Servicio Nacional de Aprendizaje

Sistema de Gestión de la Calidad

EXTRACCIÓN DE QUITOSANO MICELIAL Y

FUNCIONALIZACIÓN DE BAGAZO DE CAÑA PARA SU
APLICACIÓN EN LA OBTENCIÓN DE MATERIALES
COMPUESTOS–INFORME FUNCIONALIZACIÓN DEL
BAGAZO DE CAÑA DE AZÚCAR (A4.3)

Servicio Nacional de Aprendizaje – SENA

Centro Nacional de Asistencia Técnica a la Industria – ASTIN
Santiago de Cali, Noviembre de 2017
 EXTRACCIÓN DE QUITOSANO MICELIAL Y
Fecha: Marzo de 2017
FUNCIONALIZACIÓN DE BAGAZO DE CAÑA PARA
SU APLICACIÓN EN LA OBTENCIÓN DE Versión: 1
Regional Valle MATERIALES COMPUESTOS– INFORME Página 3 de 12
ALISTAMIENTO DE BAGAZO DE CAÑA DE AZÚCAR
(A4.3)

TABLA DE CONTENIDO

Páginas

1 INTRODUCCIÓN…………………………………………………………….4
2 MATERIALES Y MÉTODOS……………………………………………….4
3 RESULTADOS……………………………………………………………….6
4 CONCLUSIONES……………………………………………………………11
5 REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS……………………………………….12
 1. INTRODUCCIÓN

Las fibras naturales de tipo lignocelulósico son de gran interés para la obtención
de biocompuestos pero presentan problemas como material de refuerzo en
matrices poliméricas debido a su hidrofilicidad, poca adhesión fibra-matriz
generando fragilidad y pobre estabilidad térmica; por lo tanto se ha optado por la
modificación o funcionalización superficial de las fibras para mejorar dichas
propiedades. Generalmente los tratamientos químicos involucran el uso de
reactivos que reaccionan con los grupos hidroxilo de las unidades de glucosa de la
fibra, por lo que se utilizan solventes o precursores tóxicos que hacen difícil la
purificación de la fibra modificada. El presente informe corresponde a las
actividades de funcionalización de la fibra de bagazo mediante radiación
microondas con anhídrido maleico y su caracterización mediante titulación,
espectroscopía raman y análisis termogravimétrico.

2. MATERIALES Y MÉTODOS

2.1 Materiales
Para la siguiente metodología se utilizaron fibras de bagazo de caña de azúcar.

2.2 Metodología
2.2.1. Alistamiento del bagazo de caña de azúcar: Se realizó un proceso de
lavado y secado del bagazo de caña de azúcar a temperatura ambiente y
se llevó a un posterior secado a un horno de convección forzada a 50 °C.
Una vez se secó la fibra se picó y se trituró en un molino de cuchillas, por
consiguiente, fue tamizada a 100 y 300 µm en una tamizadora industrial
durante 15 min.
2.2.2. Acondicionamiento del bagazo de caña de azúcar: Una vez se obtuvo la
fibra al tamaño requerido se inició un lavado exhaustivo mediante
extracción soxhlet con el bagazo a 100 y 300 µm para eliminar el contenido
de sólidos solubles empleando un tiempo de 8 h a 110 °C en una mezcla de
800 mL hexano-etanol 1:1 v/v como disolvente. Una vez fue lavado el
bagazo se llevó a secar a 50 °C y se calculó el porcentaje de pérdida de
masa. El porcentaje de pérdida de masa se calculó según la ecuación (1):

Masa Inicial−masa final

Pérdida de masa [ % ]= ×100 (1)
Masa inicial

2.2.3. Funcionalización de las fibras de bagazo de caña: para la funcionalización

de las fibras con anhídrido maleíco se usó un reactor microondas, en el cual
se trabajó con una temperatura de 80 °C, una potencia de 200 W por un
tiempo de 5 minutos de reacción; para realizar dicho ensayo fue utilizada la
fibra previamente lavada y nativa (fibra sin lavar) con diferentes relaciones
 1:0,3; 1:0,5; 1:1 de la fibra respecto al anhídrido maleíco. Seguidamente de
la funcionalización de las fibras de bagazo de caña se realizó nuevamente
un lavado por extracción Soxhlet.

Figura No.1. Reactor Microondas.

Figura No.2. Condiciones de reacción de la funcionalización de la fibra.

2.2.4. Determinación del grado de acidez de la fibra funcionalizada (DS): el grado

de sustitución en la fibra funcionalizada, fue determinado mediante una
titulación, para lo cual se agregaron 0,200 g de la fibra funcionalizada en 10
mL de NaOH al 0,1 M en agitación constante a una temperatura de 50 °C
por un tiempo de 30 min. El exceso de hidróxido de sodio (NaOH) fue
valorado con una solución de ácido clorhídrico (HCl) al 0,025 M dichas
soluciones fueron previamente estandarizadas. El número de moles del
grupo COOH y el grado de sustitución se calcularon según las ecuaciones
(2) y (3)

(VNaOH [L]×CNaOH −VHCl [ L]×CHCl)

nCOOH = (2)
2
162 × nCOOH
DS= (3)
(m−98 ×nCOOH )

2.2.5. Análisis infrarrojo FTIR: se obtuvieron espectros infrarrojos para las

muestras de bagazo de caña lavado por extracción Soxhlet, y una muestra
de anhídrido maleíco para establecer posteriormente un criterio de
 comparación. Dichos espectros se registraron en un espectroscopio marca
Shimadzu en un rango con una longitud de onda de 4000 a 500 cm -1.
2.2.6. Análisis Raman: se obtuvieron espectros raman para las muestras de
bagazo de caña lavado por extracción Soxhlet y una muestra de celulosa
comercial, las muestras fueron tomados en un espectrofotómetro Thermo
Scientific DXR SmartRaman a una longitud de onda de 780 nm.
2.2.7. Análisis termogravimétrico TGA: el análisis TGA fue realizado a las
muestras de bagazo de caña lavado por extracción Soxhlet, bagazo de
caña funcionalizado con diferentes relaciones (1:0,3; 1:0,5; 1:1) y a una
muestra de anhídrido maleíco. Los termogramas se obtuvieron en un
analizador termogravimétrico TGA/DSC 2 STAR System, Mettler Toledo en
un rango de temperaturas de 25 °C hasta 700 °C a una velocidad de
calentamiento de 10 °C/min bajo atmósfera de nitrógeno.

3. RESULTADOS

En la tabla No. 1 se puede observar el grado de sustitución y el valor ácido

obtenido para las diferentes muestras de bagazo (BSL, bagazo sin lavar; BL,
bagazo lavado).

Ensayos/Muestra Relación BSL- Promedio de Promedio del

BL/Anhídrido nCOOH grado de
Maleico sustitución (DS)
Blanco BL 0,000207914 0,187589459
M#1 1:0,3 BL 0,000358975 0,352285678
M#2 1:0,3 BSL 0,000410965 0,412846801
M#3 1:0,5 BL 0,000420868 0,428870842
M#4 1:0,5 BSL 0,000378048 0,376128018
M#5 1:1 BL 0,000389179 0,389311695
M#6 1:1 BSL 0,000355253 0,347463895
TABLA No. 1. Datos del promedio de nCOOH y el grado de sustitución de la fibra
funcionalizada.

Análisis de la funcionalización de la fibra

En la tabla No.1 se condensan los datos correspondientes a la funcionalización
realizada a la fibra de bagazo de caña, con anhídrido maleíco donde se calculó el
valor ácido nCOOH y el grado de sustitución DS, proceso que se llevó a cabo
mediante la tecnología de irradiación microondas bajo condiciones de temperatura
de 80 °C una potencia de 200 W y un tiempo de reacción de 5 min como se
representa en la gráfica No.1. El valor del grupo ácido nCOOH fue calculado
mediante la ecuación 2 donde fueron utilizados los volúmenes en litros y la
equivalencia de la molaridad de las concentraciones conocidas de HCl y NaOH
resultantes de la valoración realizada a la fibra. El valor del grado de sustitución se
calculó con la ecuación 3 donde 162 es el factor en g/mol de la masa molar de una
unidad de azúcar-C6, 98 es la masa en g/mol y m es la masa de la muestra que
fue analizada. Con base en los resultados obtenidos el valor ácido más alto lo
obtuvo la fibra lavada que fue funcionalizada en relación 1:0,5 respecto al
anhídrido maleíco, los valores promedio fueron de 0,000420868 nCOOH y un
grado de sustitución (DS) de 0,428870842.

Análisis espectros raman

Para realizar el análisis espectral del bagazo lavado por extracción Soxhlet se
llevó a cabo bajo la técnica de espectrometría raman, utilizando como fuente de
excitación un láser a una longitud de onda de 780 nm; la gama espectral se obtuvo
a una longitud de onda entre 300 y 3000 (cm -1) cuyo espectro fue comparado con
uno de celulosa comercial. En la gráfica No.2 se puede apreciar que los picos
comprendidos entre 2325 y 1626 cm -1 corresponden a la celulosa y hemicelulosa y
entre los 1400 cm-1 corresponde a lignina.

Figura No. 3. Espectroscopía raman del bagazo de caña lado por soxhlet.
 Figura No. 4. Espectroscopía raman de la celulosa comercial.

Análisis por espectroscopía infrarroja

La caracterización mediante la técnica FTIR se realizó al bagazo de caña lavado y

al anhídrido maleíco con el fin de comparar sus estructuras después del proceso
de funcionalización bajo radiación microondas. La región espectral se obtuvo en
una longitud de onda de 4000 a 500 cm -1. En la gráfica No.4 se pueden apreciar
las señales alrededor de 3441 y 2897 cm -1 que corresponden a la presencia del
grupo funcional hidroxilo OH. Las señales alrededor de 1728 corresponden al
grupo funcional C=O por la presencia de grupos carboxílicos; en las longitudes de
1602 y 1425 cm-1 se puede observar el estiramiento del grupo funcional C=C
correspondientes a los anillos aromáticos presentes en la lignina, en el pico
comprendido en una longitud de 1240 cm -1 corresponde al grupo funcional -C-O-C-
presente en los enlaces del anillo aromático y grupos metoxilo de la lignina; en la
longitud de 898 cm-1 se observa la presencia de enlaces β-glucosídicos entre las
unidades de glucosa; muy similares a los reportados en el estudio de síntesis y
caracterización de metilcelulosa a partir de bagazo de caña de azúcar (Viera et al.,
2007).

(a) (b)
Figura No.5. Espectros FTIR (a) Bagazo de

Figura No.5. Espectros FTIR (a) Bagazo de caña lavado por extracción soxhlet.
(b) Anhídrido maleíco.

Análisis termogravimétrico

En la Figura No.6 se representa la curva de pérdida de masa de la muestra en

función de la temperatura donde se diferencian cuatro etapas; como se observa en
la gráfica se puede apreciar que alrededor de los 100°C ocurre una primera
inflexión debido al secado de la muestra y posiblemente a liberación de restos de
agua. Por consiguiente, se puede observar una marcada disminución de la masa
de la muestra en temperaturas que oscilan desde 324 hasta los 400 °C
aproximadamente; finalmente existe una última etapa donde posiblemente ocurre
la ruptura de las cadenas de los compuestos de mayor peso molecular alrededor
de los 455 y 500 °C. (Antolín & Oliva, 2015).

En la Figura No. 6 se representan las curvas de pérdida de masa en función de la

temperatura paras las muestras modificadas de bagazo de caña (relaciones 1:0,3;
1:0,5; 1:1) donde se compararon los efectos del lavado que se realizó a la fibra,
por tal razón se trabajó con las muestras nativas (fibra sin lavar) una muestra de
bagazo de caña lavado y una muestra de anhídrido maleíco para la verificación de
la modificación realizada a la fibra.

En los termogramas se analizan las muestras de estudio donde se observa que

para cada una de estas ocurre un pequeño cambio alrededor de los 100 °C el cual
es asociado a la evaporación del agua de las muestras. Los puntos de
degradación máxima se observan alrededor de los 250 a 350 °C y un último pico
alrededor de los 450 °C posiblemente atribuidos a la descomposición de los
compuestos de mayor peso molecular. Para la muestra que tuvo un valor ácido y
grado de sustitución mayor (R.1:0,5 fibra lavada), la temperatura de degradación
fue de 321 °C con un intervalo inicial de degradación alrededor de los 203 °C; así
mismo para las demás muestras de bagazo funcionalizado lavado R. 1:0,3; 1:1 la
temperatura inicial se dio entre los 207 y 208 °C y un punto de degradación de 320
y 321 °C respectivamente; para las muestras de bagazo funcionalizado nativo R.
1:0,3; 1:0,5 la temperatura inicial se dio en los 203 y 198 °C con un punto final de
degradación de 322 °C en ambos casos. Los valores del punto de degradación
para cada una de las muestras funcionalizadas son incluso menores comparados
 con la temperatura de degradación de la fibra que tuvo un valor de 324 °C. Como
se expresa en la tabla No.3 las temperaturas de degradación para la fibra
funcionalizada disminuyen es decir que el material muestra una mayor
degradabilidad.

Figura No.7. Análisis termogravimétrico del

Bagazo de caña de azúcar.

Figura No.6. Análisis termogravimétrico de

la fibra funcionalizada, fibra Temperatura
lavada y de degradación del bagazo de caña
anhídrido maleíco. funcionalizado [°C]
Bagazo funcionalizado lavado R. 1:0,3 320 °C
Bagazo funcionalizado nativo R. 1:0,3 322 °C
Bagazo funcionalizado lavado R. 1:0,5 321 °C
Bagazo funcionalizado nativo R. 1:0,5 322 °C
Bagazo funcionalizado lavado R. 1:1 321 °C
Bagazo lavado soxhlet 324 °C
Anhídrido maleíco 167 °C
 Tabla No.2. Temperaturas de degradación de la fibra funcionalizada.

4. CONCLUSIONES

Teniendo en cuenta que el grado de sustitución y el valor ácido fueron mayores

para una de las muestras de la fibra lavada que fue funcionalizada es posible
decir que el proceso de lavado por extracción Soxhlet que se le realizó a la fibra
es un buen indicador que puede denotar y permite obtener mejores resultados en
el proceso de modificación de* y en general en las caracterizaciones. Así mismo
de acuerdo con el valor ácido y el grado de sustitución dado, se puede concluir
que la mejor relación de incorporación del anhídrido maleíco y la fibra es la
relación 1:0,5 aunque es necesario realizar posteriores caracterizaciones con lo
cual se pueda obtener y dar un análisis más amplio con el cual se pueda conocer
cuál es la relación de trabajo más adecuada para la modificación de la fibra. En la
caracterización mediante el análisis termogravimétrico que se realizó se puede
observar como disminuyó la temperatura de degradación de la fibra tras la
funcionalización por lo cual el resultado es un material con mayor
biodegradabilidad y un aumento en la hidrofobicidad, por ende, se da una mejora
en las propiedades de la fibra.

5. REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
(1) Antolín, G; Oliva, Deny; Caracterización del bagazo de caña de azúcar
mediante Análisis Térmico (2015)
(2) Shafizadeh, F., Thermal Conversion of Cellulosic Materials to Fuel and
Chemicals, Academic Press (1983).
(3) Vaidya, A. A.; Gaugler, M.; Smith, D. A. Carbohydr. Polym. 2016, 136, 1238–
1250.
(4) Arauzo, F; Bilbao, R. Actualización de Temas Específicos de Biomasa.
Pirólisis de Biomasa, Boletín Informativo de la Asociación para la Difusión
del Aprovechamiento de la Biomasa en España: 7 (1995).