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DETERMINACIÓN DE LA ENTALPÍA MOLAR DE DISOLUCIÓN Y ENTROPÍA

DE UNA MEZCLA BINARIA


Determination of the molar enthalpy of the dissolution and entropy of a
binary mixture
A. Durán1, S. Martínez2 & A. Acero3
Universidad Distrital Francisco José de Caldas
Facultad de Medio Ambiente y Recursos Naturales
Ingeniería Sanitaria
Informe II de Fisicoquímica

RESUMEN
La determinación de la entalpía de disolución y entropía de mezcla se desarrolla por medio de un calorímetro en el laboratorio con el fin
de afianzar conocimientos respecto a la termoquímica, se desarrollará la calibración del calorímetro, los cálculos para determinar las
entalpías y entropías, el análisis y discusión de los resultados obtenidos en el laboratorio con respecto a la teoría
PALABRAS CLAVE: entalpía de disolución, entropía de mezcla, capacidad calorífica, calor, disolución, entalpía molar.
ABSTRACT
The determination of the enthalpy of dissolution and entropy of mixture is developed by means of a calorimeter in the laboratory in order
to strengthen knowledge about thermochemistry, the calibration of the calorimeter, the calculations to determine the enthalpies and
entropies, the analysis and discussion of the results obtained in the laboratory with respect to the theory.
KEYWORDS: enthalpy of dissolution, entropy of mixture, heat capacity, heat, dissolution, molar enthalpy.

● Entalpía molar de disolución del hidróxido


I. INTRODUCCIÓN de sodio en agua
La entalpia integral molar de mezclas es la ● OBJETIVOS
cantidad de calor intercambiado por mezclar 1. Hallar la capacidad calorífica de un calorímetro,
ciertas moles de un componente A, y las moles de mediante el balance de calor establecido en la
otro componente B. Dado que, si una sustancia se mezcla de masas de agua a diferente temperatura.
mezcla lentamente a otra sucesivamente, hasta que 2. Determinar el calor de producido en la
alcanza cierta proporción de mezcla, la entalpía disolución de Hidróxido de Sodio en agua.
molar de mezcla se obtiene sumando los valores de 3. Calcular la entalpía de molar de disolución y el
entalpía individuales. En las anteriores
cambio entrópico molar de la mezcla en el proceso
condiciones, y acuerdo al concepto
termodinámico, es más interesante conocer la anterior.
cantidad de calor absorbido o desprendido por mol 4. Encontrar el porcentaje de error del ΔHsn
de sustancia en el proceso completo, es decir, encontrado en esta experiencia.
cuando se disuelve la sustancia en cierta cantidad
de disolvente. II. MARCO TEÓRICO
La capacidad calorífica es “una propiedad que
Para profundizar en el tema, se determinará en el indica la capacidad de una sustancia de absorber
laboratorio la entalpía molar de disolución. calor de su entorno y representa la cantidad de
Se desarrollarán cálculos para determinar: energía necesaria para elevar la temperatura en una
unidad” (Callister, 2007)
● Calibración del calorímetro Generalmente “la capacidad calorífica se mide a
presión constante” (Kane & Sternheim, 2007), tanto
es así que el calor “involucrado” en esta condición

1 Estudiante Ingeniería Sanitaría, Universidad Distrital - 20181781001/ aduranc@correo.udistrital.edu.co


2
Estudiante Ingeniería Sanitaría, Universidad Distrital – 20181181003/ comanjumar@hotmail.com
3
Estudiante Ingeniería Sanitaría, Universidad Distrital – 20181181036/ amaceroc@correo.udistrital.edu.co
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“se puede relacionar con la entalpia (dH)” de ● Probeta graduada


acuerdo con la Guía de laboratorio (Rincon, 2018). ● Termómetro
Del mismo modo, si se conoce el calor especifico ● Balanza analítica
(Ce), y la cantidad de sustancia, el cambio en la ● Hidróxido de sodio
temperatura de la muestra (ΔT) indicara la ● Agua destilada
variación de calor (q) de calor absorbido o liberado
en el proceso. IV. RESULTADOS
1. Calibración calorímetro:
La ecuación para calcular la variación de calor es Para la calibración del calorímetro se tienen los
la siguiente: siguientes resultados:
(Ecuación 1)
𝑄 = 𝑚𝐶∆𝑇 ● Masa del calorímetro (mc): 10.1654 g
Donde: ● Vaso 1 (100 ml) 𝑐𝑎𝑙𝑒𝑛𝑡𝑎𝑑𝑜 > (T1) = 80 °C
m: materia, ΔT: variación de temperatura ● Vaso 2 (100 ml)
𝐻2 𝑂𝑡𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎𝑎𝑚𝑏𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 >
Para una mezcla o disolución “(Rincón citando a Temperatura media en las 5 mediciones
Leivene, 2019) la entalpia molar de disolución registraron (T0) = 19 °C dentro del
corresponde al calor liberado o absorbido por un calorímetro.
sistema cuando se añade a temperatura y presión ● Al adicionar el agua a 80°C al agua
conste 1 mol de soluto para producir una solución contenida dentro del calorímetro se
de una concentración particular”. registraron los siguientes datos:
El cambio de entalpia derivada de preparar dicha
Tabla 1 Mezcla de H20 a temperatura ambiente y a 80°C dentro
disolución puede considerarse como la suma de del calorímetro
dos energías: “la energía requerida para romper
No. T (°C) No. T (°C) No. T (°C) No. T (°C)
determinados enlaces (soluto-soluto y disolvente-
disolvente) y la energía liberada para la formación 1 50 6 48,5 11 48 16 47
de enlaces nuevos (soluto-disolvente)” (Márquez, 2 49 7 48,2 12 47.8 17 47
2019)
La entalpia de disolución se expresa así: 3 49 8 48 13 47.5 18 47
(Ecuación 2)
4 49 9 48 14 47 19 47
𝑄𝑠𝑛 5 48,5 10 48 15 47 20 47
∆𝐻𝑠𝑛 =
𝑛
Fuente: Autores
Donde:
Qsn: calor de disolución, y n: número de moles de
● Temperatura de equilibrio (Teq) = 47 °C
soluto. Se expresa en KJ/mol.
(Ver gráfico 1)
III. PROCEDIMIENTO
EXPERIMENTAL
Los procedimientos desarrollados se detallan en el
anexo 1 (Ver Anexo 1) así como las fórmulas para
realizar los cálculos pertinentes.

Materiales y reactivos
● Calorímetro de icopor
● Vaso de precipitado
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Gráfica 1 Variación de la temperatura en la calibración del Densidad de T


calorímetro
30,0658 − 7.48𝑥10−3 ∗ (19) 𝑔
𝑑= = 0.997
30 𝑚𝐿

Densidad de T1
30,0658 − 7.48𝑥10−3 ∗ (80) 𝑔
𝑑= = 0.982
30 𝑚𝐿
Masas
Teniendo en cuenta el volumen del agua
adicionado al calorímetro y la densidad se muestra
a continuación la (m1) para el agua a temperatura
ambiente (T) y (m2) para el agua caliente (T2)
Fuente: Autores
usando la ecuación 4:
Tabla 2 Temperaturas calibración del calorímetro ● Agua a temperatura ambiente (T) = (m1)
𝑔
Temperatura 𝑚1 = (0.997 ) (100𝑚𝑙) = 99.7𝑔𝑟
𝑚𝐿
Sustancia T T1 T0 Teq
● Agua caliente (T2) = (m2) =
Agua 19 - 48 - 𝑔
(ambiente) 𝑚2 = (0.982 ) (100𝑚𝑙) = 98.2𝑔𝑟
𝑚𝐿
Agua - 80 - - El despeje de Ce de la ecuación 5 se detalla a
caliente continuación:
𝑚𝑐 𝐶𝑒 (𝑇𝑒𝑞 − 𝑇0 ) + 𝑚1 𝐶𝐻2𝑂 (𝑇𝑒𝑞 − 𝑇0 ) =
Mezcla - - - 47
−𝑚2 𝐶𝐻2𝑂 (𝑇𝑒𝑞 − 𝑇1 )
Calorímetro - - - 47

Fuente: Autores −𝑚1 𝐶𝐻2𝑂 (𝑇𝑒𝑞 − 𝑇0 ) − 𝑚2 𝐶𝐻2𝑂 (𝑇𝑒𝑞 − 𝑇1 )


𝐶𝑒 =
La variación de temperatura después de adicionar 𝑚𝑐 (𝑇𝑒𝑞 − 𝑇0 )
el NaOH al calorímetro se muestra a continuación,
𝐶𝑒
(Ver gráfico 2): −(99.7𝑔)(47°𝐶 − 48°𝐶) − (98.2𝑔)(47°𝐶 − 80°𝐶)
=
Gráfica 2 Variación de Temperatura del Calorímetro después 10.1654𝑔(47°𝐶 − 48°𝐶)
adicionar el NaOH
(99.7𝑔°𝐶) − (3240.6𝑔°𝐶)
𝐶𝑒 =
−10.1654𝑔°𝐶

𝐶𝑒 = 308,979

2. Entalpía de disolución molar del NaOH:


Tabla 3 Datos entalpía de disolución molar del NaOH

Temperatura
Fuente: Autores
Sustancia T T1 T0 Teq
Aplicando la ecuación 3 se conoce los siguientes Agua - - 19 -
datos de densidad: (ambiente)

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NaOH - 15 - 24 V. ANÁLISIS DE RESULTADOS


Disolución - - - -
La capacidad calorífica la denotamos como una
Masa 10.1654𝑔 propiedad extensiva, siendo esta una propiedad
calorímetro
: que poseen los cuerpos de absorber la energía en
forma de calor, la capacidad calorífica del agua es
Masa 2.0886 g
NaOH
1 cal/(g °C) o 4186 J(Kg K) lo que quiere decir, la
cantidad de calor que requiere esta sustancia para
Fuente: Autores elevar su temperatura un grado centígrado, en la
Aplicando la ecuación 3 se conoce los siguientes ecuación 5 por el método experimental se
datos de densidad: determina el calor especifico del agua obteniendo
Densidad de T0 como resultado la cantidad de energía que este
absorbe .
30,0658 − 7.48𝑥10−3 ∗ (19) 𝑔
𝑑= = 0.9974
30 𝑚𝐿 La energía interna de una sustancia se incrementa
cuando su temperatura se eleva, esto depende de
Con la ecuación 7 se calcula el calor de disolución las condiciones en la que este la sustancia, si esta
así: se grafica en función de la temperatura
24°𝐶 − 19°𝐶 + 2.0886𝑔 obtendremos algo como esto: (Atkins & Paula,
∗ 4.18𝐽/𝑔°𝐶(30°𝐶 − 15°𝐶) 4.18𝐽
2006)
/𝑔°𝐶 𝑄𝑠𝑛 = − Grafica 3
𝑄𝑠𝑛 = −110.055

Teniendo en cuenta el valor hallado de Qsn y el


número de moles de Hidróxido de sodio
adicionado al calorímetro, calcular la entalpía
molar de disolución con la ecuación 8.
Así:

Moles de NaOH
(Ecuación 10)
1𝑚𝑜𝑙𝑁𝑎𝑂𝐻
2.0886𝑔𝑟𝑁𝑎𝑂𝐻 = = 0.0522𝑚𝑜𝑙𝑁𝑎𝑂𝐻
40𝑔𝑟𝑁𝑎𝑂𝐻 Fuente: (Atkins & Paula, 2006)
110.055 𝐽
∆𝐻𝑠𝑛 = = −2108.33 En el caso de la gráfica 1 se realiza por función del
0.0522𝑁𝑎𝑂𝐻 𝑚𝑜𝑙
número de mediciones vs la temperatura ya que lo
que se busca es establecer un equilibrio dentro del
Para el cálculo de la entropía de mezcla se utiliza calorímetro, en donde la energía que absorbe el
la ecuación 9 así: agua fría de la caliente estabilice el sistema
24 quedando así este en equilibrio:
∆𝑆𝑚 = 0.0522𝑚𝑜𝑙𝑁𝑎𝑂𝐻 ∗ 110.055 ∗ 𝑙𝑛
19
∆𝑆𝑚 = 1.342 𝑄𝑎𝑏𝑠𝑜𝑏𝑖𝑑𝑜 = 𝑄𝐿𝑖𝑏𝑒𝑟𝑎𝑑𝑜

La liberación de energía lo que conduce a que se


caliente el agua por un soluto agregado como en el
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caso de la gráfica 2 en donde la entalpia que ocurre VII. CUESTIONARIO


es de cambio físico debido a que esta, ocurre una a) Consultar los tipos de calorímetro y sus
transición en la temperatura llamándose así características fisicoquímicas.
entalpia de disolución, debido al cambio que se
propicia de las lentejas de hidróxido de sodio de Teniendo en cuenta que un calorímetro es un
estado sólido a liquido generando una reacción instrumento que permite cuantificar el calor cedido
química de tipo exotérmico en el cual se libera o absorbido, se tiene tipos como:
energía, haciendo que el agua aumente su
temperatura absorbiendo el calor del soluto. Isobáricos:
Este tipo de calorímetro es denominado isobárico
debido a que maneja una presión constante, su uso
En la aplicación de las ecuaciones 7,8 y 10 se halla fundamental es para la determinación de ΔH de
el valor experimental para la entalpia de disolución reacciones en solución. El calor transferido en
molar del NaOH obteniendo así un valor de -21,08 ellos es igual a su ΔH y se puede escribir el balance
kJ/mol que comparado con el valor teórico de - de calor como:
42,89 kJ/mol se obtiene un error relativo de
50.85%lo cual se infiere a que el error pudo ser 𝑄 = 0 = 𝑄𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 + 𝑄𝐶𝑎𝑙𝑜𝑟𝑖𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜
causado por varios parámetros los cuales pueden + 𝑄𝑆𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛
ser que la temperatura a la que se da este valor
teórico es de 25 °C y la del laboratorio se
Como la solución está compuesta por el solvente
encontraba a 19 °C, además el NaOH tiende a
captar la humedad del aire que al pesar y exponer y la mezcla de solutos se puede escribir:
al medio puede incrementar el error.
𝛥𝐻𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 + 𝛥𝐻𝐶𝑎𝑙𝑜𝑟𝑖 + 𝛥𝐻𝑆𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜
VI. CONCLUSIONES + 𝛥𝐻𝑆𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒 = 0
Se evidencio que el valor experimental con el valor
teórico nos arrojó un error relativo de 51% Como el calorímetro y el solvente sólo cambian
aproximadamente, en donde podemos concluir que de temperatura, se puede escribir:
este error, pudo ser por la temperatura ambiente
del laboratorio, el instrumento que utilizamos
como calorímetro o por el NaOH por captación de 𝛥𝐻𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 + 𝜋𝛥𝑇𝐶𝑎𝑙𝑜𝑟𝑖 + 𝑚𝐶𝑝 𝛥𝑇 = 0
humedad.
Isocóricos:
Pudimos comprobar experimentalmente que, a La reacción es efectuada a un volumen constante,
mayor temperatura, mayor es la energía interna también conocidos como calorímetros de bomba,
que tiene la sustancia. que normalmente son usados para reacción de
Se comprobó la entalpia de disolución en el combustión. Es un calorímetro diseñado para
cambio físico de las lentejas de NaOH en soportar altas temperaturas y explosiones, donde
disolución con el agua, en donde pasaron de un su principio es que la reacción genere energía y
estado sólido a líquido, así liberando energía en así libere calor.
forma de calor.
𝛥𝐸 = 𝑞𝑣(𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛𝐶𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒)

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b) ¿Qué significa calor diferencial de una Volumen H2O 250 ml

solución? NaOH 1.2 g


De acuerdo con (Gennaro, 2003, pág. 238) “es el Calor especifico H2O 1 cal(g*°C)
calor de solución de un mol de soluto en un
volumen de solución lo bastante grande, que la
adición de un mol es básicamente cero”. Por lo tanto:
c) ¿Cuáles son las aplicaciones industriales Q absorbido = V H2O *Ce*°C
de la entalpía molar de disolución? Q absorbido = 250*1 cal* 1.24 °C= 310 cal
El cálculo de la entalpia molar de disolución
industrial resulta conveniente en la elaboración de Entonces:
diversos productos, debido a esta es la involucrada 310𝑐𝑎𝑙
𝑄= = 258.3𝑐𝑎𝑙/𝑔
en los procesos de disolución; esta determinará 1.2𝑔
la cantidad de energía requerida para romper
determinados enlaces (soluto-soluto y disolvente- 40𝑔
𝑄𝑚 = 258.3𝑐𝑎𝑙/𝑔 ∗ ( )
disolvente) y la energía liberada para la formación 𝑚𝑜𝑙
de enlaces nuevos (soluto-disolvente) de esta = 10332𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
dependerá de la concentración de la disolución
final. Un ejemplo de esto es el hidróxido de 𝑐𝑎𝑙 𝐽 𝐾𝐽
𝑄𝑚 = 10332 ∗ (4.186 ) = 43.25
potasio, utilizado en la elaboración de jabones, ya 𝑚𝑜𝑙 𝑐𝑎𝑙 𝑚𝑜𝑙
que contiene variables de agua y es
exotérmica. VIII. REFERENCIAS
Alan L. Myer. Thermodynamics of Adsorption.
d) ¿Cuál es el papel fisicoquímico que Perteneciente a la publicacion Thermodynamics
desempeñan los iones Na+aq y Cl-aq en el for industry-Ed T.M. Letcher.2004
proceso de disolución?
Atkins, P., & Paula, P.(2006). Quimica Fisica (Octava
ed.).Madrid.Panamericana
El papel fisicoquímico que desempeñan estos
iones a través de una disolución es la producción Callister, W. D. (2007). Introducción a la ciencia e
ingeniería de los materiales (Vol. II). Barcelona:
de corriente eléctrica, los iones de Cl-aq se Reverté.
mueven en dirección de las cargas negativas y los
iones Na+aq en el sentido contrario es decir cómo Gennaro, A. R. (2003). Farmacia (Veinte ed., Vol. I).
Buenos Aires: Panamerícana.
se mueven las cargas positivas lo cual hace que
se transporten de una lado a otro por medio de la Elert, G. (2018). IOP - Institute of Physics. Recuperado el 21
solución hacen la circulación de la corriente. de septiembre de 2018, de https://goo.gl/R1VeYB
Kane, J., & Sternheim, M. M. (2007). Física (Segunda ed.).
e) Hallar el calor de disolución del NaOH Barcelona: Reverté.
en agua, cuando al disolver 1,2g de Márquez, A. V. (2019). Universidad Nacional Autónoma de
NaOH sólido en 250 mL, la temperatura México. Recuperado el 13 de febrero de 2019, de
Termoquímica: Entalpía de disolución:
de la disolución se incrementa en 1,24 https://bit.ly/2BMFeLF
ºC. Asimismo, calcular la entalpía molar
Rincón citando a Levene. (2019). Guía de laboratorio.
de disolución del NaOH. Bogotá: Universidad Distrital.
DATOS
Rincón, D. (2018). Guía de laboratorio. Bogotá:
Densidad H2O 1 g/mL Universidad Distrital

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IX. ANEXOS
Anexo 1 Procedimientos

Fuente: (Rincon, 2018)


1. Calibración calorímetro:
A partir de las temperaturas T y T1 y utilizando la siguiente ecuación, encontrar la densidad de las masas de agua utilizadas:
(Ecuación 3)
30,0658 − 7.48𝑥10−3 ∗ 𝑇 𝑔
𝑑=
30 𝑚𝐿
Teniendo en cuenta el volumen de agua, adicionado al calorímetro y la densidad, hallar la masa en gramos de cada muestra.
Siendo (m1) para el agua a temperatura ambiente (T) y (m2) para el agua caliente (T1).
Con base en la ecuación donde:

(Ecuación 4)
𝑑 = 𝑚/𝑣
Donde Q ganado es el calor ganado por el calorímetro y la masa de agua a temperatura ambiente. Q cedido= es el calor perdido
por la masa de agua caliente. Se tiene que:
(Ecuación 5)
𝑄𝑔𝑎𝑛𝑎𝑑𝑜 = −𝑄𝑐𝑒𝑑𝑖𝑑𝑜
𝑚𝑐 𝐶𝑒 (𝑇𝑒𝑞 − 𝑇0 ) + 𝑚1 𝐶𝐻2𝑂 (𝑇𝑒𝑞 − 𝑇0 ) = −𝑚2 𝐶𝐻2𝑂 (𝑇𝑒𝑞 − 𝑇1 )

De la formula anterior despejar Ce y reemplazar con los datos obtenidos, para calcular su capacidad calorífica (usar el valor
de Ce y masa del calorímetro)
2. Entalpía molar de disolución del hidróxido de sodio en agua:

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A partir de la temperatura T0 y utilizando la Ecuación 3, encontrar la densidad de las masas de agua utilizadas.
Y con base en la ecuación de balance de calor:
(Ecuación 6)
𝑄𝑔𝑎𝑛𝑎𝑑𝑜 = −𝑄𝑐𝑒𝑑𝑖𝑑𝑜 = 𝑄𝑠𝑛
donde:
Q ganado= es el calor ganado por el calorímetro y la masa de agua a temperatura ambiente (T0)
Q cedido= es el calor desprendido por efecto de la disolución del NaOH
Se tiene que:
(Ecuación 7)

𝑚𝑐 𝐶𝑐 (𝑇𝑒𝑞 − 𝑇0 ) + 𝑚𝑁𝑎𝑂𝐻 𝐶𝐻2𝑂 (𝑇𝑒𝑞 − 𝑇0 ) 𝑄𝑠𝑛 = −

Considerar el calor específico del hidróxido similar al del agua (C H2O =1cal /g.°C= 4,18 J/g.ºC).

Teniendo en cuenta el valor hallado de Qsn y el número de moles de Hidróxido de sodio adicionado al calorímetro, calcular la
entalpía molar de disolución, así:
(Ecuación 8)

𝑄𝑠𝑛
∆𝐻𝑠𝑛 =
𝑛𝑁𝑎𝑂𝐻
Con base en la información anterior, determinar la entropía de la mezcla, según la ecuación:
(Ecuación 9)

𝑇𝑒𝑞
∆𝑆𝑚 = 𝑛𝑁𝑎𝑂𝐻 𝐶𝑠𝑛 𝑙𝑛
𝑇0

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