Determinación de Azufre

extraíble en Suelos
Método ALAP
Extractante:
“Acetato de Amonio en Acido Acético”

Ing. Agr. Valeria Bortolotti

Comisión de Suelos A.L.A.P.

Jornada SAMLA. Zavalla. Octubre 2014

 Determinación de Azufre extraíble en Suelos
Método ALAP- Extractante AcNH4-HAc

A •Breve explicación del protocolo

B •Aspectos superadores respecto a

metodologías anteriormente
utilizadas

C •Puntos críticos y problemas

detectados
D •Ideas mejoradoras

E •Debate o aportes de los

asistentes
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Método ALAP- Extractante AcNH4-HAc

MÉTODO TURBIDIMÉTRICO

Luego de la extracción de los sulfatos presentes

en la muestra

Precipitar los sulfatos con Cloruro de Bario

Formación de Sulfato de Bario

Precipitado BLANCO

Mantenerlo en suspensión

A Cuantificarlo en función de la
turbidez que produce
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Método ALAP- Extractante AcNH4-HAc

Equipamiento y Materiales
•Estufa de aire forzado (40°C)
•Tamiz 2 mm
•Balanza analítica

•Tubos de centrífuga de 50 ml con tapa

•Agitador de vaivén (180 gpm)

•Timer
•Centrífuga
A
•Pipetas
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Equipamiento y Materiales
•Embudos
•Papel de filtro (banda azul)
•Tubos de ensayo de vidrio

•Agitador vórtex

•Espectrofotómetro (410 nm)

•Matraces
•Cuchara dosificadora para carbón activado (0,1 g)
A
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Reactivos necesarios
•Acetato de Amonio p.a.
• Acido Acético concentrado
•Cloruro de Bario dihidratado p.a.

•Sulfato de Potasio p.a.

•Acido Chlorhídrico 37%

•Carbón activado (libre de Azufre)
•Polioxietilen sorbitan monooleato (Tween 80)
A
•Agua desmineralizada (Grado 3) IRAM 21322
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Reactivos a preparar

•Solución extractiva (Acetato de Amonio en Acido Acético)

• Solución ácida SEED (Sulfato de Potasio en Acido

Clorhídrico 6 N)

•Reactivo para turbidimetría (Tween 80 en Cloruro de

Bario al 10%)

•Solución de Referencia 1000 mg SO4 /L

A •Solución Patrón y Soluciones Tipo para Curva de

Calibración
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Procedimiento Método ALAP- Extractante AcNH4-HAc

1- Extracción

A # Si no cumple este requisito debe seguirse con

el paso 2: FILTRACIÓN
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Método ALAP- Extractante AcNH4-HAc

Caracterí
Característica del sobrenadante

Así queda el
sobrenadante una
vez centrifugado

A
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Procedimiento Método ALAP- Extractante AcNH4-HAc

# 2- Filtrado

A
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Filtrado

A
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Procedimiento Método ALAP- Extractante AcNH4-HAc

3- Desarrollo de la turbidimetría

A
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Desarrollo de la turbidimetrí
turbidimetría

A
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Desarrollo de la turbidimetrí
turbidimetría

A
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Procedimiento Método ALAP- Extractante AcNH4-HAc

4- Cuantificación

A
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Cuantificació
Cuantificación
Lectura en
espectrofotó
espectrofotómetro a 410 nm

RECTA DE
CALIBRACIÓN

SO4
S solución
solución Absorbancia
ppm
ppm
0 0 0.067
0 0 0.068
0 0 0.068
1 3 0.082
1 3 0.082
1 3 0.082
2 6 0.100
2 6 0.100
2 6
Recta de calibració
calibración y 4 12
0.100
0.129
A cálculos 4
4
12
12
0.128
0.128
6 18 0.166
6 18 0.164
6 18 0.163
8 24 0.203
8 24 0.203
8 24 0.204
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Cuantificació
Cuantificación
MUESTRA RESULTADOS

ppm S suelo
Muestra Absorbancia Muestra SO4 solución
sin dil
Rep 1 0.095 Rep 1 4.394 13.475
Rep 2 0.096 Rep 2 4.543 13.931
Rep 3 0.094 Rep 3 4.245 13.018
0.095 MEDIA 4.394 S 13.475
x/y 0.00282 INCERTIDUMBRE 0.57

LOD 1.00 Límite de detección

r 0.999
LOQ 2.88 Límite de cuantificación

Criterios de aceptació
aceptación
•r ≥ 0,995

•Residuos de la regresión distribuidos

A aleatoriamente a ambos lados de la línea
central

•CV entre réplicas < 5%

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Aspectos superadores

•Extracto más limpio y transparente comparado con

otros extractantes.

B
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Aspectos superadores
•Menor cantidad de carbón necesaria, e incluso a
veces no es necesario agregarlo.

•Menor tiempo de extracción y centrifugado

•La solución ácida SEED eleva el “cero” de la curva,

alejándose del “ruido de base del equipo”

•El tween mantiene el sulfato de bario más tiempo en

suspensión.

B •Siempre que se coloque una recta en cada tanda de

muestras y que se agiten previamente a realizar la
medición, se independiza del tiempo exacto de
medición.
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Puntos críticos y problemas

•Los suelos agrícolas tienen generalmente muy bajos

niveles de azufre extraíble.

Valores generalmente
menores a 5 ppm de S
Incluso por debajo del
LOQ (2 o 3 ppm) y del
LOD (1 ppm) del método

C
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Puntos críticos y problemas

•No se consigue carbón activo libre de Azufre.

Lavado muy engorroso No consigue eliminar por

completo el contenido de S

Debe restarse a las muestras el “Blanco de carbón”

C
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Puntos críticos y problemas

•Si bien la extractiva

da un extracto
bastante limpio, el
color depende de
cada muestra.

Con carbón
Filtrado luego
del agregado del Filtrado sin
carbón carbón agregado
C

Sin carbón
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Puntos críticos y problemas

•La espuma que produce el tween puede afectar las

mediciones si no se tiene precaución en las mismas.

•El tween hace más lenta la reacción por su

viscosidad.

•La medición, ¿es afectada por la temperatura?

•La turbidimetría, ¿es afectada por la temperatura?

•Problemas para conseguir papel de filtro banda azul

C (importado)
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Ideas a probar ¿mejoradoras?

•Evitar el uso del carbón. Solucionar el incremento
que podría producir el color de base del extracto
haciendo “Blancos de muestras”.

•Evitar el uso de papel de filtro en muestras con poca

materia orgánica sobrenadante.

•Probar agregar primero el cloruro de bario y luego el

tween para no retrasar la reacción.

•Utilizar otro método para clarificar el extracto (Ej:

oxidación con peróxido de sodio #).
D # COMPARACIÓN DE MEDICIONES TURBIDIMÉTRICAS DE SULFATOS
UTILIZANDO DISTINTOS EXTRACTANTES Y TRATAMIENTOS DEL
EXTRACTO- Russi, D., F.H. Gutierrez Boem, P. Prystupa, G. Rubio
Cátedra de Fertilidad y Fertilizantes, Facultad de Agronomía, UBA.
drussi@agro.uba.ar
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Método ALAP- Extractante AcNH4-HAc

Debate y aporte de los asistentes

AHORA LES TOCA A USTEDES

E
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