HNO3 diluido en el tiempo.
nie
g CaCO3/kg carbón Eficiencia de remoción de carbonatos (%)

% ácido nítrico
inicial 1 hora 3 hora 5 hora 7 hora
ge
66.45 67.17 70.07 71.23

1
79.20 82.10 82.39 83.33
13.8 3
In
81.88 86.96 89.35 90.07

5
de
71.95 80.36 86.67 86.67

1
72.97 82.05 89.23 90.41
19.5 3
a
73.33 83.59 90.41 90.77

5
ec
46.07 54.31 58.02 58.40

1
ot
63.63 71.49 80.80 86.76

26.2 3
bli
71.37 77.75 84.24 87.52

5
Bi
41

APÉNDICE B: Análisis Estadístico de Datos
Tabla B.1. Análisis estadístico de los datos experimentales de eficiencia de remoción de
T
carbonatos a 13.8 g CaCO3/kg carbón.
UN
g CaCO3/kg % Eficiencia de remoción de
sumatoria
carbón ácido carbonatos (%) Promedio var des cv n
nítrico
ica
inicial 1 hora 3 hora 5 hora 7 hora total
66.45 67.17 70.07 71.23
1 274.88 68.73 5.23 2.30 3.35 4
79.20 82.10 82.39 83.33
ím
13.8 3 327.05 81.76 3.18 1.77 2.16 4
81.88 86.96 89.35 90.07
5 348.31 87.07 13.72 3.71 4.26 4
Qu
Donde:
var: varianza
des: desviación estándar
ría
nie
cv: coeficiente de variación
n: muestra
ge
 HIPÓTESIS:
In
Hipótesis Nula: La disminución de la concentración de ácido nítrico mejora la eficiencia
del proceso CIC al obtener similares resultados de remoción de carbonatos. H 0: U1 U 2

de
Hipótesis Alternativa: La disminución de la concentración de ácido nítrico no

mejora la eficiencia del proceso CIC al obtener diferentes resultados de remoción de
a
carbonatos. H 1: U1 U 2
ec
ot
NIVEL DE SIGNIFICANCIA: = 0.05

ESTADÍSTICA DE PRUEBA: T de student
bli
Bi
42

 Para HNO3 diluido al 1%:
X X (U 1 U2) 68.73 87.07 0
T
1 2
Tc 8.426
1 1 1 1
Sp 3.08
UN
n1 n2 4 4
(n1 1) * S12 (n2 1) * S 22 (4 1) * 5.23 (4 1) *13.18
S p2 9.471
n1 n2 2 4 4 2
ica
Sp 3.08
ím
Tc X 1 X 2
(U 1 U2) 81.76 87.07 0
2.584
Qu
1 1 1 1
Sp 2.906
n1 n2 4 4
(n1 1) * S12 (n2 1) * S 22 (4 1) * 3.18 (4 1) *13.72
S p2 8.446
n1 n2 2 ría 4 4 2
Sp 2.906
nie
REGIONES:
ge
1 0.95
In
RR Ho RA Ho RR Ho
/ 2 0.025 / 2 0.025
de
Tt 2.447 Tt 2.447
a
CONCLUSIÓN: Si -2.447 ≤ Tc ≤ 2.447, la hipótesis nula se acepta; por lo tanto se concluye

ec
que Ho se RECHAZA para ambas concentraciones de HNO3 diluido, entonces la disminución de

ot
la concentración de ácido nítrico NO MEJORA la eficiencia de la etapa de lavado ácido al

obtener diferentes resultados de remoción de carbonatos.
bli
Bi
43


T
UN
sumatoria
inicial nítrico 1 hora 3 hora 5 hora 7 hora total
71.95 80.36 86.67 86.67
1 325.64 81.41 48.53 6.97 8.56 4
ica
72.97 82.05 89.23 90.41
19.5 3 334.70 83.68 64.41 8.03 9.59 4
73.33 83.59 90.41 90.77
5 338.12 84.98 66.65 8.16 9.66 4
ím
Qu
 HIPÓTESIS:
del proceso CIC al obtener similares resultados de remoción de carbonatos. H 0: U1 U 2

Hipótesis Alternativa:
ría
La disminución de la concentración de ácido nítrico no
nie
ge
ESTADÍSTICA DE PRUEBA: T de student.

In

-0.665
de
Tc
Sp 7.581

a
ec
Tc -0.229
Sp 8.087
ot
CONCLUSIÓN: Ho se Acepta para ambas concentraciones, por lo tanto la disminución de la

bli
concentración de ácido nítrico MEJORA la eficiencia del proceso CIC al obtener similares
resultados de remoción de carbonatos.
Bi
44


T
UN
sumatoria
inicial nítrico 1 hora 3 hora 5 hora 7 hora total
46.07 54.31 58.02 58.40 216.79 54.20 32.84 5.73 10.57 4
1
ica
63.63 71.49 80.80 86.76 302.67 75.67 104.04 10.20 13.48 4
26.2 3
71.37 77.75 84.24 87.52 320.87 80.22 51.31 7.16 8.93 4
5
ím
Qu
 HIPÓTESIS:
del proceso CIC al obtener similares resultados de remoción de carbonatos. H 0: U 1 U2

Hipótesis Alternativa:
ría
La disminución de la concentración de ácido nítrico no
nie
ge
ESTADÍSTICA DE PRUEBA: T de student.

In

-5.676
de
Tc
Sp 6.484

a
ec
Tc -0.730
Sp 8.809
ot
CONCLUSIÓN: Ho se Acepta solo para la concentración de HNO3 diluido al 3%, por lo

bli
tanto la disminución de la concentración de ácido nítrico MEJORA la eficiencia del proceso

CIC al obtener similares resultados de remoción de carbonatos.
Bi
45

T
UN
ica
ím
Qu
ANEXOS ría
nie
ge
In
de
a
ec
ot
bli
Bi
46

ANEXO 1. ILUSTRACIÓN DE LOS PASOS REALIZADOS EN LA INVESTIGACIÓN
T
UN
ica
ím
Qu
ría
nie
Figura 18. Disposición de carbón activado. Figura 19. Horno industrial para secado.
ge
In
de
a
ec
ot
bli
Figura 20. Preparación de diluciones de ácido nítrico (1%, 3% y 5%)

Bi
47

T
UN
ica
ím
Figura 21. Pesado de muestra de carbón (50g) Figura 22. Inicio de prueba en agitador de jarras
Qu
ría
nie
ge
Figura 23. Pesar 5 g de carbón activado. Figura 24. Luego de adicionarle HCl y agua
In
. destilada, se lava y se afora en 500 mL.

de
a
ec
ot
bli
Bi
Figura 25. Inicio de titulación, color lila. Figura 26. Fin de titulación, color azul.
48

ANEXO 2. PLANTA DE CARBÓN ACTIVADO PILOTO - MINERA BARRICK

MISQUICHILCA
T
UN
Figura 27. Planta piloto
CIC.
ica
ím
Qu
ría
nie
ge
Figura 28. Etapa de

desorción y lavado químico
In
planta Piloto.
de
a
ec
ot
bli
Bi
49

ANEXO 3. ETAPA DE LAVADO ÁCIDO INDUSTRIAL - MINERA BARRICK

MISQUICHILCA
T
UN
ica
Figura 29. Tanque industrial de ácido
ím
nítrico concentrado.
Qu
ría
nie
ge
In
de
a
ec
Figura 30. Tanque industrial

ot
de lavado ácido planta CIC.

bli
Bi
50

ANEXO 4. CONCENTRACIÓN DE CARBONATOS DE CALCIO EN SOLUCIÓN A

TRAVÉS DEL TIEMPO
T
UN
Tiempo (h) ppm CaCO3 Tiempo (h) ppm CaCO3
00:00 9700 06:20 6200
00:40 9600 06:40 6000
01:20 9000 07:50 5700
ica
01:40 8500 08:50 5500
02:20 8000 09:40 4800
03:10 7400 10:30 4200
ím
03:45 7000 11:40 4000
04:30 6500 13:20 3900
05:50 6400 14:20 3800
Qu
La siguiente grafica nos indica que al inicio la concentración de carbonato fue de 9700 ppm de
CaCO3. La disminución de esta concentración se debe a que este carbonato está siendo
ría
precipitado en el carbón activado. Se observa que a partir de las 12 horas de operación la cinética
de precipitación es más lenta.
nie
ge
In
de
a
ec
ot
bli
Bi
Figura 31. Concentración de carbonatos de calcio en solución a través del tiempo.
51

ANEXO 5. DENSIDAD DE ÁCIDO NÍTRICO A DIFERENTES PORCENTAJES EN

PESO (4 – 15 °C)
T
UN
Ácido nítrico
% Peso Densidad (g/ml) % Peso Densidad (g/ml)
1 1.0049 7 1.0372
2 1.0102 8 1.0423
3 1.0156 9 1.0479
ica
4 1.0206 10 1.0539
5 1.0259 15 1.0835
6 1.0316 68.5 1.4000
ím
 Cálculo para preparar 1 litro de solución al 1% a partir de solución de ácido nítrico
Qu
concentrado (68.5%). Se utiliza la siguiente fórmula:
% P1 x ρ1 x V1 = % P2 x ρ2 x V2
ría
Dónde:
nie
% P1: Porcentaje en peso a la concentración requerida (g soluto/g solución).
ρ1: Densidad a la concentración requerida (g/ml).
V1: Volumen de solución a preparar (ml).
ge
% P2: Porcentaje en peso de ácido concentrado (g soluto/g solución).

ρ2: Densidad de ácido concentrado (g/ml).
In
V2: Volumen de solución requerida de ácido concentrado (ml).

de
Entonces:
1% x 1.0049 x 1000 = 68.5 % x 1.4000 x V2
a
V2 = 10.478 ml HNO3 al 68.5 %

ec
- Por lo tanto se necesitan 10.478 ml de HNO3 al 68.5 % para preparar 1 litro

ot
de solución al 1% de ácido nítrico.

bli
Bi
52

ANEXO 6. DETERMINACIÓN DE CARBONATOS EN MUESTRAS DE CARBÓN

ACTIVADO 20
T
Secar una muestra de 50g de Carbón Activado en el horno a temperatura de 110-150 °C
UN
durante aproximadamente 2 horas.
Pesar 5g de Carbón Activado previamente secado y colocar en un vaso de precipitado de
ica
250 ml. Registrar el peso de carbón.
Adicionar 15 ml de ácido clorhídrico al 20 %. (Registrar el volumen como VHCl). Agitar
durante 20 minutos en el agitador magnético.
ím
Adicionar luego 100 ml de agua destilada. (Registrar el volumen como VH2O). Continuar
agitando durante 10 minutos.
Qu
Filtrar toda esta solución y lavar bien el carbón con agua destilada (Mínimo 10 lavadas).
Llevar todo este volumen a un balón de 500 ml y enrazar con agua destilada y
homogenizar. Esta será la solución muestra ría
Tomar 10 ml. de solución muestra, verter en un matraz. (Registrar el volumen como
nie
Vmuestra), agregar 50 ml de solución mezcla de (NaCN al 0,08% y NaOH al 0,080%). Esto
permitirá eliminar las interferencias.
ge
Adicionar 5 ml de hidróxido de sodio 0.1 N (pH = 12). El pH de la mezcla final debe ser
aproximadamente 10.
In
Adicionar 0.01g de indicador negro de eriocromo T. La solución se tornara violeta o lila.

Titular la muestra con solución de (EDTA estandarizado 0.01 M). El punto final de
de
titulación es el cambio de color de lila a azul.

Anotar el gasto (VEDTA) en mL.
a
Calcular la cantidad de carbonatos de calcio presentes.

ec
Determinar usando la relación:

ot
g CaCO3 = VEDTA x 0.5x 1000

kg Carbón Vmuestra (ml) x Wcarbón (g)
bli
Bi
53

ANEXO 7. DETERMINACIÓN DE CARBONATOS EN MUESTRAS LÍQUIDAS 20
Medidos 50 ml de la solución a analizar y la colocamos en un matraz de 250 ml de
T
capacidad.
UN
Adicionar 5 ml. de hidróxido de sodio 0.1 N (pH = 12). El pH de la mezcla final debe ser
aproximadamente 10.
ica
Adicionar 0.01g de indicador negro de eriocromo T. La solución se tornará violeta o lila.
Titular la muestra con solución de (EDTA estandarizado 0.01M). El punto final de
titulación es el cambio de color de lila a azul.
ím
Se anota el gasto del volumen de EDTA.
Qu
Se multiplica por el factor 50 para calcular la cantidad de carbonatos presentes en
solución en ppm.
ría
nie
ge
In
de
a
ec
ot
bli
Bi
54

ANEXO 8. PREPARACIÓN Y ESTANDARIZACIÓN DE SOLUCIÓN EDTA 0.01M
Pesar 3.7226 g de sal disódica EDTA y 1g de cloruro de magnesio hexahidratado.
T
Disolver los sólidos y transferir a una fiola de 1 L de capacidad completando el volumen
UN
de aforo con agua destilada.
Se mezcla bien la solución y se transfiere a un frasco debidamente rotulado.
ica
Luego se prepara la solución estándar de carbonato de calcio como sigue:
Se disuelve 0.1g de carbonato de calcio secado previamente a 100°C en 20 mL de agua
destilada y se agrega gota a gota HCl en relación 1:1 hasta que ya no aparezca
ím
efervescencia y la solución sea clara.
Qu
Se transfiere a un matraz aforado de 100 mL y se diluye hasta la marca de aforo. Cada 1
mL de esta solución equivale a 1.00 mg de carbonato de calcio.
Con una pipeta volumétrica se introducen 25 mL de la solución estándar de calcio
ría
previamente preparada en un matraz erlenmeyer de 250 mL y se diluye con 50 mL de
agua destilada.
nie
Se añaden 2 mL de hidróxido de sodio 0.1 N y 0.01g de indicador eriocromo negro T
Se valora con la solución EDTA hasta que desaparezca totalmente el color rojizo y la
ge
solución quede de color azul. Se toma la lectura del volumen de la valoración.

Se repite la valoración con otras dos alícuotas de solución estándar de calcio.
In
Determinar la molaridad de la solución EDTA usando:
Molaridad (M) = g de CaCO3 en la alícuota

de
Vol gasto de EDTA (ml) x mmol de CaCO3

a
ec
ot
bli
Bi
55

ANEXO 9. HOJA DE SEGURIDAD DEL CARBÓN ACTIVADO MARCA JACOBI

. USADO EN MINERA BARRICK MISQUICHILCA
T
UN
HOJA DE SEGURIDAD DE PRODUCTO
1.- Identificación del Producto:
Nombre químico : Carbón activado
Familia química : Carbono
Fórmula : C
ica
2. Identificación de peligros:
Este producto es un polvo negro inodoro, granulado. Nunca entre en un espacio confinado que
contenga carbón activado, dado que este adsorbe el oxígeno, pudiendo ocasionar asfixia. La exposición
ím
prolongada o repetida al polvo puede causar la irritación de los ojos y del tracto respiratorio.
Efectos potenciales en la salud:
Qu
Vías de entrada : Inhalación, ingestión, contacto con la piel y ojos.
Condiciones médicas
agravadas por la exposición : Ninguna documentada
Ojos
.
ría
: El polvo fino puede causar irritación a los ojos. Puede causar lesiones
corneales
Piel : Causa sequedad y agrietamiento de la piel, debido a la extracción de
. aceites naturales. .
nie
Ingestión : No conocido.
Inhalación : Concentraciones aerotransportadas altas pueden causar tos, bloqueo y
. dificultades respiratorias. Dosis orales significantes puede producir.
. perforación gastrointestinal.
ge
3. Primeros auxilios:
Ojos : Lavar inmediatamente con agua corriente durante 15 minutos .
. incluso bajo los párpados. Acuda al médico.
In
Piel : Lave bien el área afectada con agua. Quitar la ropa, limpiarla y
. . secarla completamente antes de volver a usar.
Ingestión : Beber ½ l. De agua tibia. Acuda al médico urgentemente. .
de
.. No induzca al vómito.
4. Propiedades físicas y químicas:
Forma : Sólido irregular
Color : Negro
a
Olor : Típico
ec
Peligro de explosión : Bajo condiciones normales, no existe peligro de explosión.

Densidad : 350 – 750 g/l
Solubilidad : Insoluble
Valor de pH : 6 – 10
ot
Temperatura de ignición : > 350 °C

Conc. CaCO3 inicial
bli
(g/kg carbón) : < 0.5

5. Estabilidad y reactividad:
Estabilidad química : Estable.
Bi
Condición a evitar : El calor y fuentes de ignición, oxidantes fuertes y ácidos fuertes.

Productos de
Descomposición peligrosa : CO, CO2
56

ANEXO 10. HOJA DE SEGURIDAD DEL ANTIINCRUSTANTE HISA 3234

…….UTILIZADO EN MINERA BARRICK MISQUICHILCA
T
UN
ica
ím
Qu
ría
nie
ge
In
de
a
ec
ot
bli
Bi
57

ANEXO 11. HOJA DE SEGURIDAD DEL ÁCIDO NÍTRICO CONCENTRADO

…UTILIZADO EN MINERA BARRICK MISQUICHILCA
T
UN
ica
ím
Qu
ría
nie
ge
In
de
a
ec
ot
bli
Bi
58

ANEXO 12. PROYECCIÓN DEL GASTO ANUAL POR CONSUMO DE ÁCIDO

NÍTRICO AL 3 Y 5% DE CONCENTRACIÓN
T
UN
ica
ím
Qu
ría
nie
ge
In
de
a
ec
ot
bli
Bi
59

T
UN
ica
ím
Qu
ría
nie
ge
In
de
a
ec
ot
bli
Bi
60

T
ANEXO 13. DIAGRAMA DE FLUJO DE LA ETAPA DE LAVADO ÁCIDO DE
UN
MINERA BARRICK MISQUICHILCA
ica
ím
Qu
ría
nie
ge
In
de
a
ec
ot
bli
Bi
61

ANEXO 14. COLUMNA DE LAVADO ÁCIDO DE MINERA BARRICK

…………………MISQUICHILCA CON SOLUCIÓN Y CARBÓN ACTIVADO
T
UN
ica
ím
Qu
ría
nie
ge
In
de
a
ec
ot
bli
(Fuente: Minera Barrick Misquichilca, columnas de lavado ácido, Planta CIC). Agosto 2013
Bi
62

ANEXO 15. PRESUPUESTO DE REACTIVOS DE LA PLANTA CIC AÑO 2013 –

MINERA BARRICK MISQUICHILCA
T
UN
TOTAL
REACTIVOS CIC AGOSTO SEPTIEMBRE OCTUBRE NOVIEMBRE DICIEMBRE
(USD)
ica
Ácido Nítrico 74,772.7 59,258.9 143,533.7 38,862.1 138,495.4 454,922.8
Carbón Activado 22,418.4 21,695.3 22,418.4 21,695.3 22,418.4 110,645.8
Antiincrustante 2,489.5 2,238.0 2,329.6 2,212.2 2,280.3 11,549.6
ím
Cianuro de sodio 4,710.2 3,732.9 9,276.6 2,511.7 8,951.0 29,182.4
Hidróxido de
Qu
Sodio 22,870.3 18,125.2 43,901.9 11,886.5 42,360.8 139,144.7
(Fuente: Minera Barrick Misquichilca, Presupuesto de reactivos, Planta CIC). Marzo 2013
ría
nie
ANEXO 16. NIVELES MÁXIMOS PERMISIBLES DE EMISIÓN DE EFLUENTES

LÍQUIDOS MINERO-METALÚRGICOS 17
ge
Valor en cualquier
In
Parámetro Valor promedio anual

momento
pH 6-9 6-9
Sólidos Suspendidos (mg/L) 50 25
de
Plomo (mg/L)* 0.4 0.2

Cobre (mg/L)* 1.0 0.3
Zinc (mg/L)* 3.0 1.0
a
Fierro (mg/L)* 2.0 1.0

ec
Arsénico (mg/L)* 1.0 0.1

Cianuro total (mg/L)** 1.0 1.0
ot
* Concentraciones de metales disueltos

** Cianuro total es equivalente a 0.1 mg/L CNlibre 0.2 mg/L CNwad
bli
Bi
63

ANEXO 17. UBICACIÓN DE LA PLANTA CIC – MINERA BARRICK

MISQUICHILCA
T
UN
ica
ím
Qu
ría
nie
ge
In
de
a
ec
ot
bli
Bi
64

T
UN
ica
ím
Qu
ría
nie
ge
In
de
a
ec
ot
bli
Bi
65


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Biblioteca Digital - Dirección de Sistemas de Informática y Comunicación

UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO

AUTORES : Br. SÁNEZ MENDOZA, LORENZO JOEL

Br. TRUJILLO VERA, JOEL ABEL

ASESOR : Dr. ALFREDO CRUZ MONZON

Ms. Teresa Chu Esquerre

(Miembro del jurado)

Dr. José Alfredo Cruz Monzón

A ti madre por tu ternura y ese gran amor que

A ti padre por tu fortaleza y por enseñarme

Emily y Robert, por brindarme su constante apoyo,

por sus consejos y su motivación para que pueda

salir adelante frente a cualquier adversidad.

Claritza y Pedro, porque su confianza, apoyo moral y sus

consejos me incentivaron para salir siempre adelante.

A mis padres Antero y Luz

que siempre me motivaron para

que son el motivo para seguir superandome.

por sus consejos, y porque me incentivaron

ría siempre para salir siempre adelante.

Al personal de metalurgia y laboratorio químico de Minera Barrick Misquichilca

A todas las personas que apoyaron de alguna manera en la realización de la

investigación y lo más importante nos brindaron su amistad, la que esperamos mantenerla

Cumpliendo con las disposiciones del Reglamento Interno de Grados y Títulos de la

La presente investigación fue realizada en Minera Barrick Misquichilca – Lagunas Norte,

1.1.1. DEFINICIÓN DE DUREZA…………………………...……………2

1.1.2. FORMACIÓN DE LAS INCRUSTACIONES…….………...……...3

1.1.3. FORMACIÓN DEL CaCO3…………………………....….….……..4

1.2. CONTROL DE PRECIPITACIÓN DE CARBONATOS….…………...…6

1.2.1. MÉTODO DE INHIBICIÓN……...……..……………….....…..…..6

1.2.1.1. Inhibición – efecto Threshold ………………………….…...7

1.2.1.3. Distorsión y modificación de cristales………………………..8

1.2.2. MÉTODO DE REMOCIÓN…...……………...………….…….…..9

1.3. PROCESO DE CARBÓN EN COLUMNAS (CIC)……………...….….12

1.3.1. ETAPA DE ADSORCIÓN..……………...………………….......14

1.3.2. ETAPA DE LAVADO ÁCIDO………………..………………...16

1.3.3. ETAPA DE DESORCIÓN………….…………………………...18

2.1. MATERIAL DE ESTUDIO……………………...…..………...…………20

2.1.1. Universo muestral……………………………………………………20

2.2. EQUIPOS Y MATERIALES.……………………………...……………..20

2.4.1. Procedimiento experimental… …………………….……22

2.4.1.1. Análisis de carbonatos…………………………….....….…23

2.4.1.2. Precipitación de carbonatos en carbón...………………..….23

concentración inicial de 13.8 g CaCO3/kg carbón………………...............…...26

concentración inicial de 19.5 g CaCO3/kg carbón……………….................….28

3.2. Influencia del HNO3 diluido en la remoción de .carbonatos a

concentración inicial de 26.2 g CaCO3/kg carbón……………………………..29

VII. REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS………………………………………37

Tabla 1: Índices de dureza del agua. 2

químico del carbón.

Tabla 6: Especificaciones del fabricante para el ácido nítrico. 17

Tabla 8: Eficiencia de remoción de CO32- a concentración inicial de 26

Tabla 9: Eficiencia de remoción de CO32- a concentración inicial de 28

Tabla 10: Eficiencia de remoción de CO32- a concentración inicial de 30

través del tiempo.

Tabla A.1: Resultados de análisis de determinación de carbonatos, usando diferentes 40

concentraciones de ácido nítrico diluido.

utilizando diferentes concentraciones de HNO3 diluido en el tiempo.

de carbonatos de baja concentración.

Tabla B.3: Análisis estadístico de los datos experimentales de eficiencia de remoción 45

de carbonatos de alta concentración.

Figura 1: Poza de solución lixiviada (PLS). 1

Figura 3: Mecanismo de control de incrustaciones. 6